專利名稱：：含有至少一種康唑殺真菌劑、其他殺真菌劑和穩(wěn)定性共聚物的制劑的制作方法含有至少一種康唑殺真菌劑、其他殺真菌劑和穩(wěn)定性共聚物的制劑本發(fā)明涉及包含至少一種康唑(conazole)殺真菌劑，尤其是氧哇菌(epoxiconazole)和至少一種其他活性化合物的制劑，尤其是用于作物保護(hù)的制劑。為了在作物保護(hù)和材料保護(hù)中施用，希望以可以容易地用水稀釋至施用所需低濃度的制劑形式配制殺真菌活性化合物。除了其中活性化合物與表面活性劑一起溶解或懸浮于通常不與水溶混的有機(jī)溶劑或油中的含溶劑的乳油(EC)以外，還可以提到其中活性化合物以與表面活性劑一起的細(xì)碎懸浮液形式存在的懸浮濃縮物(SC)。還已知水^t性粉末(WP)和具有至少一種第一活性化合物固相和至少一種懸浮/乳化于水相中的其他有機(jī)液相的懸浮乳液(SE)。原則上講，EC的缺點(diǎn)是它們包含較大量的有機(jī)溶劑，這一方面增加生產(chǎn)成本并在儲(chǔ)存和處理過(guò)程中導(dǎo)致額外的危險(xiǎn)。與EC相反，懸浮濃縮物本身僅包含少量揮發(fā)性有機(jī)化合物；然而，它們的缺點(diǎn)是儲(chǔ)存穩(wěn)定性低，尤其是當(dāng)活性化合物傾向于結(jié)晶時(shí)，如在氧唑菌的情況下。懸浮乳液除了不能不考慮的揮發(fā)性不可燃有機(jī)溶劑的含量外又具有如下缺點(diǎn)這些復(fù)合多相體系熱力學(xué)上不穩(wěn)定，從而使得一方面儲(chǔ)存穩(wěn)定性通常并不令人滿意且有機(jī)組分在用水稀釋時(shí)可能存在或存在不可控的絮凝和沉淀的形成。常規(guī)水可稀釋活性化合物制劑如SC、EC和SE的另一缺點(diǎn)為分別懸浮和乳化在7jC相中的活性化合物顆?；蚧钚曰衔镆旱卧谟盟♂屩苿┖缶哂型ǔ閹讉€(gè)jim的較大粒度這一事實(shí)。然而，希望在用水將配制劑稀釋至施用所需濃度之后，活性化合物以盡可能精細(xì)分布的形式存在于所得含水制劑中，從而一方面確保在配制劑中的均勻分布并因此確保更好的處理和投料性能，同時(shí)增加活性化合物在配制劑中的生物利用率。這里的目標(biāo)是其中非均相的平均粒度低于500nm的配制劑?？颠驓⒄婢鷦┦蔷哂羞溥蚧蛉蚧挠袡C(jī)活性化合物，其殺真菌作用正如已知的那樣基于對(duì)麥角甾醇生物合成的抑制且因此對(duì)選自子嚢菌綱(Ascomycetes)、4旦子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌綱(Deuteromycetes)的許多植物損害性真菌有效。氧唑菌(rel-l-[[(2R，3S)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)環(huán)氧乙烷基曱基-lH-l,2，4-三唑的通用名)例如為唑類殺真菌劑中最近發(fā)現(xiàn)的活性化合物。為了拓寬其活性譜并增強(qiáng)其殺真菌活性，通常將康唑殺真菌劑與其他活性化合物一起配制。這可能導(dǎo)致問(wèn)題的出現(xiàn)，尤其在其他活性化合物僅在水中具有低溶解度時(shí)。WO03/055944描述了基于丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸(AMPS)的共聚物在作物保護(hù)用含水懸浮濃縮物中作為結(jié)晶抑制劑的用途。較早的專利申請(qǐng)PCT/EP04/011797公開(kāi)了活性化合物配制劑，其包含至少一種活性化合物和至少一種可以通過(guò)烯屬不飽和磺酸與丙烯酸或曱基丙烯酸的酯或酰胺自由基聚合得到的無(wú)規(guī)共聚物。因此，本發(fā)明的目的是提供康唑殺真菌劑，尤其是氧唑菌的制劑，該制劑可以*于水中或者可以容易地用水稀釋而不發(fā)生不利的分離。該制劑應(yīng)包含最小可能量的有機(jī)溶劑并還應(yīng)確?；钚曰衔镌谙♂寱r(shí)精細(xì)地分散在水相中。還希望具有高度儲(chǔ)存穩(wěn)定性。該目的由一種制劑實(shí)現(xiàn)，該制劑除了至少一種康唑殺真菌劑(活性化合物l)外還包含至少一種在20。C下在水中的溶解度低于20g/l的其他作物保護(hù)劑2和由烯屬不飽和單體M構(gòu)成的至少一種共聚物CP，其中構(gòu)成共聚物CP的單體M包含a)至少一種具有至少一個(gè)磺脧基團(tuán)的單烯屬不飽和單體M1，和P)至少一種中性單烯屬不飽和單體M2，其中活性化合物1與至少一種其他作物保護(hù)劑2的比例為1:10-10:1。因此，本發(fā)明涉及包含至少兩種不同作物保護(hù)劑的混合物的制劑，其中a)至少一種活性化合物選自康唑(活性化合物1)，和b)至少一種在20°C下在水中的溶解度低于20g/l的其他作物保護(hù)劑(活性化合物2)，進(jìn)一步包含c)至少一種由烯屬不飽和單體M構(gòu)成的共聚物CP，其中單體M包含a)至少一種具有至少一個(gè)磺酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體Ml,和/3)至少一種中性單烯屬不飽和單體M2，其中活性化合物1與至少一種其他作物保護(hù)劑2的比例為1:10-10:1。本發(fā)明制劑以有利方式適于在水相中穩(wěn)定至少一種康唑殺真菌劑，尤其氧唑菌，與活性化合物2的混合物而不需要任何有機(jī)溶劑。與現(xiàn)有技術(shù)中所述的懸浮乳液相反，用7JC稀釋本發(fā)明制劑得到其中氧唑菌和至少一種其它活性化合物2以極細(xì)碎或甚至分子^t形式存在于連續(xù)水相中的含水配制劑。假定活性化合物與共聚物CP在水相中形成聚集體。這些聚集體通常具有的平均粒度低于500nm,特別低于400nm，尤其低于300nm，非常特別低于200nm。當(dāng)稀釋本發(fā)明制劑時(shí)，若存在的話，由于凝結(jié)、結(jié)晶、絮凝或沉降引起的不均勻和不穩(wěn)定非常低。此外，假設(shè)是由于活性化合物在含水施用形式中極細(xì)的分散，對(duì)應(yīng)于活性化合物聚集體非常低的表觀粒徑，活性化合物的活性與唑類殺真菌劑，尤其是氧唑菌的常規(guī)配制劑相比增加。所述粒度為可以通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定的重均粒度。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知進(jìn)4亍該測(cè)定的方法，例如由H.Wiese，D.Distler,WSssrigePolymerdispersionen聚合物水^t體，Wiley-VCH1999，第4.2.1章，第40頁(yè)及隨后各頁(yè)和其中所引用的文獻(xiàn)以及H.Auweter，D.Horn,J.ColloidInterf.Sci.105(1985)399,D.Lilge,D.Horn,ColloidPolym.Sci.269(1991)704或H.Wiese，D.Horn，J.Chem.Phys.94(1991)6429已知。作為活性化合物1，本發(fā)明的制劑包含至少一種康唑殺真菌劑(參見(jiàn)http:〃www.hclrss.demon.co.uk/class—fungicides.html)。已知康峻殺真菌劑包括某些咪唑化合物，如同菌唑(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、烯菌靈(imazalil)、鳴咪峻(oxpoconazole)、丙氯靈(prochloraz)和氟菌峻(triflumizole),以及某些三峻化合物，如戊環(huán)峻(azaconazole)、糠菌喳(bromuconazole)、環(huán)峻醇(cyproconazole)、千氯三峻醇(dichlobutrazole)、t懲醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氧峻菌、乙環(huán)峻(etaconazole)、腈苯峻(fenbuconazole)、會(huì)喳菌酮(fluquinconazole)、氟珪唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、吹菌峻(furconazole)、己喳醇(hexaconazole)、酰胺峻(imibenconazole)、環(huán)戊峻醇(ipconazole)、環(huán)戊哇菌(metconazole)、腈菌峻(myclobutanil)、戊菌峻(penconazole)、丙環(huán)峻(propiconazole)、丙疏菌峻(prothioconazole)、峻奮菌酮(quinconazole)、娃氟峻(simeconazole)、戊喳醇(tebuconazole)、氟醚峻(tetraconazole)、戊叉哇菌(triticonazole)、三喳酮(triadimefone)、峻菌醇(triadimenole)和蹄效唾(uniconazole)。活性化合物1特別為上述三哇化合物之一，尤其是環(huán)唑醇、氧唑菌、會(huì)峻菌酮、己唑醇、環(huán)戊哇菌、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙石克菌哇、戊唑醇和戊叉唑菌。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，活性化合物l為氧唑菌。在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，活性化合物l為環(huán)戊唑菌。此外，本發(fā)明的活性化合物制劑包含至少一種，例如1或2種其他活性化合物2，該活性化合物在20°C下在水中的溶解度低于20g/l，特別低于10g/1，尤其低于5g/1?；钚曰衔?尤其為殺真菌活性化合物。然而，它們?cè)瓌t上還可以是不同于殺真菌劑的活性化合物，例如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、除草劑、殺線蟲(chóng)劑或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。必要的是活性化合物1和活性化合物2不同，至少一種活性化合物為康唑殺真菌劑且其他活性化合物在20°C下在水中的溶解度低于20g/l。合適的活性化合物2對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的；仿J長(zhǎng)口參見(jiàn)http:yVwww.hclrss.demon.co.uk/index.html。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，活性化合物2的熔點(diǎn)低于70。C(在大氣壓力下)。本發(fā)明優(yōu)選的殺真菌活性化合物2的實(shí)例例如為—嗜球果傘素類(strobilurin)殺真菌劑，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氣。密菌西旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim國(guó)methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、將醚菌胺(orysastrobin)、夂氧菌酯(picoxystrobin)、峻菌胺酉旨(pyraclostrobin)和將菌酉旨(trifloxystrobin),尤其是唑菌胺酯，-嗎啉殺真菌劑，如aldamorph、苯雜嗎(benzamorf)、卡巴莫夫(carbamorph)、嗎菌靈(dodemorph)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、丁苯嗎淋(fenpropimorph)、苯銹咬(fenpropidin)、氟嗎淋(flumorph)和克啉菌(tridemorph)，-百菌清(chlorothalonil)，-咬酰菌胺(boscalid)，-非分類的殺真菌劑，選自螺S惡茂胺(spiroxamine)和苯菌酮(metrafenoiie)，以及-不同于組合物中所存在的活性化合物l的上述康唑殺真菌劑，尤其是丙氯靈、環(huán)唑醇、會(huì)喳菌酮、己唑醇、環(huán)戊喳菌、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙碗^菌唑、戊哇醇和戊叉喳菌，尤其是環(huán)戊哇菌、奮哇菌酮和丙石克菌喳。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，活性化合物2為唑菌胺酯。在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，活性化合物2為上述康唑殺真菌劑之一，尤其是丙氯靈、環(huán)唑醇、會(huì)峻菌酮、己唑醇、環(huán)戊峻菌、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌峻、戊哇醇和戊叉喳菌，特別是環(huán)戊唑菌、會(huì)唑菌酮和丙;克菌唑。活性化合物1和2尤其為作為活性化合物1的氧唑菌與作為活性化合物2的至少一種嗜球果傘素類，尤其是唑菌胺酯以及合適的話一種其他活性化合物，例如苯銹咬的組合，或者作為活性化合物1的氧唑菌與作為活性化合物2的至少一種不同于氧唑菌的其他康唑殺真菌劑，尤其是選自丙氯靈、環(huán)唑醇、喹唑菌酮、己唑醇、環(huán)戊唑菌、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、戊哇醇和戊叉峻菌，特別是環(huán)戊唑菌、會(huì)唑菌酮和丙硫菌唑的康唑殺真菌劑的組合。另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及包含環(huán)戊唑菌作為活性化合物1和嗜球果傘素類，尤其是唑菌胺酯作為活性化合物2的制劑。在本發(fā)明制劑中，康唑殺真菌劑與至少一種其他活性化合物2的比例優(yōu)選為1:8-8:1，特別是5:1-1:5，尤其是1:3-3:1。根據(jù)本發(fā)明，該制劑包含至少一種在水相中穩(wěn)定活性化合物的共聚物CP。通常而言，本發(fā)明制劑基于l重量份活性化合物的總量，即活性化合物1和活性化合物2的總量以0.1-10重量份(對(duì)應(yīng)于10-1000重量％，基于活性化合物1和活性化合物2的總量)，特別是0.5-8重量份，尤其是1-5重量份，的量包含共聚物CP。共聚物CP通常為所謂的無(wú)規(guī)共聚物，即單體Ml和M2以無(wú)規(guī)方式分布在聚合物鏈上。原則上講，交替共聚物CP和嵌段共聚物CP也是合適的。根據(jù)本發(fā)明，構(gòu)成共聚物CP的單體M包含至少一種具有至少一個(gè)磺酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體M1。單體M1在單體M中的比例基于單體M的總量通常為1-90重量％，常常為1-80重量％,特別是2-70重量％，尤其是5-60重量％。合適的單體Ml原則上為所有具有至少一個(gè)磺酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體。單體M1可以其酸形式和鹽形式存在。所述重量份指酸形式。單體M1的實(shí)例是苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸以及下式I所定義的單體和上述單體1的鹽。在式I中n為0、1、2或3，尤其是1或2;X為O或NR5;W為氫或甲基；R2、RS相互獨(dú)立地為氫或d-C4烷基，尤其是氫或甲基，和RS為氫或d-C4烷基，尤其是氫。式I的單體Ml的實(shí)例是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基乙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基乙烷磺酸、2-丙烯酰氧基乙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氧基乙烷磺酸、3-丙烯酰氧基丙烷磺酸和2-甲基丙烯酰氧基丙烷磺酸。若單體M1以其鹽形式存在，則它們具有對(duì)應(yīng)的陽(yáng)離子作為抗衡離子。合適的陽(yáng)離子實(shí)例是堿金屬陽(yáng)離子，如Na+或K+,堿土金屬離子，如Ca"和Mg"，此外還有銨離子，如NH/，四烷基銨陽(yáng)離子，如四曱基銨、四乙基銨和四丁基銨，此外還有質(zhì)子化的伯、仲和叔胺，尤其是帶有1、2基和羥基乙基的基團(tuán)的那些，例如單-、二-和三丁基胺、丙基胺、二異丙基胺、己基胺、十二烷基胺、油基胺、硬脂基胺、乙氧基化油基胺、乙氧基化硬脂基胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或N，N-二曱基乙醇胺的質(zhì)子化形式。除了單體M1外，構(gòu)成共聚物CP的單體M包含至少一種中性單烯屬不飽和單體M2。中性是指單體M2不具有以離子形式存在或在含水介質(zhì)中發(fā)生酸性或堿性反應(yīng)的官能基團(tuán)。單體M2的總量基于單體M的總重量通常為10-99重量％，常常為20-99重量％，特別是30-98重量％，尤其是40-95重量％。單體M2的實(shí)例是在水中具有有限溶解度，例如在水中的溶解度低于50g/l，尤其低于30g/l(在20°C和1013毫巴下)的那些以及在水中具有增加的溶解度，例如在水中的溶解度>50g/l，尤其>80g/l(在20。C和1013毫巴下)的那些。下文中將在水中具有有限溶解度的單體也稱為單體M2a。下文中將在水中具有增加的溶解度的單體也稱為單體M2b。單體M2a的實(shí)例是乙烯基芳族單體，如苯乙烯和苯乙烯衍生物，如a-甲基苯乙烯、乙烯基曱苯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯和對(duì)甲基苯乙烯，乙基乙烯基苯，乙烯基萘，乙烯基二曱苯，還有對(duì)應(yīng)的卣代乙烯基芳族單體，具有2-12個(gè)碳原子的a-烯烴，如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、異丁烯、二異丁烯等，二烯烴，如丁二烯和異戊二烯，脂族d-ds羧酸的乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯，乙烯基卣，如氯乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯，單烯屬不飽和單羧酸和二羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來(lái)酸或衣康酸的單-和二-d-C24烷基酯，上述單烯屬不飽和單羧酸和二羧酸的單-和二-C5-C12環(huán)烷基酯，上述單烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與苯基-d-C4鏈烷醇或苯氧基-CrC4鏈烷醇的單酯和二酯，此外還有單烯屬不飽和醚，尤其是CrC2。烷基乙埽基醚，如乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、三甘醇乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚、乙烯基2-乙基己基醚、乙蹄基丙基醚、乙烯基異丙基醚、乙烯基十二烷基醚、乙烯基叔丁基醚。單體M2a優(yōu)選選自乙烯基芳族單體，丙烯酸與C2-C加鏈烷醇，尤其是Qrdo鏈烷醇的酯，如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸2-丁基酯、丙烯酸異丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸月桂基酯和丙烯酸硬脂基酯，丙烯酸與Crdo環(huán)烷醇的酯，如丙烯酸環(huán)己基酯，丙烯酸與苯基-d-C4鏈烷醇的酯，如丙烯酸節(jié)基酯、丙烯酸2-苯基乙基酯和丙烯酸1-苯基乙基酯，丙烯酸與苯氧基-d-Q鏈烷醇的酯，如丙烯酸2-苯氧基乙基酯，甲基丙烯酸與d-C2o鏈烷醇，優(yōu)選d-do鏈烷醇，尤其是d-C6鏈烷醇的酯，如曱基丙烯酸甲酯、甲基丙埽酸乙酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸2-丁基酯、曱基丙烯酸異丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸與Crdo環(huán)烷醇的酯，如甲基丙烯酸環(huán)己基酯，甲基丙烯酸與苯基-d-C4鏈烷醇的酯，如甲基丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸2-苯基乙基酯和甲基丙烯酸l-苯基乙基酯，以及曱基丙晞酸與苯氧基-d-C4鏈烷醇的酯，如甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，單體M2a基于單體M2a的總量包含至少80%,尤其是僅包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸與d-C6鏈烷醇的酯。在水中具有增加的溶解性或甚至具有水溶混性的中性烯屬不飽和單體對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言是已知的，例如由Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,"聚丙烯酸酯，，，第5版，CD-ROM，Wiley國(guó)VCH，Weinheim1997已知。典型的單體M2b是單烯屬不飽和單羧酸，尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸的羥基-C2-C4烷基酯，如丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-羥基丙基酯、丙烯酸3-羥基丙基酯、丙烯酸2-羥基丁基酯、丙烯酸4-羥基丁基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基丙基酯、甲基丙烯酸3-羥基丙基酯、曱基丙烯酸2-羥基丁基酯、曱基丙烯酸4-羥基丁基西旨，此外還有單烯屬不飽和單羧酸的酰胺，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺，此外還有丙烯腈和曱基丙烯腈，N-乙烯基內(nèi)酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺，脂族d-C4單羧酸的N-乙烯基酰胺，如N-乙烯基曱酰胺、N-乙?；阴０?，帶有脲基的單烯屬不飽和單體，如N-乙烯基-和N-烯丙基脲，還有咪唑烷-2-酮的衍生物，例如N-乙烯基-和N-烯丙基咪唑烷-2-酮、N-乙烯氧基乙基咪唑烷-2-酮、N-烯丙氧基乙基咪唑烷-2-酮、N-(2-丙烯酰胺基乙基)咪唑烷-2-酮、N-(2-丙烯酰氧基乙基)咪唑烷-2-酮、N-(2-甲基丙烯酰胺基乙基)咪唑烷-2-酮、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)咪唑烷-2-酮(=脲基曱基丙烯酸酯)、N-P-(丙烯酰氧基乙酰胺基)乙基]咪唑烷-2-酮、N-[2-(2-丙烯酰氧基乙酰胺基)乙基咪唑烷-2-酮、N-[2-(2-甲基丙烯酰氧基乙酰胺基)乙基咪唑烷-2-酮等等。單體M2b優(yōu)選選自丙烯酸和甲基丙烯酸的羥基-CrQ烷基酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯腈，N-乙烯基內(nèi)酰胺，特別優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸的羥基-C2-C4烷基酯。單體M2b尤其包含基于單體M2b的總量為至少80重量％的至少一種丙烯酸和/或甲基丙烯酸的羥基-C2-C4烷基酯。單體M2優(yōu)選包含至少一種在20°C的水中的溶解度低于50g/l，尤其低于30g/l的上述單體M2a。單體M2a在構(gòu)成共聚物CP的單體M中的比例基于單體M的總重量通常為10-99重量％，常常為20-99重量％，特別是30-98重量％，尤其是40-95重量％。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，單體M2選自丙烯酸甲酯以及丙烯酸曱酯與上述單體M2a和/或M2b的混合物。這里丙烯酸曱酯或甲基丙烯酸甲酯與單體M2b的混合物的量通常為單體總量的10-99重量％，特別是20-98重量％，尤其是40-95重量％。在本發(fā)明的第一優(yōu)選實(shí)施方案中，單體M2a為唯一的或幾乎唯一的單體M2且占單體M2的至少95重量％,尤其是至少99重量％。該第一實(shí)施方案的特殊方面涉及其中共聚物CP包含作為單體M2a的至少一種第一單烯屬不飽和單體M2a(l)和至少一種與其不同的單體M2a(2)的制劑。單體M2a(l)為在20°C和1013毫巴下在水中的溶解度為1-<50g/l，尤其是5-30g/l的單體。優(yōu)選的單體M2a(l)為丙烯酸C2-C4烷基酯和甲基丙烯酸d-C4烷基酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙基酯，特別是曱基丙烯酸曱酯。單體M2a(2)為在20。C和1013毫巴下在水中的溶解度低于lg/1，尤其低于0.5g/l的單烯屬不飽和單體。優(yōu)選的單體M2a(2)為丙烯酸和甲基丙烯酸與Q-C2。鏈烷醇，尤其是Cs-d8鏈烷醇的酯，如丙烯酸正辛基酯、曱基丙烯酸正辛基酯、丙烯酸癸基酯、曱基丙烯酸癸基酯、丙烯酸月桂基酯、曱基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸肉豆蔻基酯、甲基丙烯酸肉豆蔻基酯、丙烯酸鯨蠟基酯、曱基丙烯酸鯨蠟基酯、丙烯酸硬脂基酯和甲基丙烯酸硬脂基酯。單體M2a(1)的量基于單體M的總量通常為10-98重量％，尤其是20-卯重量％。單體M2a(2)的量基于單體M的總量通常為1-89重量％，尤其是5-60重量％。在該實(shí)施方案中，單體Ml的量基于單體M的總量通常為1-89重量％，尤其是5-60重量％。在本發(fā)明的第二優(yōu)選實(shí)施方案中，單體M2除了單體M2a外還包含至少一種在20°C下在水中的溶解度為至少50g/l,尤其是至少80g/l的單體M2b。相應(yīng)地，構(gòu)成共聚物CP的單體M除了單體M1外還包含至少一種上述單體M2a，尤其是至少一種優(yōu)選的上述單體M2a和至少一種上述單體M2b，尤其是至少一種優(yōu)選的上述單體M2b。該類共聚物是新的且也形成本發(fā)明主題的一部分。通常而言，單體Ml+M2b的總量基于單體M的總量不超過(guò)卯重量%，特別是80重量％，尤其是70重量％且基于單體M的總量尤其為10-90重量％，特別是20-80重量％，尤其是30-70重量％。相應(yīng)地，單體M2a基于單體M的總量通常占至少10重量％，特別是至少20重量％,尤其是至少30重量％,例如10-90重量％，特別是20-80重量％，尤其是30-70重量％。在第二個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于單體M的總量，單體M1優(yōu)選占1-80重量％，尤其2-70重量％，特別優(yōu)選5-60重量％，單體M2a優(yōu)選占10-90重量％，尤其20-80重量％,特別優(yōu)選30-70重量％且單體M2b優(yōu)選占5-89重量％，尤其10-78重量％，特別優(yōu)選20-65重量％。其中特別優(yōu)選其構(gòu)成單體M包含至少一種式I單體作為單體M1、至少一種選自丙烯酸與C2-do鏈烷醇的酯和甲基丙烯酸與d-d。鏈烷醇的酯的單體作為單體M2a以及至少一種選自丙烯酸和甲基丙烯酸的羥基-QrC4烷基酯的單體作為單體M2b的共聚物CP。在本發(fā)明的第三優(yōu)選實(shí)施方案中，構(gòu)成共聚物CP的單體包含丙烯酸曱酯或丙烯酸甲酯與至少一種上述單體M2b的混合物作為單體M2?；趩误w總量，單體M1的量在上述范圍內(nèi)，通常為1-90重量％，特別是2-80重量％，尤其是5-60重量％。丙烯酸曱酯和任何所用單體M2b的總量基于單體M的總量通常為10-99重量％，尤其是20-98重量％，特別是40-95重量％。對(duì)于優(yōu)選的單體M2b，上面所述內(nèi)容適用。在丙烯酸甲酯與單體M2b的混合物中，丙烯酸甲酯:單體M2b的重量比通常為10:1-1:1，尤其是5:1-1.2:1。此外，構(gòu)成共聚物的單體M可以包含不同于單體Ml和M2的其他單體M3。單體M3在單體M的總量中的比例優(yōu)選不超過(guò)40重量％，尤其不超過(guò)20重量％。在優(yōu)選實(shí)施方案中，單體不包含或包含不超過(guò)3重量％，尤其不超過(guò)1重量％的不同于單體Ml和M2的單體M3。單體M3包括具有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體，尤其是具有3-6個(gè)碳原子的單烯屬不飽和單羧酸和二羧酸(單體M3a)，如丙烯酸、曱基丙烯酸、乙烯基乙酸、巴豆酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸等，以及上述單烯屬不飽和二羧酸的酸酐，其中單體M3a的比例基于單體M的總量通常不超過(guò)20重量％，尤其是10重量％。單體M3進(jìn)一步包括多烯屬不飽和單體(M3b)。該類單體M3的比例基于單體M的總量通常不超過(guò)2重量r。，尤其不超過(guò)0.5重量％。這些單體的實(shí)例是單烯屬不飽和羧酸的乙烯基和烯丙基酯，如丙烯酸烯丙基酯和甲基丙烯酸烯丙基酯，二醇或多元醇的二-和多丙烯酸酯，如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、己二醇二曱基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇三曱基丙烯酸酯、三(羥甲基)乙烷三丙烯酸酯和三(羥曱基)乙烷三曱基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇三甲基丙烯酸酯，還有多元羧酸的烯丙基和甲代烯丙基酯，如馬來(lái)酸二烯丙基酯、富馬酸二烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯。典型的單體M3b還包括諸如二乙烯基苯、二乙烯基脲、二烯丙基脲、氰脲酸三烯丙基酯、N,N，-二乙烯基-和N，N，-二烯丙基咪唑烷-2-酮以及亞甲基二丙烯酰胺和亞甲基二甲基丙烯酰胺的化合物。對(duì)本發(fā)明的制劑而言，還優(yōu)選數(shù)均分子量Mn為1000-500000道爾頓，常常為1500-100000道爾頓，尤其是2000-50000道爾頓，特別是5000-20000道爾頓的共聚物CP。通常而言，重均分子量為2000-1000000道爾頓，常常為3000-200000道爾頓，特別是4000-100000道爾頓，尤其是10000-50000道爾頓。比例Mw/Mn通常為1.1:1-10:1，尤其是1.2:1-5:1。聚合物的摩爾質(zhì)量Mw和Mn以及非均勻性通過(guò)尺寸排阻色鐠法(=凝膠滲透色譜法或短GPC)測(cè)定?？梢詫⑹惺劬奂谆┧釙貂?PMMA)校正套裝用作校正材料。通常而言，本發(fā)明制劑中所包含的共聚物所具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-80。C至160°C，通常為-40。C至+100。C。這里的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg應(yīng)理解為指根據(jù)ASTMD3418-82由差示熱分析(DSC)測(cè)定的"中點(diǎn)溫度"(參見(jiàn)Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版，第A21巻，VCHWeinheim1992，第169頁(yè)以及Zosel，F(xiàn)arbeundLack82(1976)，第125-134頁(yè)，還參見(jiàn)DIN53765)。就此而言，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有用的是借助Fox方程^使用構(gòu)成該聚合物的單體M各自的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度估算共聚物CP的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.(Ser.II)1，121956和UllmannsEnzyklopMiedertechnischenChemie[Ullmann工業(yè)化學(xué)大全]，Weinheim(1980)，第17-18頁(yè))。后者例如由Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,VCH，Weinheim,第A21巻(1992)，第169頁(yè)或J.Brandrup,E.H.Immergut,PolymerHandbook,第3版，J.Wiley,NewYork1989已知。本發(fā)明制劑中所包含的某些共聚物CP由PCT/EP04/011797已知，或者它們可以通過(guò)單體M的自由基聚合由常規(guī)方法制備。聚合可以通過(guò)自由基聚合或受控自由基聚合方法進(jìn)行。聚合可以使用一種或多種引發(fā)劑進(jìn)行且可以溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合或沉淀聚合進(jìn)行或直接進(jìn)行。聚合可以作為分批反應(yīng)或以半連續(xù)或連續(xù)操作進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間通常為1-12小時(shí)。反應(yīng)可以進(jìn)行的溫度范圍通常為20-200°C，優(yōu)選40-120。C。聚合壓力不太重要且可以為大氣壓力或稍微降低的壓力，例如>800毫巴，或?yàn)槌?jì)大氣壓力，例如至多10巴，還可以使用更高或更低的壓力。適于自由基聚合的引發(fā)劑是常規(guī)的自由基形成物質(zhì)。優(yōu)選選自偶氮化合物、過(guò)氧化物或氫過(guò)氧化物的引發(fā)劑?？梢蕴岬降膶?shí)例是過(guò)氧化乙酰、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化異丁酸叔丁基酯、過(guò)氧化己酰、氫過(guò)氧化枯烯、2，2，-偶氮二異丁腈、2,2，-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2，-偶氮二2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙酰胺、l，l，-偶氮二(l-環(huán)己烷甲腈)、2，2，-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2,2，-偶氮二(N，N，-二亞甲基異丁脒)。特別優(yōu)選偶氮二異丁腈(AIBN)。引發(fā)劑的用量基于單體M的量通常為0.02-5重量％，尤其是0.05-3重量％。引發(fā)劑的最佳量當(dāng)然取決于所用引發(fā)劑體系且可以由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員以標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)確定。可以首先將部分或所有引發(fā)劑加入反應(yīng)容器中。優(yōu)選在聚合過(guò)程中將主要量的引發(fā)劑，尤其是至少80%，例如80=100%的引發(fā)劑加入聚合反應(yīng)器中。當(dāng)然，共聚物CP的分子量可以通過(guò)加入少量，例如基于待聚合單體M為0.01-5重量％的調(diào)節(jié)劑而調(diào)節(jié)。合適的調(diào)節(jié)劑尤其是有才;u^L代化合物，例如巰基醇類，如巰基乙醇，巰基羧酸，如巰基乙酸、巰基丙酸，烷基疏醇，如十二烷基硫醇，此外還有烯丙基醇和醛。共聚物CP尤其通過(guò)在溶劑中的自由基溶液聚合而制備。溶劑的實(shí)例是水，醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇，偶極非質(zhì)子溶劑，例如N-烷基內(nèi)酰胺，如N-曱基吡咯烷酮(NMP)、N-乙基吡咯烷酮，此外還有二甲亞砜(DMSO),脂族羧酸的N,N-二烷基酰胺，如N,N-二甲基曱酰胺(DMF)、N，N-二曱基乙酰胺，此外還有可以被卣代的芳族、脂族和環(huán)脂族烴類，如己烷、氯苯、甲苯或苯。優(yōu)選的溶劑是異丙醇、曱醇、甲苯、DMF、NMP、DMSO和己烷；特別優(yōu)選DMF。本發(fā)明制劑可以配制成固體形式或液體形式。取決于實(shí)施方案，本發(fā)明制或載體'中的其他添加劑和栽體，這些化合物可以是固體或液體。表面活性物質(zhì)尤其包括表面活性劑，特別是具有潤(rùn)濕劑性能的那些。其他助劑(添加劑)尤其包括增稠劑、消泡劑、防腐劑、防凍劑、穩(wěn)定劑、抗結(jié)塊劑或粉末流動(dòng)助劑和緩沖劑。原則上合適的常規(guī)表面活性物質(zhì)是陰離子、非離子和兩性表面活性劑，包括聚合物表面活性劑，并且表面活性劑的分子量通常不超過(guò)2000道爾頓，尤其1000道爾頓(數(shù)均)。陰離子表面活性劑例如包括羧酸鹽，尤其是脂肪酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽，例如硬脂酸鉀，它們通常也被稱為皂；?；劝彼猁}；肌氨酸鹽，例如月桂酰肌氨酸鈉；?；撬猁}；甲基纖維素；烷基磷酸酯，尤其是單-和二磷酸的烷基酯；硫酸鹽，尤其是烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽；磺酸鹽，此外還有烷基磺酸鹽和烷基芳基磺酸鹽，尤其是芳基磺酸和烷基取代的芳基磺酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽，烷基苯磺酸，如木素和苯酚磺酸，萘磺酸和二丁基萘磺酸，或十二烷基笨璜酸鹽，烷基恭璜酸鹽，烷基甲基酯磺酸鹽，磺化萘及其衍生物與曱醛的縮合物，萘磺酸、苯酚-和/或苯酚磺酸與甲醛或與甲醛和脲的縮合物，磺基琥珀酸單-或二烷基酯；以及蛋白質(zhì)水解物和木素亞硫酸鹽廢液，上述磺酸有利地以其中性或合適的話堿性鹽形式使用。非離子表面活性劑例如包括-烷氧基化程度通常為2-100，尤其是3-50的脂肪醇烷氧基化物和羰基合成醇烷氧基化物，尤其是乙氧基化物和丙氧基化物，例如Q-C3o鏈烷醇或鏈(二)烯醇的烷氧基化物，如異十三烷醇、月桂醇、油醇或硬脂醇的烷氧基化物，以及它們的CrC4烷基醚和d-C4烷基酯，例如它們的乙-烷氧基化動(dòng)物和/或植物脂肪和/或油，例如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛脂乙氧基化物，-甘油酯，如甘油單硬脂酸酯，-烷基酚烷氧基化物，如乙氧基化異辛基酚、辛基酚或壬基酚，三丁基酚聚氧乙烯醚，-脂肪胺烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物和脂肪酸二乙醇酰胺烷氧基化物，尤其是其乙氧基化物，-糖類表面活性劑，山梨醇酯，如脫水山梨糖醇脂肪酸酯(脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇三硬脂酸酯)，聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯，烷基聚苷，N-烷基葡糖酰胺，-烷基甲基亞砜，-烷基二甲基膦氧化物，如十四烷基二甲基膦氧化物。兩性表面活性劑例如包括磺基甜菜堿、g甜菜堿和烷基二甲基胺氧化物，例如十四烷基二甲基胺氧化物。在這里可以舉例提到的其他表面活性劑是全氟表面活性劑，聚硅氧烷表面活性劑，磷脂，例如卵磷脂或化學(xué)改性的卵磷脂，M酸表面活性劑，例如N-月桂酰谷氨酸鹽。除非另有指明，上^面活性劑的烷基鏈?zhǔn)峭ǔ＞哂?-30個(gè)，尤其是8-20個(gè)碳原子的線性或支化基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的含水制劑包含不超過(guò)IO重量％,優(yōu)選不超過(guò)5重量％，尤其不超過(guò)3重量％，例如0.01-5重量％或0.1-3重量％的常規(guī)表面活性物質(zhì)，在每種情況下基于活性化合物和共聚物CP的總量。然而，取決于應(yīng)用，可能有利的是用表面活性物質(zhì)配制本發(fā)明的活性化合物制劑。此時(shí)，常規(guī)表面活性物質(zhì)的比例基于活性化合物和共聚物CP的總量常常為0.1-60重量％，尤其是0.5-50重量％，或者基于配制的制劑的總重量為0.1-60重量％,特別是0.5-50重量％，尤其是0.5-30重量％。盡管本發(fā)明制劑的優(yōu)點(diǎn)之一是它們的揮發(fā)性有機(jī)化合物含量低這一事實(shí)，但對(duì)于某些應(yīng)用而言，可能有利的是將本發(fā)明制劑與有^L溶劑、油和脂肪，優(yōu)選環(huán)境友好或生物相容的溶劑或油和脂肪，例如上述水溶混性溶劑或與水的溶混性僅非常有限或不與水溶混的溶劑、油或脂肪混合。這些例:^包括-石蠟油，芳族烴類以及芳族烴類的混合物，例如二甲苯類，Solvesso100、150或200等，-酚類和烷基酚類，例如苯酚、氫醌、壬基酚等，-具有超過(guò)4個(gè)碳原子的酮類，如環(huán)己酮、異佛爾酮、isopherone、苯乙酮、乙酰萘，-具有超過(guò)4個(gè)碳原子的醇類，如乙?；蛎肌ⅥL蠟醇、l-癸醇、1-庚醇、l-己醇、異十八烷醇、異丙醇、油醇、千醇，-羧酸酯類，例如己二酸二烷基酯，如己二酸二(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二烷基酯，如鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，乙酸烷基酯(還有支化烷基)，如乙酸乙酯和乙酰乙酸乙酯，硬脂酸酯，如石更脂酸丁酯、甘油單硬脂酸酯，檸檬酸酯，如檸檬酸乙酰三丁酯，此外還有辛酸鯨蠟基酯、油酸甲酯、對(duì)羥基苯曱酸甲酯、十四烷酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、苯甲酸甲酯，乳酸酯，如乳酸異丙酯、乳酸丁酯和乳酸2-乙基己基酯，-植物油，如棕櫚油、菜子油、蓖麻油及其衍生物，如氧化蓖麻油，椰子油、鱈魚(yú)肝油、玉米油、大豆油、亞麻子油、,油、花生油、紅花油、^子油、圓柚油、羅勒油、杏油、姜油、香葉油、橙油、迷迭香油、澳洲堅(jiān)果油、洋蔥油、橘子油、松油、向日葵油，-氫化植物油，如氫化棕櫚油、氫化菜子油、氫化大豆油，-動(dòng)物油，如豬脂油、魚(yú)油，-中鏈至長(zhǎng)鏈脂肪酸的二烷基酰胺，例如hallcomide，以及-植物油酯，如菜子油曱基酯。合適的增稠劑&陚予含水制劑以假塑性流動(dòng)行為，即靜止時(shí)的高粘度和攪拌狀態(tài)下的低粘度的化合物。就此而言例如可以提到多糖，如黃原膠(Kelco的Kelzan;RhonePoulenc的Rhodopol23或R.T.Vanderbilt的Veegum),還有無(wú)機(jī)片狀礦物，如Attaclay⑧(來(lái)自Engelhardt)，優(yōu)選黃原膠。適合于本發(fā)明分散體的消泡劑例如為聚硅氧烷乳液(例如Wacker的SilikonSRE或Rhodia的Rhodorsil),長(zhǎng)鏈醇，脂肪酸，有機(jī)貧化合物及其混合物?？梢约尤霘⒕鷦┮苑€(wěn)定本發(fā)明制劑而免受微生物侵襲。這些通常為異噻唑啉酮化合物，例如1,2-苯并異噻哇啉-3-酮、5-氯-2-甲基異噻唑#>3-酮、2-甲基異噻唑啉-3-酮或2-辛基異噻唑啉-3-酮，它們例如可以商品名Proxd從ArchChemicalInc.購(gòu)得，以商品名ActicideRS從ThorChemie購(gòu)得并以商品名KathonMK從Rohm&Haas購(gòu)得。合適的防凍劑是有機(jī)多元醇，例如乙二醇、丙二醇或甘油。它們通?；诤钚曰衔镏苿┑目傊亓恳圆怀^(guò)20重量％，例如1-20重量％，尤其是2-10重量％的量用于含水配制劑中。合適的話，本發(fā)明的活性化合物制劑可以基于所生產(chǎn)的制劑總量包含1-5重量％的緩沖劑，以調(diào)節(jié)該制劑或稀釋施用形式的pH，所用緩沖劑的量和類型取決于活性化合物和聚合物CP的化學(xué)性能和量。緩沖劑的實(shí)例是弱無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、檸檬酸、富馬酸、酒石酸、草酸和琥珀酸的堿金屬鹽。粉末流動(dòng)助劑的實(shí)例尤其是硅酸，特別是熱解硅酸和沉淀硅酸，還有碳酸釣和硬脂酸鎂。若存在的話，粉末流動(dòng)助劑的量基于該組合物的總重量通常為至多5重量％，尤其是至多2重量％，例如0.1-5重量％或0.2-2重量％。合適的載體原則上是所有常用于作物保護(hù)或材料保護(hù)配制劑，尤其是殺真菌劑配制劑中并且通常呈化學(xué)惰性的液體和固體物質(zhì)。液體載體尤其是水和水與有機(jī)水溶混性溶劑的混合物。固體載體例如為硅酸鹽和鋁硅酸鹽，包括紅玄武土、黃土、粘土和礬土，例如層狀硅酸鹽和架狀硅酸鹽，如蒙脫石、鋰蒙脫石、鬼石、貝得石、鋅蒙脫石、膨潤(rùn)土、滑石、高嶺土、硅鎂土，此外還有無(wú)定形硅酸鹽和硅酸，如硅膠、硅藻土，例如呈硅藻土形式，沉淀硅酸，合成硅酸鹽和鋁硅酸鹽，如沸石，此外還有石灰石、石灰、白堊、白云石、硫酸釣和硫酸鎂，氧化鎂，磨碎的合成礦物，肥料，如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲和植物來(lái)源的產(chǎn)品，如谷粉、樹(shù)皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉和其他固體載體。固體載體優(yōu)選為水溶性或水分散性的。本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及固體形式的制劑。活性化合物(活性化合物1+活性化合物2)的總量基于該制劑的總重量通常為5-90重量％，尤其是10-70重量％，特別是15-60重量％。共聚物CP的比例基于該制劑的總重量通常為5-95重量％，尤其是10-90重量％，特別是20-85重量％。助劑和固體載體的比例可以為本發(fā)明固體制劑的至多卯重量％，尤其是至多80重量％，特別是至多65重量％。應(yīng)理解的是在固體配制劑中，不同于活性化合物1和2的液體組分，尤其是液體溶劑組分的比例通常不超過(guò)配制劑的20重量％，特別是不超過(guò)10重量％，尤其不超過(guò)1重量％。固體制劑可以各種宏觀形式存在?？梢蕴岬降暮暧^形式的實(shí)例是例如通過(guò)噴霧干燥或凍干液體配制劑而得到的粉末、研磨材料、顆粒、附聚體或膜。優(yōu)選粉末。固體制劑的第一實(shí)施方案U本不包含任何固體載體且基本，即至少95%,尤其是至少99%由活性化合物1和2、聚合物CP和合適的話，固體，優(yōu)選水溶性助劑組成的那些。在這些配制劑中，活性化合物(活性化合物1+活性化合物2)的總量基于該制劑的總重量通常為5-90重量％，尤其是10-70重量％，特別是15-60重量％。共聚物CP的比例基于不含固體栽體的制劑的總重量通常為5-95重量％，尤其是10-90重量％,特別是20-85重量％。助劑的比例通常為本發(fā)明固體制劑的至多60重量％，尤其是至多80重量％，特別是至多65重量％。若固體制劑以粉末存在，則它們可包含上述量的粉末流動(dòng)助劑，固體惰性載體的比例優(yōu)選不超過(guò)5重量％，尤其不超過(guò)1重量％。固體制劑的第二實(shí)施方案是除了活性化合物1和2、聚合物CP和合適的話，固體，優(yōu)選水溶性助劑外包含至少一種固體栽體的那些。在這些配制劑中，活性化合物(活性化合物1+活性化合物2)的總量基于該制劑的總重量通常為5-80重量％，尤其是10-60重量％，特別是15-50重量％。共聚物CP的比例基于不含固體載體的制劑的總重量通常為5-85重量％，尤其是10-70重量％，特別是20-65重量％。載體材料的比例基于該組合物的總重量通常為10-90重量％，20-80重量％，尤其是30-65重量％。助劑的比例可以為本發(fā)明固體制劑的至多80重量％，尤其是至多70重量％，特別是至多55重量％。若固體制劑以粉末存在，則它們可以包含上述量的粉末流動(dòng)助劑。優(yōu)選的載體材料是硅酸鹽，例如層狀硅酸鹽，包括粘土，如蒙脫石、鋰蒙脫石、鬼石、貝得石、鋅蒙脫石、膨潤(rùn)土、滑石，此外還有無(wú)定形硅酸鹽和硅酸，如珪膠、硅藻土，例如呈硅藻土形式，沉淀珪酸，合成硅酸鹽，如沸石。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明制劑為液體制劑或尤其是含水制劑。除了組分活性化合物1、活性化合物2和共聚物CP外，該類制劑還包含液體載體，尤其是水或水與水溶混性有機(jī)溶劑的混合物，其中有機(jī)溶劑的比例基于該組合物的總重量?jī)?yōu)選不超過(guò)20重量％。水溶混性有機(jī)溶劑的實(shí)例是C3-C4酮類，如丙酮和甲基乙基酮，環(huán)醚，如二惡烷和四氫呋喃，d-C4鏈烷醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇，多元醇及其單-和二曱基醚，如乙二醇、丙二醇、乙二醇單甲基醚、二甘醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇二曱基醚、甘油，此外還有CVC3腈，如乙腈和丙腈，二甲亞砜、二甲基甲酰胺、甲酰胺、乙酰胺、二曱基乙酰胺、丁內(nèi)酯、2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮。在液體，尤其是含水濃縮物(液體配制劑)中存在的活性化合物(活性化合物1+活性化合物2)的總量基于該制劑的總重量通常為1-50重量％，特別是5-40重量％,尤其是7-35重量％。共聚物CP的量基于該制劑的總重量通常為3-50重量％，特別是5-45重量％，尤其是10-40重量％。助劑的比例可以為本發(fā)明液體制劑的至多30重量％，尤其是至多20重量％，特別是至多10重量％。液體制劑的典型助劑例如為增稠劑、消泡劑、防腐劑、防凍劑、生物殺傷劑、pH調(diào)節(jié)劑和表面活性物質(zhì)。固體含量通常為5-70重量％，尤其是10-60重量％,特別是20-55重量％。水不溶混性揮發(fā)性組分的比例基于含水液體配制劑的總重量有利地不超過(guò)5重量％，尤其不超過(guò)l重量％。在含水制劑中，活性化合物1和2以及共聚物CP以細(xì)碎分布形式存在于水相中。通過(guò)光散射測(cè)定的在濃縮物中的平均粒度通常小于lpm，尤其小于500nm，特別小于300nm。水相應(yīng)理解為純水或包含溶解的添加劑如緩沖劑體系或鹽或其他添加劑如水溶混性溶劑的水。7jc相的pH通常為2-13，優(yōu)選3-12，特別優(yōu)選4-10。通常而言，含水配制劑包含至少一種上述防凍劑，合適的話一種或多種上述生物殺傷劑，合適的話一種或多種上述增稠劑，合適的話一種或多種上述用于調(diào)節(jié)pH的試劑(緩沖劑)，合適的話一種或多種上述消泡劑以及合適的話一種或多種上述表面活性物質(zhì)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備上述制劑的方法，下文稱為方法1。通常而言，該方法包括使用常規(guī)方法充分混合存在于本發(fā)明制劑中的組分。在優(yōu)選實(shí)施方案中，通過(guò)包括如下步驟的方法實(shí)現(xiàn)充分混合i)提供活性化合物1、共聚物CP和至少一種其他活性化合物2在有機(jī)溶劑中的溶液，然后ii)基本或完全除去有機(jī)溶劑。若作為制備的結(jié)果共聚物CP已存在于有機(jī)溶劑中，則優(yōu)選將該溶液用于與活性化合物或活性化合物溶液混合。在方法1的第一步中，制備共聚物和至少一種其他活性化合物在合適的有機(jī)溶劑中的溶液。為此，通常將共聚物CP在第一有機(jī)溶劑中的第一溶液與活性化合物1和2在有機(jī)溶劑中的一種或兩種單獨(dú)溶液混合，其中這些溶液可能已經(jīng)包含其他助劑和添加劑。還可以在后面的時(shí)間點(diǎn)加入助劑和添加劑。用于制備溶液的溶劑可以相同或不同；通常而言，選擇相互溶混的溶劑。若共聚物CP的合成在適用于制備本發(fā)明配制劑的方法中的溶劑中進(jìn)行，則可能不必制備共聚物CP的溶液。適于該目的的有機(jī)溶劑的實(shí)例是d-C6烷基醇，如曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、l-丁醇、2-丁醇、叔丁醇，脂族d-C4羧酸與d-C4鏈烷醇的酯，如乙酸乙酯、乙酸丁酯，優(yōu)選具有3-6個(gè)碳原子的酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、曱基異丁基酮，縮醛類，二-d-d烷基醚，如乙醚、甲基叔丁基醚，環(huán)醚，如四氫呋喃，脂族d-C4羧酸，如曱酸、乙酸、丙酸，N-取代或N,N-二取代的d-C4羧酰胺，如乙酰胺、二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基丙酰胺，內(nèi)酰胺，如N-甲基吡咯烷酮，內(nèi)酯，如丁內(nèi)酯，脂族和芳族氯代烴，如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷或氯苯，以及上述溶劑的混合物。優(yōu)選的有機(jī)溶劑是曱醇、乙醇、異丙醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二氯曱烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、氯苯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃以及這些溶劑的混合物。特別優(yōu)選的溶劑是曱醇、乙醇、異丙醇、二甲基甲酰胺和四氫呋喃及其混合物。在第二步驟中，通過(guò)合適的方法以常規(guī)方式非常顯著地除去溶劑。常用于除去溶劑的方法例如為噴霧干燥，減壓蒸發(fā)，凍干，在大氣壓力以及合適的話在升高的溫度下蒸發(fā)。適于干燥的方法進(jìn)一步包括冷凍干燥或在流化床干燥器中干燥。這以固體形式得到本發(fā)明的活性化合物配制劑。以此方式通常得到固體、粘稠或凝膠狀組合物。若在除去溶劑之后得到固體，則可以本身已知的方式且取決于干燥條件制備細(xì)碎粉末或粗碎顆粒，它們可以沒(méi)有任何問(wèn)題且粒度不顯著增加地分歉或溶解于水中。還可以制備粗碎固體并將其研磨至所需粒度。為了制備包含載體的固體配制劑，例如還可以采用如下程序，其中i)提供活性化合物1、共聚物CP、至少一種其他活性化合物2以及合適的話助劑在一種或多種不同有機(jī)溶劑中的一種或多種單獨(dú)溶液，ii)將這些溶液與栽體混合或施用于載體上，和iii)基本或完全除去有機(jī)溶劑。若在不4吏用栽體時(shí)得到粘稠或凝膠狀產(chǎn)品，則下文稱為方法2的該方法特別合適。在方法2中，有利地通過(guò)噴霧方法，例如通過(guò)噴霧干燥或噴霧造粒方法將溶液施用于載體上，其中溶劑同時(shí)被蒸發(fā)。助劑也可以該方式施用于載體或者可以在后面的時(shí)間點(diǎn)加入。對(duì)于活性化合物1和2、共聚物CP和助劑的溶液，原則上講上面對(duì)方法1所述的那些類似地適用。通常而言，本發(fā)明含水制劑的制備包括將活性化合物1和2、共聚物CP和任何助劑摻入含水分散介質(zhì)中。該方法例如可以包括如下步驟i)提供包含活性化合物1和2、共聚物CP和合適的話部分或所有助劑在優(yōu)選與水溶混的有機(jī)溶劑中的溶液，上述組分的熔體或上述組分的粉末，ii)將該溶液、熔體或粉末摻入含水分散介質(zhì)中，和iii)若存在的話，基本或完全除去有機(jī)溶劑。為了制備本發(fā)明的含水制劑，將在步驟i)中得到的溶液或熔體或粉末分散于水或含7K介質(zhì)中。含7jc介質(zhì)應(yīng)理解為指水、表面活性物質(zhì)的水溶液和水與水溶混性有機(jī)溶劑的混合物，其中該類溶劑的比例基于水和溶劑的總量通常不超過(guò)20體積％。*通常通過(guò)施加剪切力，例如通過(guò)在高頻率和高振幅下振搖或通過(guò)高頻攪拌、通過(guò)渦輪攪動(dòng)或通過(guò)使用混合室而進(jìn)行。M可以連續(xù)或分批進(jìn)行。優(yōu)選連續(xù)M。合適的話，分歉可以在升高的溫度和/或升高的壓力下進(jìn)行。用于制備溶液的有機(jī)溶劑優(yōu)選與水溶混。就此而言，與水溶混是指在混合條件下有機(jī)溶劑沒(méi)有相分離地與水溶混至少10重量％,優(yōu)選15重量%,特別優(yōu)選20重量。/。。水溶混性有機(jī)溶劑的實(shí)例是上述那些，尤其是環(huán)醚，ft。四氫p夫喃。若已經(jīng)將活性化合物1和2以及共聚物CP的溶液分散于水中，則此時(shí)基本或完全除去有機(jī)溶劑。這通常通過(guò)蒸餾進(jìn)行，其中通常連續(xù)置換已經(jīng)蒸除的水。在另一同樣優(yōu)選的方法中，本發(fā)明含水制劑的制備包括下列步驟i)提供包含共聚物CP的水溶液，ii)提供在一種或多種水溶混性有機(jī)溶劑中包含活性化合物1和至少一種其他活性化合物2的一種或兩種單獨(dú)溶液，iii)將共聚物CP的水溶液與活性化合物1和2的溶液混合，和iv)基本或完全除去有機(jī)溶劑。在第一步中，將共聚物CP和合適的話其他添加劑溶于含水溶劑體系中。若制備已經(jīng)提供了共聚物的水溶液，則優(yōu)選將該水溶液用于與活性化合物溶液混合。此外，將活性化合物1和活性化合物2溶于水溶混性溶劑中，合適的話加入其他助劑。然后將共聚物CP的水溶液與氧唑菌和活性化合物2的溶液混合?；旌嫌欣卦谳斎肽芰肯逻M(jìn)行，例如通過(guò)施加剪切力、通過(guò)在高頻率和高振幅下振搖或通過(guò)在高頻率下攪拌、通過(guò)渦輪攪動(dòng)或通過(guò)使用混合室?；旌峡梢赃B續(xù)或分批進(jìn)行。優(yōu)選連續(xù)混合。如上所述，可以常規(guī)方式除去以此方式得到的分散體的溶劑。本發(fā)明的制劑的特征首先在于在用7jC稀釋時(shí)確保M的活性化合物相的極精細(xì)分布這一事實(shí)，其中*的活性化合物相的平均粒度位于上述范圍內(nèi)。甚至在長(zhǎng)期儲(chǔ)存和/或在升高的溫度下儲(chǔ)存時(shí)，本發(fā)明的活性化合物制劑不喪失其性能。為此不要求使用其他表面活性化合物。此外，本發(fā)明制劑可以配制成低溶劑制劑(溶劑含量<5重量％)或無(wú)溶劑制劑(溶劑含量<1重量％，尤其<0.5重量％)。甚至在升高的溫度和高度波動(dòng)的溫度下，該制劑可以不發(fā)生任何分離地儲(chǔ)存幾個(gè)月的較長(zhǎng)時(shí)間。此外，不發(fā)生象某些康唑殺真菌劑的配制劑，尤其是氧唑菌配制劑有時(shí)可能發(fā)生的結(jié)晶現(xiàn)象。本發(fā)明制劑特別適于防治病原性真菌且在這一方面至少等于并且通常優(yōu)于活性化合物1和2的常規(guī)配制劑。本發(fā)明制劑對(duì)寬范圍的植物病原性真菌，尤其是選自子嚢菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)和4旦子菌綱(Basidiomycetes)的真菌高度有效。它們對(duì)在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果、觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫聲科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。它們尤其適于防治下列植物病害蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬，禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬，禾谷類中的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)，草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerothecafuliginea)，各種植物上的鐮孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬，禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans)，葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)，蘋(píng)果上的蘋(píng)果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，小麥和大麥上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，嘩酒花和黃瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬，*稻上的稻痘病菌(Pyriculariaoryzae)，*棉花、稻和草砰上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，小麥上的小麥殼針孢(Septoriatritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinulanecator)，禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，以及蘋(píng)果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)。本發(fā)明制劑還適于防治有害真菌如擬青霉(Paecilomycesvariotii)以保護(hù)材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或織物)和保護(hù)儲(chǔ)藏的產(chǎn)品。制劑通常通過(guò)用包含殺真菌有效量的活性化合物1和2的本發(fā)明制劑的稀釋含水制劑處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、種子、材料或土壤而施用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進(jìn)行。含水制劑中的活性化合物濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。通常而言，它們?yōu)?.0001-1%,優(yōu)選0.0005-0.1%。當(dāng)用于作物保護(hù)時(shí)，施用率取決于所需效果種類為0.01-2，0kg活性化合物/>5^項(xiàng)。在種子處理中，活性化合物的通常用量為l-1000g/100kg種子，優(yōu)選l-200g/100kg，尤其是5-100g/100kg。當(dāng)用于保護(hù)材料或儲(chǔ)存產(chǎn)品時(shí)，活性化合物的施用量取決于施用區(qū)域的種類和所需效果。在材料保護(hù)中的通常施用量例如為每立方米^皮處理材料0.001g-2kg，優(yōu)選0.005g-lkg活性化合物。下列實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明而不應(yīng)理解為限制本發(fā)明。分析玻璃4匕轉(zhuǎn)變溫度^f吏用購(gòu)自Mettler的DSC設(shè)備DSC30以10K/min的加熱速率測(cè)定。分子量通過(guò)凝膠滲透色i普法(儀器為Agilent的"Series1100")測(cè)定，該方法4吏用來(lái)自PL的RI檢測(cè)器和5n混合-D柱在30。C(柱溫)下進(jìn)行。所用移動(dòng)相為二甲基甲酰胺，其包含0.5%溴化鋰。流速為lml/min。校正使用聚甲基丙烯酸曱酯校正套裝進(jìn)行。共聚物CP的制備制備實(shí)施例1:共聚物CP1首先將250gDMF加入反應(yīng)容器中并加熱到90°C。在3小時(shí)內(nèi)在相同溫度下平行加入由49.5g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、96.1g丙烯酸2-羥基乙基酯、145.6g丙烯酸正丁基酯和148.5gDMF組成的進(jìn)料1和由8.74gAIBN和301.5gDMF組成的進(jìn)料2。在加料結(jié)束之后，將該混合物在95°C下再聚合2小時(shí)。制備實(shí)施例2:共聚物CP2首先將300gDMF加入反應(yīng)容器中并加熱到卯。C。在3小時(shí)內(nèi)在相同溫度下平行加入由36.0g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、184.0g丙烯酸2-羥基乙基酯、180.0g丙烯酸正丁基酯和148.5gDMF組成的進(jìn)料l和由12.0gAIBN和120gDMF組成的進(jìn)料2。在加料結(jié)束之后，將該混合物在95°C下再聚合2小時(shí)。制備實(shí)施例3:共聚物CP3首先使用惰性氣體將300gDMF加入反應(yīng)容器中并加熱到卯。C。在3小時(shí)內(nèi)在相同溫度下平行加入由36.0g2-丙烯酰胺基-2-曱基丙烷磺酸、192.0g丙烯酸2-羥基乙基酯、172.0g丙烯酸正丁基酯和148.5gDMF組成的進(jìn)料1和由12.0gAIBN和120gDMF組成的進(jìn)料2。在加料結(jié)束之后，將該混合物在95°C下再聚合2小時(shí)。制備實(shí)施例4-6通用制備程序在來(lái)自Chemspeed^的合成反應(yīng)器AutoPlantA100中首先每個(gè)反應(yīng)器加入15mlDMF并加熱到95。C。在攪拌并維持溫度下分別在180分鐘和195分鐘內(nèi)平行加入i^1和進(jìn)料2，其中進(jìn)料2與進(jìn)料1在相同時(shí)間開(kāi)始。在所有進(jìn)料結(jié)束之后，再將該混合物在95°C下后聚合60分鐘。制備實(shí)施例4:共聚物CP4進(jìn)料l:包含l(K5g甲基丙烯酸甲西旨、3.5g丙烯酸月桂基酯和7.0g2-丙蟑酰胺基-2-曱基丙烷磺酸的混合物，在DMF中溶解成49ml。進(jìn)料2:0.63g2，2，-偶氮二(2-甲基丙腈)，在DMF中溶解成6ml。制備實(shí)施例5:共聚物CP5進(jìn)料1:包含10.5g丙烯酸正丁基酯、7.0g丙烯酸2-羥基乙基酯和3.5g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的混合物，在DMF中溶解成49ml。進(jìn)料2:0.63g2，2，-偶氮二(2-甲基丙腈)，在DMF中溶解成6ml。制備實(shí)施例6:共聚物CP6進(jìn)料1:包含17.5g丙烯酸曱酯和3.5g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的混合物，在DMF中溶解成49ml。進(jìn)料2:0.63g2,2，-偶氮二(2-曱基丙腈)，在DMF中溶解成6ml。制備實(shí)施例7-9通用制備程序在來(lái)自Chemspeed⑧的合成反應(yīng)器Accelerator"SLT100中，對(duì)每個(gè)反應(yīng)容器將0.21ml引發(fā)劑溶液2加入6.72ml單體溶液1中。然后在振搖下將該混合物在95。C下加熱4小時(shí)，然后加入另外0.07ml引發(fā)劑溶液2并在95。C下聚合2小時(shí)。制備實(shí)施例7:CP7單體溶液l:包含150mg甲基丙烯酸甲酯、450mg丙烯酸2-苯氧基乙基酯和300mg2-丙烯酰胺基-2-曱基丙烷磺酸的混合物，在DMF溶解成8.64ml。引發(fā)劑溶液2:100mg2，2，-偶氮二(2-甲基丙腈)，在DMF中溶解成l.OOml。制備實(shí)施例8:CP8單體溶液1:包含300甲基丙烯酸羥丙基酯、300mg苯乙烯和300mg2-丙烯酰胺基-2-曱基丙烷磺酸的混合物，在DMF溶解成8.64ml。引發(fā)劑溶液2:100mg2，2，-偶氮二(2-甲基丙腈)，在DMF中溶解成l.OOml。制備實(shí)施例9:CP9單體溶液l:包含450mg丙烯酸甲酯、300mgl-乙烯基-2-吡咯烷酮和150mg2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的混合物，在DMF溶解成8.64ml。引發(fā)劑溶液2:100mg2，2，-偶氮二(2-甲基丙腈)，在DMF中溶解成l.OOml。共聚物CP1-CP4的分子量和玻璃化溫度列于表1中表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>n.d.未測(cè)定本發(fā)明制劑Z1、Z2、Z3、Z4和Z5的制備固體配制劑的通用制備程序?qū)?0g氧唑菌和唑菌胺酯(在Zl、Z2和Z3的情況下重量比為5:7;在Z5的情況下重量比為l:l)或氧唑菌和環(huán)戊唑菌(在Z4的情況下重量比為l:l)的活性化合物混合物溶于30g共聚物CP和70gDMF的溶液中。在80。C的溫度下減壓除去溶劑，得到?jīng)]有結(jié)晶組分的固體均相材料。在對(duì)比試驗(yàn)VZ1、VZ2、VZ3和VZ4中，代替活性化合物混合物，將10g純氧唑菌在上述條件下配制。這得到各自具有結(jié)晶組分的固體材料。表2:固體活性化合物配制劑的制備<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>*對(duì)比配制劑1)重量比在用水將制劑Zl、Z2、Z3、Z4和Z5稀釋成活性化合物濃度為64ppm時(shí)，得到光學(xué)水清溶液。因此，所有樣品的平均粒度小于100nm。相反，在稀釋樣品VZ1-VZ4時(shí)，觀察到固體的分離。為了測(cè)定儲(chǔ)存穩(wěn)定性，將制劑Zl、Z2、Z3、Z4和Z5的樣品在-10。C、室溫或55°C下儲(chǔ)存5個(gè)月。在所有樣品中沒(méi)有形成結(jié)晶材料。在這段時(shí)間之后，所有樣品可以用水稀釋而得到光學(xué)水清溶液。施用試驗(yàn)殺真菌作用的檢測(cè)將所述活性化合物制劑制備成活性化合物濃度為64卯m的儲(chǔ)備溶液，然后用水稀釋至下述活性化合物濃度(表3)。將栽培品種為"Kanzler"的盆栽小麥秧苗的葉子用小麥葉銹病菌(小麥隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita))的孢子懸浮液接種。然后將盆置于高大氣濕度(90-95%)和20-22°C的室中24小時(shí)。在這段時(shí)間內(nèi)孢子萌發(fā)并且芽管穿透到葉組織中。第二天將侵染的植物用活性化合物濃度如下所迷的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。該懸浮液如上所述制備。在噴霧涂層干燥之后，將試驗(yàn)植物在溫室中于20-22°C的溫度和65-70%的相對(duì)大氣濕度下栽培7天。然后測(cè)定葉子上的銹病真菌發(fā)展程度。生物試驗(yàn)的結(jié)果總結(jié)于表3中。結(jié)果表明在低施用率下，共聚物穩(wěn)定的活性化合物混合物與市售產(chǎn)品相比具有更好的殺真菌活性。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>1)常規(guī)懸浮乳液的制備4.7重量°/氧哇菌12.5重量％唑菌胺酯29.2重量％芳族溶劑約12重量％脂肪醇乙氧基化物約4重量％苯酚磺^/甲醛縮合物鈉鹽增稠劑生物殺傷劑在l升含水配制劑中權(quán)利要求1.一種制劑，包含至少兩種不同作物保護(hù)劑的混合物，其中a)至少一種殺真菌活性化合物選自康唑(活性化合物1)，和b)至少一種其他作物保護(hù)劑(活性化合物2)在20℃下在水中的溶解度低于20g/l，進(jìn)一步包含c)至少一種由烯屬不飽和單體M構(gòu)成的共聚物CP，其中單體M包含α)至少一種具有至少一個(gè)磺酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體M1，和β)至少一種中性單烯屬不飽和單體M2，其中活性化合物1與至少一種其他作物保護(hù)劑2的比例為1∶10-10∶1。2.根據(jù)權(quán)利要求1的制劑，其中活性化合物1為氧唑菌。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的制劑，其中活性化合物2選自與活性化合物1不同的康唑殺真菌劑、嗜球果傘素類、嗎啉殺真菌劑、螺7惡茂胺、百菌清、苯菌酮和咬酰菌胺。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的制劑，其中活性化合物1為氧唑菌且活性化合物2為唑菌胺酯。5.根據(jù)權(quán)利要求2或3的制劑，其中活性化合物1為氧唑菌且活性化合物2選自丙氯靈、環(huán)唑醇、喹唑菌酮、己唑醇、環(huán)戊唑菌、戊菌唑、丙環(huán)喳、丙石克菌峻、戊峻醇和戊叉峻菌。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制劑，其中在共聚物CP中，單體Ml占構(gòu)成共聚物CP的單體M的總量的1-90重量％。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制劑，其中單體Ml選自式I的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中n為0、1、2或3;X為O或NR5;W為氫或甲基；R2、RS相互獨(dú)立地為氫或d-C4烷基，和R5為氬或d-C4烷基。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制劑，其中在共聚物CP中，單體M2包含至少一種在20°C下在水中的溶解度低于50g/l的單體M2a。9.根據(jù)權(quán)利要求8的制劑，其中單體M2a占構(gòu)成共聚物CP的單體M的總量的10-99重量％。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的制劑，其中單體M2a選自乙烯基芳族單體，丙烯酸與C2-C20鏈烷醇、Crdo環(huán)烷醇、苯基-d-C4鏈烷醇和苯氧基-d-C4鏈烷醇的酯以及甲基丙烯酸與d-C2o鏈烷醇、Crdo環(huán)烷醇、苯基-d-C4鏈烷醇和苯氧基-d-C4鏈梡醇的酯。11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一項(xiàng)的制劑，其中在共聚物CP中，單體M2額外包含至少一種在20°C下在水中的溶解度高于50g/1的單體M2b。12.根據(jù)權(quán)利要求11的制劑，其中單體Ml+M2b的總量占構(gòu)成共聚物CP的單體M的總量的10-90重量％。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的制劑，其中單體M2b選自丙烯酸和甲基丙烯酸的羥基-C2-Q烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、N-乙烯基內(nèi)酰胺和丙烯酸曱酯。14.根據(jù)權(quán)利要求8-13中任一項(xiàng)的制劑，其中單體M2a包括至少一種在20°C下在水中的溶解度為l-<50g/l的第一單體M2a(l)和至少一種在20°C下在水中的溶解度〈lg/1的第二單體M2a(2)。15.才艮據(jù)權(quán)利要求14的制劑，其中單體M2a(l)選自丙烯酸與C2-C4鏈烷醇的酯和甲基丙烯酸與CrCi鏈烷醇的酯。16.根據(jù)權(quán)利要求14或15的制劑，其中單體M2a(2)選自丙烯酸C6-C20垸基酯和甲基丙烯酸C6-C20烷基酯。17.根據(jù)權(quán)利要求14-16中任一項(xiàng)的制劑，包含1-89重量％單體Ml，10-98重量。/。單體M2a(1)，和1-89重量％單體M2a(2)，所有以重量％的表述基于構(gòu)成共聚物CP的單體M的總量。18.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制劑，其中共聚物CP的數(shù)均分子量為1000-100ooo道爾頓。19.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制劑，其基于活性化合物1和活性化合物2的總量包含10-1000重量％的共聚物CP。20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制劑，呈固體形式。21.根據(jù)權(quán)利要求20的制劑，呈水*性粉末形式或水分散性顆粒形式。22.根據(jù)權(quán)利要求16的制劑，額外包含惰性細(xì)碎無(wú)機(jī)載體。23.—種生產(chǎn)根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制劑的方法，包括充分混合活性化合物1、共聚物CP和活性化合物2以及合適的話其他組分。24.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中混合包括下列步驟i)提供活性化合物1、共聚物CP和活性化合物2在有機(jī)溶劑中的溶液，和ii)除去有機(jī)溶劑。25.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，額外包括將在步驟ii)中得到的材料或在步驟i)中得到的溶液分散于水中。26.根據(jù)權(quán)利要求1-22中任一項(xiàng)的制劑在防治植物病原性真菌中的用途。27.如權(quán)利要求1所定義的共聚物CP在生產(chǎn)活性化合物制劑中的用途，所述制劑包含a)至少一種選自康唑的殺真菌活性化合物(活性化合物l)，和b)至少一種在20°C下在水中的溶解度低于20g/l的其他作物保護(hù)劑(活性化合物2)，其中活性化合物1與活性化合物2的比例為10:1-1:10。28.如權(quán)利要求1所定義的共聚物CP在穩(wěn)定活性化合物混合物的水分散體中的用途，所述混合物包含a)至少一種選自康唑的殺真菌活性化合物(活性化合物1)，和b)至少一種在水中的溶解度低于20g/l的其他作物保護(hù)劑(活性化合物2),其中活性化合物1與活性化合物2的比例為10:1-1:10。29.—種呈由至少三種不同的單烯屬不飽和單體M構(gòu)成的聚合物形式的共聚物CP，其以聚合單元形式包含a)至少一種具有至少一個(gè)磺酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體M1，至少一種在20°C下在水中的溶解度低于50g/l的中性單烯屬不飽和單體M2a，和02)至少一種在20°C下在水中的溶解度高于50g/l的中性單烯屬不飽和單體M2b。30.根據(jù)權(quán)利要求29的共聚物CP,其中單體Ml占構(gòu)成共聚物CP的單體M的總量的1-80重量％。31.根據(jù)權(quán)利要求29或30的共聚物CP，其中單體M2a占構(gòu)成共聚物CP的單體M的總量的10-卯重量％。32.根據(jù)權(quán)利要求29-31中任一項(xiàng)的共聚物CP,其中單體M2a選自乙烯基芳族單體，丙烯酸與CVCw鏈烷醇、Crdo環(huán)烷醇、苯基-d-C4鏈烷醇和苯氧基-d-C4鏈烷醇的酯以及甲基丙烯酸與CrC^鏈烷醇、C4-C10環(huán)烷醇、苯基-d-d鏈烷醇和苯氧基-d-C4鏈烷醇的酯。33.根據(jù)權(quán)利要求29-32中任一項(xiàng)的共聚物CP，其中單體M2b占構(gòu)成共聚物CP的單體M的總量的5-89重量％。34.根據(jù)權(quán)利要求29-33中任一項(xiàng)的共聚物CP，其中單體M2b選自丙烯酸和甲基丙烯酸的羥基-C2-C4烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、N-乙烯基內(nèi)酰胺和丙烯酸曱酯。35.根據(jù)權(quán)利要求29-34中任一項(xiàng)的共聚物CP,其數(shù)均分子量為1000-100000道爾頓。36.—種呈由至少三種不同的單烯屬不飽和單體M構(gòu)成的聚合物形式的共聚物CP，其以聚合單元形式包含a)至少一種具有至少一個(gè)磺酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體M1，(33)至少一種在20°C下在水中的溶解度為l-<50g/l的單烯屬不飽和單體M2a(1)，和P4)至少一種在20°C下在水中的溶解度低于lg/1的第二單體M2a(2)。37.根據(jù)權(quán)利要求36的共聚物CP,其中單體M2a(l)選自丙烯酸與C2-C4鏈烷醇的酯和甲基丙烯酸與d-C4鏈烷醇的酯。38.根據(jù)權(quán)利要求36或37的共聚物CP，其中單體M2a(2)選自丙烯酸C6-C20烷基酯和甲基丙烯酸C6-C20烷基酯。39.根據(jù)權(quán)利要求36-38中任一項(xiàng)的共聚物CP，包含l-89重量。/。單體Ml，10-98重量。/。單體M2a(1)，和1-89重量°/。單體M2a(2)，所有以重量。/。的表述基于構(gòu)成共聚物CP的單體M的總量。40.根據(jù)權(quán)利要求36-39中任一項(xiàng)的共聚物CP，其數(shù)均分子量為1000-100ooo道爾頓。全文摘要本發(fā)明涉及制劑，尤其是植物保護(hù)制劑，其包含至少兩種不同的植物保護(hù)活性物質(zhì)的混合物，其中a)至少一種活性物質(zhì)選自康唑(活性物質(zhì)1)，和b)另一植物保護(hù)活性物質(zhì)(活性物質(zhì)2)在20℃的溫度下在水中的溶解度低于20g/l，c)至少一種由單體M構(gòu)成的共聚物CP，其中單體M包含α)至少一種含有至少一個(gè)磺酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體M1和β)至少一種中性單烯屬不飽和單體M2，其中活性物質(zhì)1與其他植物保護(hù)活性物質(zhì)2的比例為1∶10-10∶1。本發(fā)明還涉及新型共聚物CP，其呈由至少三種不同的單烯屬不飽和單體M構(gòu)成的聚合物形式且以聚合摻入形式包含α)至少一種含有至少一個(gè)磺酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體M1，β1)至少一種在20℃的溫度下在水中的溶解度低于30g/l的中性單烯屬不飽和單體M2，和β2)至少一種在20℃的溫度下在水中的溶解度高于50g/l的中性單烯屬不飽和單體M2b。文檔編號(hào)A01N25/10GK101160047SQ200680012809公開(kāi)日2008年4月9日申請(qǐng)日期2006年4月13日優(yōu)先權(quán)日2005年4月18日發(fā)明者C·克魯格爾,G·奧特,M·布拉茨,P·東博,S·科爾策布格,W·施洛夫申請(qǐng)人:巴斯福股份公司