專利名稱：除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有除草活性成分組合的除草組合物，所述除草活性成分組合優(yōu)選適合用于選擇性地控制有用植物作物中的不希望的植物如雜草(禾草和闊葉雜草)，特別是控制有用植物作物如水稻、谷類和玉米作物中的抗性雜草。
本發(fā)明還涉及控制雜草的方法，所述雜草定義為有用植物作物中不希望的植物，并涉及使用所述新的組合物作用于希望進(jìn)行控制的地方，例如，作用于不希望的植物或其所在地。
本發(fā)明提供了所述新的組合物用于控制不希望的植物的應(yīng)用，所述應(yīng)用包括(i)在不希望的植物發(fā)芽之前(芽前)，(ii)在不希望的植物發(fā)芽之后(芽后)，或(iii)在(i)和(ii)時(shí)，將除草有效量的所述組合物施用于希望進(jìn)行控制的地方，例如施用于不希望的植物或其所在地。
化合物芐草丹(683)，組K3/細(xì)胞分裂抑制劑＝VLCFAs抑制劑(PDS抑制劑)萘丙胺(571)，丙草胺(656)，敵草胺(572)，雙苯酰草胺(274)，丁草胺(100)，乙草胺(5)，二甲噻草胺(260)，二甲草胺(258)，甲草胺(14)，異丙甲草胺(548)，高效異丙甲草胺(549)，異丙草胺(677)，烯草胺(627)，吡唑草胺(524)，噻吩草胺(789)，毒草胺(667)，組K3(四唑啉酮)，四唑酰草胺(348)，組K3(氧乙酰胺類)氟噻草胺(369)，苯噻酰草胺(505)，組K3(其他)莎稗磷(31)，哌草磷(650)和唑草胺(110)及其農(nóng)藝學(xué)上可接受的鹽顯示出除草作用，如，例如在e-Pesticide Manual，version 3.0，13th Edition，Ed.CDC Tomlin，British CropProtection Council，2003-2004中所描述的。
令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，不同量的芐草丹與至少一種上面列表中的細(xì)胞分裂抑制劑(抑制VLCFAs)的組合顯示出協(xié)同作用，其能夠在芽前和芽后控制尤其是出現(xiàn)在有用植物作物中的大多數(shù)雜草(禾草和闊葉雜草)，而一點(diǎn)也不損害有用植物，特別是控制在有用植物作物如水稻、谷類或玉米作物中的ALS-抗性雜草和ACCase-抗性雜草。
因此，在本發(fā)明的第一個(gè)方面中，涉及用于選擇性地控制雜草的新的除草組合物，其包含(a)芐草丹，和(b)至少一種選自以下化合物的化合物萘丙胺、敵草胺、雙苯酰草胺、丁草胺、乙草胺、二甲噻草胺、二甲草胺、甲草胺、異丙甲草胺、高效異丙甲草胺、異丙草胺、烯草胺、吡唑草胺、噻吩草胺、毒草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻酰草胺、莎稗磷、哌草磷和唑草胺。
在本發(fā)明的第二個(gè)方面中，提供了在有用植物作物中控制不希望的植物的方法，所述方法包括讓除草有效量的在第一方面中定義的組合物作用于希望進(jìn)行控制的地方。
在本發(fā)明的進(jìn)一步方面中，提供了在有用植物作物中控制一種或多種選自ALS-抗性雜草、ACCase-抗性雜草、敵稗-抗性雜草和二氯喹啉酸-抗性雜草的抗性雜草的方法，所述方法包括讓除草有效量的組合物作用于希望進(jìn)行控制的地方，其中所述除草組合物包含(a)芐草丹，和(b)至少一種選自以下化合物的化合物丙草胺、萘丙胺、敵草胺、雙苯酰草胺、丁草胺、乙草胺、二甲噻草胺、二甲草胺、甲草胺、異丙甲草胺、高效異丙甲草胺、異丙草胺、烯草胺、吡唑草胺、噻吩草胺、毒草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻酰草胺、莎稗磷、哌草磷和唑草胺。
在本發(fā)明每個(gè)方面的實(shí)施方案中，除草組合物基本上由，更優(yōu)選地由在此定義的(a)和(b)(作為活性成分)以及任選的一種或多種配制輔助劑組成。
在本發(fā)明每個(gè)方面的實(shí)施方案中，一種或多種其他的除草活性成分與(a)和(b)相組合地存在于除草組合物中。
令人非常驚訝地，那些活性成分的組合超過了原則上所期望的對(duì)要控制的雜草的累加效應(yīng)，并因此特別是在兩方面擴(kuò)大了這兩種活性成分的作用范圍(即，表現(xiàn)出協(xié)同活性)首先，單個(gè)化合物的施用率減少而同時(shí)保持了良好的作用水平，以及，其次，根據(jù)本發(fā)明的組合物還在當(dāng)?shù)褪┯寐史秶鷥?nèi)的單獨(dú)物質(zhì)從農(nóng)藝學(xué)觀點(diǎn)來看已經(jīng)變得無用的情況下獲得高水平的雜草控制。結(jié)果是相當(dāng)大地拓寬了雜草譜，并另外增加了關(guān)于有用植物作物的選擇性，這在無意過量施用了活性成分的事件中是必要的和希望的。根據(jù)本發(fā)明的組合物，在保持對(duì)有用植物作物中的雜草的非常良好控制的同時(shí)，還使得在后作物中具有更大的靈活性。
特別有效的組合是芐草丹+萘丙胺、芐草丹+敵草胺、芐草丹+雙苯酰草胺、芐草丹+丁草胺、芐草丹+乙草胺、芐草丹+二甲噻草胺、芐草丹+二甲草胺、芐草丹+甲草胺、芐草丹+異丙甲草胺、芐草丹+高效異丙甲草胺、芐草丹+異丙草胺、芐草丹+烯草胺、芐草丹+吡唑草胺、芐草丹+噻吩草胺、芐草丹+毒草胺、芐草丹+四唑酰草胺、芐草丹+氟噻草胺、芐草丹+苯噻酰草胺、芐草丹+莎稗磷、芐草丹+哌草磷和芐草丹+唑草胺。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)十分特別有效的組合是芐草丹+高效異丙甲草胺；芐草丹和四唑酰草胺；芐草丹和苯噻酰草胺；以及芐草丹和唑草胺。
根據(jù)本發(fā)明的組合物包含任何混合比例的所述活性成分，但通常是一種組分對(duì)于另一種組分來說過量?；钚猿煞值膬?yōu)選的混合比例是25∶1至1∶25。
施用率也可以在寬的界限內(nèi)變化，并取決于土壤性質(zhì)，施用方法(芽前或芽后；拌種；施用于播種溝中；免耕施用等)，作物植物，需控制的雜草或禾草，占優(yōu)勢(shì)的氣候條件，以及由施用方法支配的其他因素，特定的活性成分組合，施用時(shí)間和靶作物。根據(jù)本發(fā)明的活性成分混合物通?？梢砸悦抗?.05-7kg活性成分混合物的比率，優(yōu)選以每公頃1-5kg活性成分混合物的比率施用。
本發(fā)明還涉及用于選擇性地控制有用植物作物中的禾草和雜草的方法，所述方法包括用根據(jù)本發(fā)明的組合物同時(shí)或在不同的時(shí)間處理有用植物或耕作區(qū)域或其所在地。
在其中可使用根據(jù)本發(fā)明的組合物的有用植物作物特別包括水稻。術(shù)語“作物”應(yīng)理解為也包括已經(jīng)通過常規(guī)育種方法或基因工程而變得對(duì)除草劑或多類除草劑(例如ALS、GS、EPSPS、PPO和HPPD抑制劑)耐受的作物。通過常規(guī)育種方法而變得對(duì)例如咪唑啉酮類如甲氧咪草煙耐受的作物的實(shí)例是Clearfield夏油菜(summer rape)(Canola)。通過基因工程方法而變得對(duì)除草劑耐受的作物的實(shí)例包括例如可商業(yè)獲得的草甘膦-和草銨膦-抗性玉米品種(商品名為RoundupReady和LibertyLink)。需控制的雜草可以是單子葉植物和雙子葉植物的雜草，例如澤瀉屬植物(Alisma spp)、千金子(Leptochloa chinensis)、繁縷屬(Stellaria)、豆瓣菜屬(Nasturtium)、剪股穎屬(Agrostis)、馬唐屬(Digitaria)、燕麥屬(Avena)、狗尾草屬(Setaria)、白芥屬(Sinapis)、黑麥草屬(Lolium)、茄屬(Solanum)、稗屬(Echinochloa)并特別為旱稗(Echinochloa crusgalli)或稻田稗(Echinochloa oryzicola)、藨草屬(Scirpus)并特別是螢藺(Scirpus juncoides)、雨久花屬(Monochoria)并特別是鴨舌草(Monochoria vaginalis)、慈姑屬(Sagittaria)并特別是矮慈姑(Sagittaria pygmea)、雀麥屬(Bromus)、看麥娘屬(Alopecurus)、高粱屬(Sorghum)、筒軸茅屬(Rottboellia)、莎草屬(Cyperus)并特別是碎米莎草(Cyperusiria)、苘麻屬(Abutilon)、黃花稔屬(Sida)、蒼耳屬(Xanthium)、莧屬(Amaranthus)、藜屬(Chenopodium)、番薯屬(Ipomoea)、茼蒿屬(Chrysanthemum)、豬殃殃屬(Galium)、堇菜屬(Viola)和婆婆納屬(Veronica)。
作物還可以理解為通過基因工程方法而變得對(duì)于有害昆蟲具有抗性的那些作物，例如Bt玉米(抗玉米螟)、Bt棉花(抗棉鈴象)以及Bt馬鈴薯(抗馬鈴薯葉甲)。Bt玉米的實(shí)例是NK(Syngenta Seeds)的Bt-176玉米雜種。Bt毒素是蘇云金芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis)這種土壤細(xì)菌天然形成的蛋白質(zhì)。毒素和能夠合成這樣的毒素的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例在EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中描述。含有一種或多種編碼殺昆蟲抗性和表達(dá)一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例是KnockOut(玉米)、Yield Gard(玉米)、NuCOTIN33B(棉花)、Bollgard(棉花)、NewLeaf(馬鈴薯)、NatureGard和Protexcta。植物作物和它們的種子材料可以是抗除草劑的，并同時(shí)也可以是抗蟲食的(“混合型”轉(zhuǎn)基因事件)。種子可以，例如，具有表達(dá)殺昆蟲活性Cry3蛋白的能力，并同時(shí)可以是草甘膦-抗性的。術(shù)語“作物”可理解為還包括通過常規(guī)育種方法或基因工程獲得的具有所謂的輸出性狀(output traits)(例如，改良的風(fēng)味、貯存穩(wěn)定性、營養(yǎng)含量)的作物。
耕作區(qū)域理解為包括作物植物已經(jīng)在生長的土地以及想要用于栽培那些作物植物的土地。
據(jù)本發(fā)明的組合物可以以未修飾的形式使用。但是，根據(jù)本發(fā)明的組合物通常使用配制輔助劑，例如載體、溶劑和表面活性物質(zhì)來以多種方式制備。制劑可以是多種物理形式，例如以噴粉劑(dustingpowders)、凝膠、可濕性粉劑、水分散粒劑、水分散片劑、泡騰壓制片劑、乳油、微乳油、水包油乳劑、油懸浮劑(oil flowables)、水性分散劑、油性分散劑、懸乳劑(suspoemulsions)、膠囊混懸劑、乳粒劑、可溶性液體、水溶性液劑(具有水或可與水混溶的有機(jī)溶劑作為載體)、浸漬的聚合物膜的形式，或者以例如從Manual onDevelopment and Use of FAO Specifications for Plant ProtectionProducts，5th Edition，1999得知的其他形式。這樣的制劑可以直接使用或者在使用前進(jìn)行稀釋。稀釋的制劑可以例如用水、液體肥料、微量營養(yǎng)物、生物有機(jī)體、油或溶劑制備。
制劑可以例如通過將活性成分與配制輔助劑混合來制備，以便獲得細(xì)分的固體、顆粒、溶液、分散物或乳濁液形式的組合物?；钚猿煞忠部梢杂闷渌o助劑，例如細(xì)分的固體、礦物油、植物油、經(jīng)修飾的植物油、有機(jī)溶劑、水、表面活性物質(zhì)或其組合來制備?；钚猿煞诌€可以包含于由聚合物組成的極細(xì)的微膠囊中。微膠囊在多孔載體中含有活性成分。這使得活性成分能夠以受控制的量釋放到它們的周圍環(huán)境中(例如緩釋)。微膠囊的直徑通常為0.1-500微米。它們含有的活性成分的量為膠囊重量的約25-95重量％。活性成分可以以單片固體形式、以固體或液體分散體中的細(xì)顆粒形式或以合適的溶液形式存在。包封用膜(encapsulating membrane)包括，例如，天然和合成膠、纖維素、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚脂、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或經(jīng)化學(xué)修飾的聚合物和淀粉黃原酸酯或相關(guān)領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他聚合物。備選地，可以形成非常細(xì)的微膠囊，其中活性成分以細(xì)分的顆粒形式存在于基底物質(zhì)的固相基質(zhì)中，但在這種情況下微膠囊體不進(jìn)行包封的。
適于制備根據(jù)本發(fā)明的組合物的配制輔助劑是本身已知的。作為液體載體，可以使用水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸亞丁酯、氯苯、環(huán)己烷、環(huán)己醇、乙酸烷基酯、雙丙酮醇、1，2-二氯丙烷、二乙醇胺、對(duì)二乙基苯、二甘醇、松香酸二甘醇酯、二甘醇丁醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、1，4-二烷、雙丙甘醇、雙丙甘醇甲醚、雙丙甘醇二苯甲酸酯、diproxitol、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸亞乙酯、1，1，1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、γ-丁內(nèi)酯、甘油、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊酯、乙酸異冰片酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙基苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、異亞丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、乙酸辛胺、油酸、油胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG 400)、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亞丙酯、丙二醇、丙二醇甲醚、對(duì)二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三甘醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚、二甘醇甲醚、甲醇、乙醇、異丙醇和高分子量醇例如戊醇、四氫糠醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是選擇用于稀釋濃縮物的載體。合適的固體載體是，例如，滑石、二氧化鈦、葉蠟石粘土、二氧化硅、石絨粘土、硅藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫石、棉籽皮、粗麥粉、大豆粉、浮石、木粉、碾碎的胡桃殼、木素和類似的材料，如，例如在CFR 180.1001.(c)&(d)中描述的。
大量的表面活性物質(zhì)可有利地用于固體和液體制劑中，尤其是用于可在使用前用載體稀釋的那些制劑中。表面活性物質(zhì)可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的，并且它們可用作乳化劑、潤濕劑或助懸劑或用于其他目的。典型的表面活性物質(zhì)包括，例如，烷基硫酸鹽，如月桂基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-烯化氧加成產(chǎn)物，如壬基酚乙氧基化物；醇-烯化氧加成產(chǎn)物，如十三醇乙氧基化物；肥皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸鹽的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨醇酯，如油酸山梨醇酯；季胺，如氯化月桂基三甲基銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；以及單和雙烷基磷酸酯的鹽；并且還包括在例如“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”，MCPublishing Corp.，Ridgewood，New Jersey，1981中描述的其他物質(zhì)。
通常能夠用于殺蟲制劑的其他輔助劑包括結(jié)晶抑制劑、粘度調(diào)節(jié)劑、助懸劑、染料、抗氧化劑、起泡劑、吸光劑、混合助劑、消泡劑、絡(luò)合劑、中和劑或pH-調(diào)節(jié)劑和緩沖劑、腐蝕抑制劑、芳香物質(zhì)、潤濕劑、吸收促進(jìn)劑、微量營養(yǎng)物、增塑劑、助流劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑，并且還包括液體和固體肥料。
制劑還可以包含另外的活性物質(zhì)，例如其他除草劑、除草劑安全劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或殺昆蟲劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以另外包含添加劑，所述添加劑包括植物或動(dòng)物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油和油衍生物的混合物。用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的油添加劑的量通常為噴霧混合物的0.01-10％。例如，油添加劑可以在制備好噴霧混合物后以所希望的濃度加入到噴霧罐中。優(yōu)選的油添加劑包括礦物油或植物來源的油，例如菜籽油、橄欖油或向日葵油，乳化的植物油，例如AMIGO(Rhne-Poulenc Canada Inc.)，植物來源的油的烷基酯，例如甲基衍生物，或者動(dòng)物來源的油，例如魚油或牛油。優(yōu)選的添加劑例如包含基本上80重量％的魚油的烷基酯和15重量％的甲基化菜籽油，以及5重量％的常規(guī)乳化劑和pH調(diào)節(jié)劑作為活性組分。特別優(yōu)選的油添加劑包含C8-C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸和油酸的甲基酯，它們是特別重要的；那些酯分別稱為月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕櫚酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。優(yōu)選的脂肪酸甲基酯衍生物是Emery2230或2231(Cognis GmbH)。上述的那些和其他的油衍生物也可從Compendium of Herbicide Adjuvants，5th Edition，SouthernIllinois University，2000中獲知。
油添加劑的應(yīng)用和作用可以通過將其與表面活性物質(zhì)，例如非離子型、陰離子型或陽離子型表面活性劑組合而得以進(jìn)一步提高。合適的陰離子型、非離子型和陽離子型表面活性劑的實(shí)例在WO 97/34485的第7和8頁中列出。優(yōu)選的表面活性物質(zhì)是十二烷基芐磺酸鹽類型，特別是其鈣鹽的陰離子型表面活性劑，也可以是脂肪醇乙氧基化物類型的非離子型表面活性劑。特別優(yōu)選的是具有5-40的乙氧基化程度的乙氧基化的C12-C22脂肪醇。商業(yè)可獲得的表面活性劑的實(shí)例是Genapol類型(Clariant AG)。也優(yōu)選的是硅酮表面活性劑，特別是經(jīng)聚烷基氧化物修飾的七甲基三硅氧烷，其例如可作為Silwet L-77商業(yè)獲得，以及全氟化的表面活性劑。表面活性劑相對(duì)于總添加劑的濃度通常為1-30重量％。由油或礦物油或其衍生物與表面活性劑的混合物組成的油添加劑的實(shí)例是Edenor ME SU、Turbocharge(Syngenta AG，CH)和Actipron(BP Oil UK Limited，GB)。
所述的表面活性物質(zhì)還可單獨(dú)在制劑中使用，即不需要油添加劑。
此外，向油添加劑/表面活性劑混合物中加入有機(jī)溶劑能夠有助于進(jìn)一步增強(qiáng)作用。合適的溶劑是，例如Solvesso(ESSO)和AromaticSolvent(Exxon Corporation)。此類溶劑的濃度可以是總重量的10-80重量％?？梢耘c溶劑混合的這樣的油添加劑在例如US-A-4 834908中描述。在此公開的可商業(yè)獲得的油添加劑的名稱為MERGE(BASFCorporation)。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的其他油添加劑是SCORE(SyngentaCrop Protection Canada)。
除了上面列出的油添加劑以外，為了增加根據(jù)本發(fā)明的組合物的活性，還可以向噴霧混合物中加入烷基吡咯烷酮類制劑(例如Agrimax)。還可以使用合成的膠乳例如聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-對(duì)薄荷烯的制劑(例如Bond、Courier或Emerald)。也可將含有丙酸的溶液(例如Eurogkem Pen-e-trate)作為活性增強(qiáng)劑混合進(jìn)噴霧混合物中。
除草制劑通常含有0.1-99重量％，尤其是0.1-95重量％的本發(fā)明組合物的活性成分混合物和1-99.9重量％的配制輔助劑，所述配制輔助劑優(yōu)選包含0-25重量％的表面活性物質(zhì)。然而商業(yè)產(chǎn)品將優(yōu)選制備成濃縮物，最終用戶通常將采用稀釋的制劑。優(yōu)選的制劑尤其具有下列組成(％＝重量百分比；“活性成分混合物”指根據(jù)本發(fā)明組合物的化合物的混合物)乳油活性成分混合物 1-95％，優(yōu)選60-90％表面活性劑 1-30％，優(yōu)選5-20％液體載體 剩余量粉末劑(dusts)活性成分混合物 0.1-10％，優(yōu)選0.1-5％固體載體 99.9-90％，優(yōu)選99.9-99％
混懸濃縮物活性成分混合物5-75％，優(yōu)選10-50％表面活性劑1-40％，優(yōu)選2-30％水剩余量可濕性粉劑活性成分混合物0.5-90％，優(yōu)選1-80％表面活性劑0.5-20％，優(yōu)選-115％固體載體 剩余量顆粒劑活性成分混合物0.1-30％，優(yōu)選0.5-15％固體載體 99.9-70％，優(yōu)選99.5-85％。
下面的實(shí)施例在用于本發(fā)明組合物的制劑類型方面進(jìn)一步舉例說明了(但并沒有限制)本發(fā)明F1.乳油a) b)c)d)活性成分混合物 5％10％ 25％ 50％十二烷基苯磺酸鈣 6％8％ 6％ 8％蓖麻油聚乙二醇醚 4％- 4％ 4％(36mol的環(huán)氧乙烷)辛基酚聚乙二醇醚 - 4％ - 2％(7-8mol的環(huán)氧乙烷)NMP- - 10％ 20％芳香 85％ 78％ 55％ 16％混合物C9-C12。
任何期望濃度的乳劑可通過用水稀釋從這樣的濃縮物制備。
F2.溶液劑a)b)c)d)活性成分混合物 5％ 10％ 50％ 90％1-甲氧基-3-(3-甲氧基-丙氧基)-丙烷 - 20％ 20％ -聚乙二醇MW 400 20％ 10％ - -NMP - - 30％ 10％芳香烴混合物C9-C1275％ 60％ - -該溶液劑適合以微滴的形式施用。
F3.可濕性粉劑a)b)c)d)活性成分混合物 5％ 25％ 50％ 80％木質(zhì)素磺酸鈉 4％ - 3％ -月桂基硫酸鈉 2％ 3％ - 4％二異丁基萘磺酸鈉 - 6％ 5％ 6％辛基酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -(7-8mol的環(huán)氧乙烷)高度分散的硅酸 1％ 3％ 5％ 10％高嶺土 88％ 62％ 35％ -將活性成分與輔助劑充分混合，并將該混合物在合適的碾磨機(jī)中充分碾磨，得到可濕性粉劑，其可用水稀釋從而產(chǎn)生任何期望濃度的懸浮液。
F4.包被的顆粒劑 a)b)c)活性成分混合物 0.1％ 5％ 15％高度分散的硅酸 0.9％ 2％ 2％無機(jī)載體 99.0％93％ 83％(直徑為0.1-1mm)
例如CaCO3或SiO2將活性成分溶解于二氯甲烷中，將該溶液噴在載體上，隨后在真空中蒸發(fā)掉溶劑。
F5.包被的顆粒劑a)b)c)活性成分混合物 0.1％ 5％ 15％聚乙二醇MW 200 1.0％ 2％ 3％高度分散的硅酸 0.9％ 1％ 2％無機(jī)載體 98.0％92％ 80％(直徑為0.1-1mm)例如CaCO3或SiO2在混合器中，將精細(xì)碾磨的活性成分均勻施加在用聚乙二醇潤濕的載體上。通過這種方式獲得了非粉狀的包被的顆粒劑。
F6.擠出型顆粒劑a)b)c)d)活性成分混合物 0.1％ 3％ 5％ 15％木質(zhì)素磺酸鈉 1.5％ 2％ 3％ 4％羧甲基纖維素 1.4％ 2％ 2％ 2％高嶺土 97.0％93％ 90％ 79％將活性成分與輔助劑混合并碾磨，并用水潤濕該混合物。將得到的混合物擠出，隨后在空氣流中干燥。
F.粉末劑 a)b)c)活性成分混合物 0.1％ 1％ 5％滑石 39.9％49％ 35％高嶺土 60.0％50％ 60％即用型粉末劑通過將活性成分與載體混合并在合適的碾磨機(jī)中碾磨該混合物而獲得。
F8.混懸濃縮物a)b)c)d)活性成分混合物 3％ 10％ 25％ 50％乙二醇 5％ 5％ 5％ 5％壬基酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -(15mol的環(huán)氧乙烷)木質(zhì)素磺酸鈉 3％ 3％ 4％ 5％羧甲基纖維素 1％ 1％ 1％ 1％37％的甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％硅油乳濁液 0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％水 87％ 79％ 62％ 38％將精細(xì)碾磨的活性成分與輔助劑緊密混合，產(chǎn)生混懸濃縮物，從該混懸濃縮物通過用水稀釋可制備任何期望濃度的懸浮液。
通常更實(shí)用的是，分別配制在根據(jù)本發(fā)明的組合物中存在的活性成分，然后在施用前不久，將它們?cè)谑┧幤髦幸云谕幕旌媳嚷?，任選與稀釋劑例如水以“罐混合物”的形式混合。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的活性成分一起配制(稱之為預(yù)混合物或經(jīng)配制的產(chǎn)品)。
以下實(shí)施例以舉例說明的方式而不是以限定本發(fā)明的方式給出。
生物學(xué)實(shí)施例本發(fā)明的組合物的協(xié)同效應(yīng)在下列實(shí)施例中得以證明。
實(shí)施例B1芽前測(cè)試將受試植物在溫室條件下播種于種盤中。使用標(biāo)準(zhǔn)土壤作為培養(yǎng)基質(zhì)。在芽前階段，將除草劑(單獨(dú)和以混合物形式)施用于土壤表面。施用率由在田間或溫室條件下確定的最佳濃度來控制。在2至4周后評(píng)估該測(cè)試(100％＝植物完全死亡；0％＝對(duì)植物無植物毒性作用)。
受試化合物顯示出好的結(jié)果。
實(shí)施例B2芽后測(cè)試田間測(cè)試在位于約5cm水(飽和條件)下的水飽和的土地中進(jìn)行。在芽后階段(2-3葉階段)，將除草劑(單獨(dú)和以混合物形式)用背式噴霧器(back spray)施用于水飽和的土地條件下的受試植物。施用率取決于在田間條件下確定的最佳濃度。在10至22天后評(píng)估該測(cè)試(100％作用＝植物完全死亡；0％作用＝無植物毒性作用)。在該測(cè)試中使用的混合物顯示出好的結(jié)果。
當(dāng)例如根據(jù)本發(fā)明組合物的化合物的活性成分組合的作用大于分開施用的所述活性成分的作用之和時(shí)，則存在協(xié)同效應(yīng)。
對(duì)于給定的兩種除草劑(A)和(B)的組合的預(yù)期除草作用We，可以如下計(jì)算(參見COLBY，S.R.，“Calculating synergistic andantagonistic response of herbicide combinations”，Weeds 15，第20-22頁，1967)We＝X+[Y·(100-X)/100]其中X＝與未處理的對(duì)照(＝0％)相比較，用化合物(A)以每公頃pkg的施用率處理時(shí)的百分比除草作用；Y＝與未處理的對(duì)照相比較，用化合物(B)以每公頃q kg的施用率處理時(shí)的百分比除草作用。
因而，如果觀察到的活性大于從Colby公式預(yù)期的活性，則存在協(xié)同效應(yīng)。
表B1在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和高效異丙甲草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B2在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和高效異丙甲草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B3在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和高效異丙甲草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B4在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和高效異丙甲草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B5在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和高效異丙甲草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B6在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和高效異丙甲草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B7在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和高效異丙甲草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B8在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B9在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B10在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B11在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B12在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B13在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B14在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B15在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B16在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B17在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B18在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B19在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B20在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和四唑酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B21在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B22在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B23在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B24在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B25在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B26在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B27在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B28在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B29在施用后22天(22 DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B30在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B31在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B32在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B33在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B34在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和苯噻酰草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B35在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和唑草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B36在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和唑草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B37在施用后10天(10DAA)含有芐草丹和唑草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B38在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和唑草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B39在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和唑草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B40在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和唑草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B41在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和唑草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
表B42在施用后22天(22DAA)含有芐草丹和唑草胺的本發(fā)明組合物的芽后除草作用
權(quán)利要求
1.除草組合物，其包含(a)芐草丹，和(b)至少一種選自以下化合物的化合物萘丙胺、敵草胺、雙苯酰草胺、丁草胺、乙草胺、二甲噻草胺、二甲草胺、甲草胺、異丙甲草胺、高效異丙甲草胺、異丙草胺、烯草胺、吡唑草胺、噻吩草胺、毒草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻酰草胺、莎稗磷、哌草磷和唑草胺。
2.控制有用植物作物中的不希望的植物的方法，所述方法包括讓除草有效量的在權(quán)利要求1中定義的組合物作用于希望進(jìn)行控制的地方。
3.控制有用植物作物中的ALS-抗性雜草的方法，所述方法包括讓除草有效量的組合物作用于希望進(jìn)行控制的地方，其中所述組合物包含(a)芐草丹，和(b)至少一種選自以下化合物的化合物丙草胺、萘丙胺、敵草胺、雙苯酰草胺、丁草胺、乙草胺、二甲噻草胺、二甲草胺、甲草胺、異丙甲草胺、高效異丙甲草胺、異丙草胺、烯草胺、吡唑草胺、噻吩草胺、毒草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻酰草胺、莎稗磷、哌草磷和唑草胺。
4.控制有用植物作物中的ACCase-抗性雜草的方法，所述方法包括讓除草有效量的組合物作用于希望進(jìn)行控制的地方，其中所述組合物包含(a)芐草丹，和(b)至少一種選自以下化合物的化合物丙草胺、萘丙胺、敵草胺、雙苯酰草胺、丁草胺、乙草胺、二甲噻草胺、二甲草胺、甲草胺、異丙甲草胺、高效異丙甲草胺、異丙草胺、烯草胺、吡唑草胺、噻吩草胺、毒草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻酰草胺、莎稗磷、哌草磷和唑草胺。
5.控制有用植物作物中的敵稗-抗性雜草的方法，所述方法包括讓除草有效量的組合物作用于希望進(jìn)行控制的地方，其中所述組合物包含(a)芐草丹，和(b)至少一種選自以下化合物的化合物丙草胺、萘丙胺、敵草胺、雙苯酰草胺、丁草胺、乙草胺、二甲噻草胺、二甲草胺、甲草胺、異丙甲草胺、高效異丙甲草胺、異丙草胺、烯草胺、吡唑草胺、噻吩草胺、毒草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻酰草胺、莎稗磷、哌草磷和唑草胺。
6.控制有用植物作物中的二氯喹啉酸-抗性雜草的方法，所述方法包括讓除草有效量的組合物作用于希望進(jìn)行控制的地方，其中所述組合物包含(a)芐草丹，和(b)至少一種選自以下化合物的化合物丙草胺、萘丙胺、敵草胺、雙苯酰草胺、丁草胺、乙草胺、二甲噻草胺、二甲草胺、甲草胺、異丙甲草胺、高效異丙甲草胺、異丙草胺、烯草胺、吡唑草胺、噻吩草胺、毒草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻酰草胺、莎稗磷、哌草磷和唑草胺。
7.權(quán)利要求2-6中任一項(xiàng)的方法，其中所述作物植物是水稻、谷類或玉米。
8.在權(quán)利要求1中定義的組合物用于控制不希望的植物的應(yīng)用，所述應(yīng)用包括(i)在不希望的植物發(fā)芽之前(芽前)，(ii)在不希望的植物發(fā)芽之后(芽后)，或(iii)在(i)和(ii)時(shí)，將除草有效量的所述組合物施用于希望進(jìn)行控制的地方。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的除草組合物，其包含芐草丹和至少一種其他除草劑的除草活性成分組合，所述的其他除草劑選自萘丙胺、敵草胺、雙苯酰草胺、丁草胺、乙草胺、二甲噻草胺、二甲草胺、甲草胺、異丙甲草胺、高效異丙甲草胺、異丙草胺、烯草胺、吡唑草胺、噻吩草胺、毒草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻酰草胺、莎稗磷、哌草磷和唑草胺。每種組合適合用于選擇性地控制有用植物作物中，例如水稻、谷類和玉米作物中的不希望的植物如雜草(禾草和闊葉雜草)。
文檔編號(hào)A01N43/56GK101080172SQ200580043218
公開日2007年11月28日 申請(qǐng)日期2005年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月17日
發(fā)明者G·R·柯特茲安 申請(qǐng)人:辛根塔參與股份公司