專利名稱：用于制備殺蟲制劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在直接引入到其使用環(huán)境中之前，制備在水中不溶或具有低的水中溶解度的生物活性化合物的穩(wěn)定乳液的方法。更特別地，本發(fā)明涉及一種直接使用微量混合設(shè)備制備殺蟲劑乳液和殺蟲制劑的方法，其中所得的乳液不含有包括表面活性劑、共表面活性劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、聚合物、共聚物和溶劑的添加劑。也可以在使用前直接制備包括用量減少的有機(jī)溶劑的水中不溶的殺蟲劑的乳液。
微乳液是一種液體相在另一種不混溶相中的分散體。微乳液可以是水連續(xù)的(水包油，也表示為o/w)或者油連續(xù)的(油包水，也表示為w/o)，其中術(shù)語“油”表示具有低的水中溶解度的有機(jī)液體(包括多種液體)。微乳液的獨(dú)特性能在于兩相間低的界面張力，該界面張力比可以通過包括DuNouy張力計(jì)的常規(guī)儀器所測量到的張力還要低許多。這種低的界面張力源于與水不混溶的有機(jī)液體、表面活性劑和水的獨(dú)特結(jié)合，并且分散相的粒度表現(xiàn)為小于1000埃()。然而，具有低的水中溶解度直至水中不溶的活性組分必須利用顯著量的添加劑(包括表面活性劑和溶劑)作為微乳液定量加入到含水體系中。
美國專利No.4,954,338公開了一種殺蟲劑的微乳液，其通過結(jié)合含量具體限定的異噻唑酮(isothiazolone)、陰離子表面活性劑、共表面活性劑、包括聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物的乳化劑和水制備。但是，該方法沒有教導(dǎo)其中不含有包括表面活性劑、共表面活性劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、聚合物、共聚物和溶劑的添加劑的水中不溶的殺蟲劑的乳液。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種直接在使用前制備乳液的方法，該乳液包含一種或多種包括殺蟲劑、緩蝕劑、防結(jié)垢劑、丙烯酸類聚合物、農(nóng)用化學(xué)藥品和其結(jié)合的水中不溶的活性組分。發(fā)明人也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種在直接引入到含水體系中之前通過使用微量混合設(shè)備制備活性組分的含水乳液，用水中不溶的活性組分處理含水體系的方法。所制得的乳液不含有包括表面活性劑、共表面活性劑、乳化劑、穩(wěn)定劑和溶劑的添加劑，并且被直接定量加入到使用的含水環(huán)境中。
相應(yīng)地，本發(fā)明提供了一種使用前直接制備乳液的方法，其包括使一種或多種水中不溶的活性組分和水微量混合的步驟。
本發(fā)明也提供了一種不含有添加劑的乳液，其包括一種或多種水中不溶的活性組分和水，其中該乳液通過微量混合一種或多種水中不溶的活性組分和水制得。
本發(fā)明也提供了一種處理含水體系的方法，其包括以下步驟(a)微量混合水和一種或多種水中不溶的活性組分的含水分散體以形成乳液；和(b)將乳液直接定量加入到使用的含水環(huán)境中。
本發(fā)明也提供了一種利用包含一種或多種水中不溶的活性組分的乳液處理含水體系的便攜式定量設(shè)備，該設(shè)備包括(a)一個或多個用于容納活性組分濃縮物的容器；(b)一個或多個用于制備和定量水中不溶的活性組分和水的含水乳液的微量混合器；其中將通過微量混合形成的乳液直接定量加入到使用的含水環(huán)境中。
本發(fā)明也提供一種使乳液在含水體系中循環(huán)的方法，其包括以下步驟(a)微量混合水和一種或多種水中不溶的活性組分的含水分散體；(b)將乳液直接定量加入到含水體系中；和(c)在選自周期的、無規(guī)的、和連續(xù)的時間間隔內(nèi)微量混合部分含水體系；從而使定量加入的乳液部分循環(huán)回含水體系。
如在這里所使用的，術(shù)語“水中不溶”當(dāng)用于活性組分時，表示化合物具有低的，包括非常低的水中溶解度和在形成乳液的條件下每100g水中的溶解度小于1g。該術(shù)語也表示化合物具有低的、包括非常低的水中溶解度。術(shù)語“水中可溶”當(dāng)用于包括有機(jī)化合物的活性組分時，表明化合物在100g水中的溶解度為至少1g，包括每100g水中至少10g和每100g水中至少約50g。含水體系表示包括水的任何體系。
相應(yīng)地，本發(fā)明提供了在其直接用于含水體系之前的水中不溶的活性組分的多種乳液，其包括粗乳狀液、微乳液、膠束乳狀液、和其結(jié)合。粗乳狀液是指其中分散在乳液中的活性組分的粒度大于200納米(nm)。微乳液是指其中分散在乳液中的活性組分的粒度在10-200nm之間。膠束乳狀液是指其中分散在乳液中的活性組分的粒度小于10nm。
由于微乳液和膠束乳狀液(＜1000埃)的顆粒相比于可見光的波長是小的，微乳液和膠束乳狀液都表現(xiàn)出光學(xué)透明。微乳液和膠束乳狀液在幾年的測量期限內(nèi)都沒有發(fā)生相分離。這不同于通常的粗乳狀液，粗乳狀液具有乳白色或乳狀的外表，并且典型地會在乳液形成后的幾個小時到數(shù)周的時間內(nèi)發(fā)生相分離。
根據(jù)本發(fā)明的活性組分是選自殺蟲劑、緩蝕劑、防結(jié)垢劑、丙烯酸類聚合物、農(nóng)用化學(xué)藥品和其結(jié)合的化合物和聚合物。根據(jù)本發(fā)明使用的活性組分在水中不可溶(包括水中溶解度低的)，并且以純的液體、濃縮物和分散體的形式提供。根據(jù)一個實(shí)施方案，提供了活性組分的含水濃縮物和含水分散體。根據(jù)另一個實(shí)施方案，提供了包括一種或多種有機(jī)溶劑的活性組分的濃縮物和分散體。優(yōu)選活性組分易于在水中分散。
根據(jù)本發(fā)明，包括微量混合器的高剪切混合器經(jīng)常用于形成一種或多種水中不溶的活性組分的穩(wěn)定的乳液。在含有很少-完全沒有加入的表面活性劑和溶劑的情況下，微量混合器使本發(fā)明的水中不溶的活性組分乳化。本發(fā)明提供了一些優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的水中不溶的活性組分使用常規(guī)混合技術(shù)難以乳化并且需要加入顯著用量的表面活性劑和溶劑。在一些實(shí)例中，使用某些溶劑使得活性組分可溶，并與這些溶劑相關(guān)聯(lián)產(chǎn)生了不利的環(huán)境影響。本發(fā)明的微量混合器使用對環(huán)境產(chǎn)生很少-沒有不利影響的溶劑對本發(fā)明水中不溶的活性組分進(jìn)行乳化。如美國專利Nos.4,954,338、5,444,078和歐洲專利公開Nos.EP0 302701、EP0 648 414中所描述的，微量混合器可用于制備包括異噻唑酮的水中不溶的殺蟲劑的乳液，但不需要加入顯著用量的表面活性劑和溶劑以形成穩(wěn)定的微乳液。表面活性劑價格昂貴并通常占用這種方式制備的乳液制造成本的重要部分。作為其內(nèi)在的表面活性性質(zhì)的結(jié)果，表面活性劑也會對環(huán)境產(chǎn)生非所需的影響和后果，包括毒性和起泡。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)利用微量混合反應(yīng)器形成的乳液在混合后引入或定量加入使用的含水環(huán)境時具有所要求的穩(wěn)定性。這種方法可提供其它的優(yōu)點(diǎn)。由于在微乳液中含有表面活性劑，某些含有包括異噻唑酮的水中不溶的活性組分、表面活性劑和溶劑的微乳液在封閉的含水體系中存在起泡的問題。然而，使用本發(fā)明的方法形成的乳液不含有表面活性劑，并將這種微乳液在含水體系中起泡的風(fēng)險(xiǎn)減弱到零。
可以使用任何商購可獲得的微量混合裝置形成本發(fā)明的乳液。合適的微量混合器的例子包括指狀組合型微量混合器、不銹鋼微量混合器、可以承受壓力至1000bar的微量混合器、具有不同出口幾何形狀的玻璃微量混合器、矩形形狀的指狀組合型微量混合器、狹縫形狀的指狀組合型微量混合器、三角形形狀的指狀組合型微量混合器、能夠流體多層混合的旋風(fēng)微量混合器、垂直注射的旋風(fēng)微量混合器、水平注射的旋風(fēng)微量混合器、水平和垂直注射結(jié)合的微量混合器、分離-再結(jié)合的微量混合器、履帶式微量混合器(caterpillar micro-mixer)、用于污垢敏感過程的碰撞射流式(impinging jet)微量混合器、包括各種大小和傾角噴嘴的碰撞射流式微量混合器、分離層微量混合器、多個相似和不同的微量混合器和其結(jié)合。合適的微量混合器的例子描述于國際專利公開Nos.WO00/62913、WO00/072995、WO00/068300、WO02/16017、WO01/43857、WO00/54735；美國專利公開No.20020077373 A1；和美國專利Nos.6,305,834、6,221,332。
包括大量混合器(macro-mixer)的高剪切混合器可根據(jù)本發(fā)明有效地用于形成一種或多種水中不溶的活性組分的穩(wěn)定乳液。這種大量混合器的合適的例子描述于美國專利No.6,422,736。用于制備膠束和膠束乳狀液的包括大量混合器的高剪切混合器是眾所周知的，并且也可根據(jù)本發(fā)明有效地用于形成一種或多種水中不溶的活性組分的穩(wěn)定的微乳液。
本發(fā)明的一個優(yōu)點(diǎn)在于利用本發(fā)明的方法制備的乳液可以在形成之后直接施用于直接使用的含水環(huán)境中，回避了與相分離(其涉及乳液的穩(wěn)定性)相關(guān)的問題。依賴于直接施用的含水環(huán)境，利用本發(fā)明的方法制備的包括一種或多種水中不溶的活性組分的乳液具有大范圍的穩(wěn)定性。典型地會在乳液形成后的幾個小時到數(shù)周的時間內(nèi)發(fā)生相分離的粗乳狀液，以及在幾年的測量期限內(nèi)都沒有發(fā)生相分離的微乳液和膠束乳狀液都可以根據(jù)本發(fā)明有效地用于處理含水體系。
本發(fā)明的方法用于在使用的含水環(huán)境中引入一種或多種水中不溶的活性組分，包括殺蟲劑、殺真菌劑、緩蝕劑、農(nóng)用化學(xué)藥品、防結(jié)垢組合物、分散劑、消泡劑、丙烯酸類聚合物和膠乳、惰性熒光示蹤劑、和其結(jié)合。
根據(jù)一個實(shí)施方案，本發(fā)明提供了一種不含有表面活性劑的穩(wěn)定的微乳液，其包含一種或多種具有低的水中溶解度的活性組分，其中該水中不溶的活性組分是殺蟲劑和其中的微乳液利用微量混合器制備。根據(jù)另一個實(shí)施方案，本發(fā)明提供了一種表面活性劑和有機(jī)溶劑都不含有的穩(wěn)定的微乳液。根據(jù)另一個實(shí)施方案，本發(fā)明提供了一種不含有表面活性劑的穩(wěn)定的微乳液，其含有用量顯著減少的有機(jī)溶劑。
根據(jù)本發(fā)明可有效使用的合適的殺蟲劑的例子包括具有低的水中溶解度至水中不溶的多種異噻唑酮，如美國專利Nos.3,523,121、3,761,488、4,954,338、5,108,500、5,200,188、5,292,763、5,444,078、5,468,759、5,591,706、5,759,786、5,955,486和歐洲專利Nos.EP0 302701、EP0 490 565、EP0 431 752、EP0 608 911、EP0 608 912、EP0608 913、EP0 611 522和EP0 648 414中所描述的。
根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方案，用于本發(fā)明的異噻唑酮是2-辛基-3-異噻唑酮和4，5-二氯-2-辛基-3-異噻唑酮。
具有低的水中溶解度至水中不溶的多種異噻唑酮通常制備為在與水混溶的有機(jī)溶劑，如丙二醇中的異噻唑酮的濃縮物或分散體。這些濃縮物和分散體被使用者在水中或各種含水類介質(zhì)中稀釋以控制微生物的生長。當(dāng)超過異噻唑酮的溶解度時，有時會產(chǎn)生異噻唑酮在稀釋液中均勻性差的缺點(diǎn)。經(jīng)常希望異噻唑酮以在要稀釋的濃縮物中只有幾個百分點(diǎn)的活性組分(AI)水平銷售。這就使每AI單位要求大量的有機(jī)溶劑。通過用水替代所有或大多數(shù)的有機(jī)溶劑，活性組分濃縮物將具有顯著的成本優(yōu)勢和環(huán)境優(yōu)勢。根據(jù)本發(fā)明制備的異噻唑酮的微乳液形式在乳液形成之后保持了微乳液的穩(wěn)定。在直接將乳液定量加入含水體系之前，使用微量混合器形成乳液克服了對添加劑的要求，并且這種微乳液的制備描述于美國專利Nos.4,954,338、5,444,078和歐洲專利公開Nos.EP0 302 701、EP0 648 414中。
其它合適的殺蟲活性組分的例子包括苯并異噻唑酮、4，5-二氯-2-正辛基-3-異噻唑酮、2-正辛基-3-異噻唑酮、二溴次氮基丙酰胺(DBNPA)、2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑(TCMTB)、碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯(IPBC)和對羥基苯甲酸酯(parabens)。另外合適的活性組分的例子包括農(nóng)用化學(xué)藥品，比如2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯、2，4-二硝基-6-辛基-苯基-巴豆酸酯和α-丁基-α-(4-氯代苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-丙腈。
根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方案，直接在使用之前使用微量混合器使一種或多種在室溫下在水中的溶解度小于1000ppm的活性組分化合物形成穩(wěn)定乳液，以制備乳液。
本領(lǐng)域眾所周知?dú)⑽⑸飫┑男芙?jīng)常可以通過結(jié)合一種或多種其它的殺微生物劑來提高。實(shí)際上，有眾多殺蟲劑協(xié)同結(jié)合的例子。所以，可以合理地預(yù)期其它已知的殺微生物劑可以與本發(fā)明的微乳液有利地結(jié)合以處理含水的體系。
合適的防垢劑包括，例如，多磷酸鹽和多元羧酸均聚物和共聚物，如描述于美國專利No.4,936,987中的。根據(jù)本發(fā)明可有效使用的聚合物可通過常規(guī)的乳液、溶液或懸浮聚合制備，包括那些描述于美國專利No.4,973,409中的方法。
本發(fā)明的乳液可以與其它試劑一起使用以提高對銅、鋁、軟鋼、這些和其它金屬合金的腐蝕抑止性。這些試劑的例子包括磷酸鹽或磷酸，多磷酸鹽比如焦磷酸四鉀、六偏磷酸鈉，鋅，甲苯基三唑，苯并三唑和其它吡咯(azole)，鉬酸鹽，鉻酸鹽，膦酸鹽比如1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸，氨基三(亞甲基膦酸)，羥基膦?；宜岷?-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸，聚合物緩蝕劑比如聚(甲基)丙烯酸或聚馬來酸和丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸的共聚物，以及它們的堿金屬和堿土金屬的鹽。
此外，本發(fā)明的乳液也可以與其它試劑比如防垢劑和分散劑一起使用。這些試劑的例子包括聚(甲基)丙烯酸，聚馬來酸，丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸的共聚物，如前所述的膦酸鹽，和螯合劑比如次氮基三乙酸或乙二胺四乙酸，以及它們的金屬鹽?？梢栽趩我恢苿┲惺褂没蚍謩e使用所述試劑。
濃縮物和分散體的固體含量可以為約10wt％-約95wt％。含水組合物的粘度為0.05-2000Pa.s(50-2,000,000cps)，該粘度由Brookfield粘度計(jì)測定；適合于不同的最終用途和使用方法的粘度可隨之發(fā)生相應(yīng)的改變。
根據(jù)另一個實(shí)施方案，可以在混合物中使用少量溶劑以幫助形成穩(wěn)定的微乳液。溶劑典型的例子包括醇比如甲醇、乙醇和乙二醇，水和醇的混合物，醚，聚醚和其結(jié)合。羥基溶劑，例如，可以使用多元醇，比如二元醇，二元醇的單醚，醇等。也可以使用羥基聚結(jié)劑，比如三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯。在某些制劑中，脂肪族或芳族烴是有用的溶劑。典型的溶劑也包括雙丙甘醇、雙丙甘醇單乙基醚、二甲苯、溶劑油等。
在仍然另一個單獨(dú)的實(shí)施方案中，一種或多種非極性的、與水不混溶的選自苯甲醇、乙酸芐酯、松油、苯乙醇、二甲苯、苯氧乙醇、鄰苯二甲酸丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯和烷基苯的少量溶劑用于溶解一種或多種活性組分或幫助形成穩(wěn)定的微乳液，所述溶劑能夠在室溫下溶解至少5wt％的AI。
根據(jù)另一個可選擇的實(shí)施方案，為了提高活性組分在制劑和流體介質(zhì)中的溶解度和相容性，本發(fā)明的活性組分可以與少量至減少量的表面活性劑、消泡劑、濕潤劑、增稠劑、共溶劑和水溶助長劑一起配制，或者可以用合適的酸或堿改變它們的pH值。合適的表面活性劑的例子包括但不限于由Rhodia，Inc.制造的RhodafacRS610或RhodafacRE610。合適的消泡劑的例子包括但不限于GE硅氧烷抗泡劑AF60。合適的共溶劑包括例如乙醇、異丙醇、乙二醇和丙二醇。合適的水溶助長劑包括由Uniqema制造的Monatrope1250A和二甲苯磺酸鈉。
本發(fā)明含有殺微生物劑的微乳液可用于許多防腐領(lǐng)域，包括消毒劑、衛(wèi)生洗滌劑、清潔劑、除臭劑、液體和粉末肥皂、生皮去除劑(hideremovers)、油和油脂清除劑、食品加工化學(xué)品、奶制品化學(xué)品、食品防腐劑、動物食品防腐劑、木材防腐、聚合物膠乳、油漆、lazures、染色劑、殺霉菌劑、醫(yī)院和醫(yī)療防腐劑、醫(yī)療設(shè)備、金屬加工流體、冷卻水、空氣洗滌器、石油生產(chǎn)、紙?zhí)幚?、紙漿和紙淤漿、造紙廠殺粘菌劑、石油產(chǎn)品、粘合劑、織物、色料淤漿、膠乳、皮革和生皮處理、石油燃料、噴氣式發(fā)動機(jī)燃料、洗衣店衛(wèi)生洗滌劑、農(nóng)用制劑、油墨、采礦、無紡織物、石油儲存、橡膠、糖加工、煙草、游泳池、照相漂洗劑、化妝品、化妝用品、藥物、化學(xué)盥洗用品、家用洗衣產(chǎn)品、柴油機(jī)燃料添加劑、蠟和拋光劑、油田的用途、和許多其它的用途，其中水和有機(jī)材料在使得非所需的微生物生長的條件下接觸。其它活性組分也是有用的，如殺真菌劑、殺螨劑、除草劑、殺蟲劑和植物生長調(diào)節(jié)劑。
典型的由本發(fā)明的方法處理的含水體系包括，例如，循環(huán)冷卻裝置、利用蒸發(fā)作為冷卻源的開放式循環(huán)冷卻裝置、密閉環(huán)管冷卻裝置、熱交換器裝置、反應(yīng)器、用于儲存和處理液體的設(shè)備、鍋爐和相關(guān)的蒸汽產(chǎn)生裝置、散熱器、閃蒸裝置、制冷裝置、反滲透設(shè)備、氣體洗滌裝置、鼓風(fēng)爐、紙和紙漿加工設(shè)備、糖蒸發(fā)裝置、蒸汽發(fā)電裝置、地?zé)嵫b置、核冷卻裝置、水處理裝置、食品和飲料加工設(shè)備、水池循環(huán)裝置、采礦回路、密閉環(huán)管加熱裝置、用于操作比如用于鉆孔、鏜孔、銑削、鉸孔、牽伸、拉削、車削、切割、縫合、研磨、螺紋切削、成形、旋壓和軋制的機(jī)械加工流體、液壓流體、冷卻流體、油生產(chǎn)裝置和鉆探流體。
如這里所使用的，與含水體系接觸的金屬組件是由任何其腐蝕和/或結(jié)垢可以預(yù)防的金屬所加工的。典型的要求防腐保護(hù)的金屬的例子是銅；銅合金；鋁；鋁合金；黑色金屬比如鐵，鋼比如低碳鋼、鉻鋼和不銹鋼、鐵合金；和其結(jié)合。
本發(fā)明提供了一種使用乳液處理含水體系的便攜式定量設(shè)備，該乳液包含一種或多種具有低的水中溶解度的活性組分，該設(shè)備包括(a)一個或多個用于容納活性組分濃縮物的容器；(b)一個或多個用于制備水中不溶的活性組分和水的含水乳液的微量混合器；其中將通過微量混合形成的乳液直接定量加入到使用的含水環(huán)境中。合適的容器包括由金屬、塑料和玻璃制得的桶。根據(jù)本發(fā)明經(jīng)常使用串聯(lián)或按順序的多個微量混合器。這種設(shè)備具有可以方便運(yùn)輸活性組分的優(yōu)點(diǎn)，并且提供了一種安全處理和分散這些活性組分的方法。通過提供一種用于循環(huán)部分含水體系的專用的微量混合方法以微量混合并再循環(huán)所定量加入的乳液，也可以設(shè)置該設(shè)備以在密閉的含水體系中循環(huán)活性組分。
本發(fā)明也提供了一種使乳液在含水體系中循環(huán)的方法，其包括以下步驟(a)微量混合水和一種或多種水中不溶活性組分的含水分散體；(b)將乳液直接定量加入到含水體系中；和(c)在選自周期的、無規(guī)的、和連續(xù)的時間間隔內(nèi)微量混合部分含水體系，從而使部分定量加入的乳液循環(huán)回含水體系。在含水體系是密閉的情況下，在含水體系中連續(xù)進(jìn)行乳液的循環(huán)。循環(huán)定量加入的乳液具有可方便地降低對環(huán)境的影響和活性組分暴露的優(yōu)點(diǎn)，并提供了一種安全地處理、分散和回收這些活性組分的方法。
在以下實(shí)施例中詳細(xì)描述了本發(fā)明的一些實(shí)施方案。如果沒有另外指明，所有的比例、份數(shù)和百分比都表示為重量；如果沒有另外指明，所有使用的試劑都具有良好的商品質(zhì)量。
實(shí)施例1(將水中不溶的活性組分定量加入冷卻塔中)苯甲醇中50wt％的4，5-二氯-2-辛基-3-異噻唑酮的溶液以50mL/分鐘的進(jìn)料速度加入到一列狹縫形狀的指狀組合型微量混合器中，與以600mL/分鐘的進(jìn)料速度加入微量混合器的水混合。水中不含有表面活性劑。微量混合器中制得的乳液直接定量加入到50,000加侖(12,500升)冷卻塔的冷卻水中，在全部冷卻水中乳液被有效地分配和再循環(huán)。大約20分鐘后，冷卻水中異噻唑酮的濃度達(dá)到所需的3ppm的濃度，停止乳液的進(jìn)料。可提供對藻類的有效控制，并且循環(huán)異噻唑酮不會由于殺微生物的微乳液中表面活性劑的存在而導(dǎo)致非所需的起泡。相比于上述的微量混合器，聚焦(focusing)的微量混合器也可以產(chǎn)生相似的結(jié)果。
實(shí)施例2(將水中不溶的活性組分定量加入紙漿淤漿槽中)10,000升的紙漿淤漿槽具有平均6,600升/分鐘的連續(xù)生產(chǎn)量。苯甲醇中50wt％的4，5-二氯-2-辛基-3-異噻唑酮的溶液以56mL/分鐘的進(jìn)料速度加入到一列狹縫形狀的指狀組合型微量混合器中，與以600mL/分鐘的進(jìn)料速度加入微量混合器的水混合。水中不含有表面活性劑。微量混合器中制得的乳液直接加入到紙漿淤漿槽的水中，在此其在整個槽的水中被有效地分配和再循環(huán)。在由紙漿淤漿槽中處理后的紙漿制造的紙張中，異噻唑酮可提供有效的防霉菌的保護(hù)。相比于上述的微量混合器，聚焦(focusing)的微量混合器也可以產(chǎn)生相似的結(jié)果。
實(shí)施例3(將水中不溶的活性組分定量加入冷卻塔中)熔融的2-辛基-3-異噻唑酮作為純的液體以50mL/分鐘的進(jìn)料速度加入到一列狹縫形狀的指狀組合型微量混合器中，與以600mL/分鐘的進(jìn)料速度加入微量混合器的水混合。水中不含有表面活性劑和溶劑。微量混合器中制得的乳液直接定量加入到50,000加侖(12,500升)冷卻塔的冷卻水中，在此其在整個冷卻水中被有效地分配和再循環(huán)。大約20分鐘后，冷卻水中異噻唑酮的濃度達(dá)到所需的3ppm的濃度，停止乳液的進(jìn)料?？商峁υ孱惖挠行Э刂?，并且循環(huán)異噻唑酮不會由于殺微生物的微乳液中表面活性劑的存在而導(dǎo)致非所需的起泡。相比于上述的微量混合器，聚焦(focusing)的微量混合器也可以產(chǎn)生相似的結(jié)果。
實(shí)施例1和2舉例說明了由本發(fā)明方法制備的含有用量減少的有機(jī)溶劑而不含有表面活性劑的乳液。實(shí)施例3舉例說明了由本發(fā)明方法制備的不含有表面活性劑和溶劑的乳液。
權(quán)利要求
1.一種乳液，其包含一種或多種選自殺蟲劑、緩蝕劑、農(nóng)用化學(xué)藥品、防垢組合物、分散劑、丙烯酸類聚合物、和其結(jié)合的水中不溶的活性組分和水，其中該乳液通過微量混合一種或多種水中不溶的活性組分的分散體和水而制備，該乳液不含有表面活性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的乳液，其中該乳液不包含有機(jī)溶劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的乳液，其中該乳液是一種或多種異噻唑酮的微乳液。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的乳液，其中一種或多種異噻唑酮選自2-辛基-3-異噻唑酮和4，5-二氯-2-辛基-3-異噻唑酮。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的乳液，其中該殺蟲劑選自苯并異噻唑酮、4，5-二氯-2-正辛基-3-異噻唑酮、2-正辛基-3-異噻唑酮、二溴次氮基丙酰胺(DBNPA)、2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑(TCMTB)、碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、對羥基苯甲酸酯、2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯、2，4-二硝基-6-辛基-苯基-巴豆酸酯和α-丁基-α-(4-氯代苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-丙腈。
6.一種直接在使用前制備乳液的方法，其包括以下步驟微量混合一種或多種選自殺蟲劑、緩蝕劑、農(nóng)用化學(xué)藥品、防垢組合物、分散劑、丙烯酸類聚合物、和其結(jié)合的水中不溶的活性組分的分散體和水。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中該乳液不包含表面活性劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中該乳液不包含表面活性劑和有機(jī)溶劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中該乳液是包含一種或多種選自苯并異噻唑酮、4，5-二氯-2-正辛基-3-異噻唑酮、2-正辛基-3-異噻唑酮、二溴次氮基丙酰胺(DBNPA)、2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑(TCMTB)、碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、對羥基苯甲酸酯、2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯、2，4-二硝基-6-辛基-苯基-巴豆酸酯和α-丁基-α-(4-氯代苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-丙腈的殺蟲劑的微乳液。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中該微乳液包含一種或多種異噻唑酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在直接引入到含水體系中之前，生產(chǎn)一種或多種水中不溶的活性組分的乳液的方法。通過將含水分散體加入一個穩(wěn)定的微量混合設(shè)備使包括殺蟲劑的一種或多種水中不溶的活性組分緊密地混合在一起。這些活性組分作為乳液引入到含水體系中，該乳液不含有表面活性劑，并含有用量減少的至零用量的有機(jī)溶劑。
文檔編號A01N25/00GK1589625SQ20041005658
公開日2005年3月9日 申請日期2004年8月11日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月21日
發(fā)明者F·J·利派克, S·G·瑪羅多, B·J·彭德爾, E·S·西蒙 申請人:羅姆和哈斯公司