專利名稱：花椒活性成分應(yīng)用在農(nóng)化產(chǎn)品中的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生物中的有機(jī)醇，同時涉及農(nóng)藥，具體來說，涉及將花椒活性成分在農(nóng)用化工產(chǎn)品生產(chǎn)中的應(yīng)用方法。
背景技術(shù)：
花椒(Zanthoxylum bungeanum)，蕓香科植物，灌木或小喬木?；ń饭麑嵉钠じ缓瑩]發(fā)油，是常用的調(diào)味香料；它亦供藥用，其性熱、味辛，功能溫中止痛、殺蟲，主治脘腹冷痛、吐瀉及蛔蟲病等，種子稱“椒目”，能行水消腫(見上海辭書出版社《辭海》1979年版，1274頁)。
近年來，由于化學(xué)農(nóng)藥對環(huán)境的污染和危害逐漸被人們認(rèn)識，世界各國科學(xué)家都在用生物技術(shù)和方法篩選具有高活性物質(zhì)的天然農(nóng)藥，目的是通過天然化合物結(jié)構(gòu)啟迪、開發(fā)思路，并利用天然化合物防治天敵，以減少環(huán)境污染，建設(shè)適于人類的綠色環(huán)境。目前，應(yīng)用比較成功的植物源殺蟲劑有印楝(見中國專利申請件00116156.3號和01108503.7號)、苦參及老產(chǎn)品魚藤酮等。印楝是好品種，但其抗氧能力和內(nèi)部活性成分一直未得到很好處理，因而產(chǎn)品質(zhì)量差異很大，防治效果難保證；苦參尚無商品面市；魚藤酮資源有限，加上對魚有劇毒，只能在部分陸生植物上應(yīng)用。迄今為止，尚未見到將花椒活性成分用于農(nóng)藥的報道，也未見到使用花椒活性成分的農(nóng)用化工產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種能夠?qū)⒒ń坊钚猿煞謶?yīng)用于農(nóng)用化工產(chǎn)品生產(chǎn)的方法，并提供用該方法制成的系列農(nóng)用化工產(chǎn)品。
發(fā)明人在對農(nóng)藥的研究中，從眾多的天然植物中篩選出我國西南盛產(chǎn)的花椒，并以其果實提取了花椒油，以其葉、莖、皮和根浸提出花椒浸膏，同時，研究出花椒油和花椒浸膏中主要化學(xué)成分哩哪醇對植物害螨的殺滅具有高效、廣譜和低毒的特點；還具有抑制害蟲生長發(fā)育、拒會、忌避等防蟲效果，而且對真菌和細(xì)菌有明顯的抑制作用。發(fā)明人指出花椒活性成分哩哪醇適用于農(nóng)用化工產(chǎn)品。
為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，發(fā)明人提供的將花椒活性成分應(yīng)用于系列農(nóng)用化工產(chǎn)品生產(chǎn)的方法，包括(1)將花椒的果實(俗稱花椒籽)去雜、干燥后粉碎，棄去其中黑籽，制成20目的花椒殼粉；(2)將花椒殼粉投入超臨界流體萃取裝置中，加入夾帶劑乙醇，用超臨界CO2萃取出花椒油——哩哪醇油，用無水硫酸鈉除去水分，得到哩哪醇精油；(3)當(dāng)超臨界流體萃取裝置不再有花椒油分離出來之后，再加入乙醇進(jìn)行萃取，得到部分花椒浸膏；(4)將花椒的枝葉、根莖皮去雜、干燥、粉碎成粗粉，用乙醇萃取，將萃取物與前面的浸膏合并，得到總的花椒浸膏；(5)在系列農(nóng)用化工產(chǎn)品生產(chǎn)中，添加0.5％～5％的花椒油或0.5％～9％的花椒浸膏，并按常規(guī)方法制成含花椒活性成分的系列農(nóng)化產(chǎn)品。
在上述超臨界CO2萃取花椒油過程中，萃取條件為萃取壓力12MPa；萃取溫度35～65℃；萃取時間1h。
采用花椒活性成分可生產(chǎn)的系列農(nóng)化產(chǎn)品的配方如下(1)哩哪醇乳油的配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％)哩哪醇油0.5～5，高碳醇類6～8，酯類2～10，表面活性劑5～8，防凍劑1～3，其余為甲醇或乙醇，各組分之和為100％。
組分中高碳醇為鯨蠟醇、硬脂醇或月桂醇；酯類為硬脂酸甲酯、硬脂酸丁酯；表面活性劑為脂肪酸聚氧乙烯醚、土溫-80、土溫-60；防凍劑為甘油或丙二醇。
(2)哩哪醇懸浮劑的配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％)哩哪醇油0.5～5，表面活性劑20～40，增稠劑1～3，滲透劑1～3，防凍劑1～3，其余為水，各組分總和為100％。
上述組分中，表面活性劑為月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉鹽、椰油酰胺丙基甜菜堿、月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸乙醇酰胺、十二烷基硫酸三乙醇酯中的一種或幾種；增稠劑為阿拉伯膠、甲基纖維素、乙基纖維素中的一種或幾種；防凍劑為丙二醇、甘油；滲透劑為二甲基亞砜或氮酮。
(3)哩哪醇油濃乳劑的配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％)哩哪醇油0.5～5，表面活性劑30～50，增稠劑4～10，防腐劑0.1～0.5，防凍劑5～10，其余為水，各種組分之和為100％。
上述組分中表面活性劑可以是十二醇硫酸三乙醇胺鹽、醇醚硫酸鹽、月桂酰二乙醇胺中的一種或幾種；增稠劑是羥甲基纖維素、硅膠鋁鎂；防腐劑是尼泊金甲酯或尼泊金乙酯；防凍劑是丙二醇或丙三醇。
(4)哩哪醇油微乳劑的配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％)哩哪醇油0.5～5，環(huán)己酮10～25，環(huán)己醇5～10，表面活性劑10～35，其余為水，各組分總和為100％。
上述組分中，環(huán)己酮、環(huán)己醇為溶劑；表面活性劑是三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、磷酸化三乙醇胺鹽、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽中的一種或幾種。
(5)哩哪醇油膏劑的配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％)哩哪醇油0.5～5，花椒浸膏1～9，硅酸鋁鎂0.5～8，表面活性劑20～60，增稠劑1～3，其余為水，各種組分總和為100％。
上述組分中，表面活性劑為十二醇硫酸鈉；增稠劑為甲基纖維素或硅酸鋁鎂。
(6)哩哪醇油干懸浮劑的配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％)哩哪醇油0.5～5，表面活性劑(固形物)20～90，粘著劑0.2～2，乳化劑0.1～3，各種組分總和為100％。
上述組分中，表面活性劑為亞硫酸紙漿(固形物)或烷基苯磺酸鈉(固形物)；粘著劑為松香；乳化劑為農(nóng)乳0204。
(7)哩哪醇油可溶性粉劑的配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％)哩哪醇油0.5～5，溶劑10～15，表面活性劑10～15，粘著劑0.2～1，其余為水溶性填料，各種組分總和為100％。
上述組分中，溶劑為甲醇、乙醇或正丁醇；表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸銨；粘著劑為松香；水溶性填料為氯化鈣。
(8)哩哪醇油水分散粒劑的配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％)哩哪醇油0.5～5，溶劑10～15，水溶性基料20～80，粘著劑0.2～1，表面活性劑10～15，各種組分總和為100％。
上述組分中，溶劑為甲醇、乙醇或正丁醇；水溶性基料為氯化鈣、硫酸鈉或硫酸鋅；粘著劑為松香；表面活性劑為辛基甘油醚硫酸鈉或羥乙基磺酸鈉。
(9)哩哪醇可濕性粉劑的配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％)哩哪醇油0.5～5，花椒浸膏5～8，吸附劑8～12，溶劑5～18，表面活性劑8～12，其余為填料，各組分的總和為100％。
上述組分中，吸附劑為白碳黑，溶劑為甲醇或乙醇；表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉、脂肪酸二乙醇酰胺等；填料為輕質(zhì)碳酸鈣。
本發(fā)明的提供的將花椒活性成分應(yīng)用于系列農(nóng)用化工產(chǎn)品生產(chǎn)的方法，可以應(yīng)用于生產(chǎn)一系列殺蟲殺螨的農(nóng)藥，這些農(nóng)藥具有良好的殺蟲、除螨功效，還能促進(jìn)作物生長。其制造方法簡便，安全有效。
具體實施例方式
實施例1制備哩哪醇乳油。取以下原料哩哪醇油50g，硬脂醇60g，硬脂酸丁酯20g，土溫-80 60g，丙二醇10g，甲醇800g。將物料依次加入夾層鍋中緩緩加熱混溶，并完全乳化，冷卻至室溫，將甲醇倒入夾層鍋中攪拌混合均勻后，過濾，即可制得1000g左右乳油，分裝入小瓶，每瓶50g。
本品兌水分散乳化能力均好，用于殺螨的同時，并有促進(jìn)作物生長旺盛的功效。
實施例2制備哩哪醇油懸浮劑。取以下原料哩哪醇油50g，硬脂酸單乙醇酰胺100g，十二醇硫酸三乙醇100g，乙基纖維素30g，丙二醇15g，氮酮10g，水700g。先將水加熱至65℃，將表面活性劑加入水中，攪拌混勻后，放入乙基纖維素；攪拌至完全溶解后，依次放入剩余原料，攪拌均勻，得到懸浮劑約1000g，冷卻至常溫分裝入瓶，每瓶100g。
本品為水基性生物農(nóng)藥，具有鮮明的綠色農(nóng)藥特點，殺螨活性高。
實施例3制備哩哪醇油濃乳劑。取以下原料哩哪醇油50g，十二醇硫酸三乙醇胺鹽200g，醇醚硫酸鹽100g，羥甲基纖維素40g，尼泊金乙酯5g，丙二醇50g，水655g。先將水用夾層鍋加熱至50～60℃，放入表面活性劑，攪拌混合均勻后，緩慢加入羥甲基纖維素至濃稠液時，加入剩余物料，攪拌混合均勻后，得到濃乳劑1000g，冷卻至常溫裝瓶，每瓶100g。
本品理化性質(zhì)穩(wěn)定，-10℃無結(jié)冰和分水破乳現(xiàn)象，兌水分散性能均佳，防治害螨左右明顯。
實施例4制備哩哪醇油微乳劑。取以下原料哩哪醇油50g，環(huán)己酮100g，環(huán)己醇100g，烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽100g，水650g。將哩哪醇油與環(huán)己酮、環(huán)己醇混合，充分溶解后加入烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽，充分?jǐn)嚢韬蠹铀畯?qiáng)烈攪拌形成W/O型乳狀液；再加熱攪拌轉(zhuǎn)相成O/W型乳狀液，冷卻后過濾，制得微乳劑約1000g，分裝入瓶。
本品晶瑩透亮，理化性質(zhì)可靠，防治害蟲明顯有提高擊倒力的作用，自身的抗氧化力也明顯加強(qiáng)。
實施例5制備哩哪醇油膏劑。取以下原料哩哪醇油50g，花椒浸膏80g；硅酸鎂鋁50g；十二醇硫酸鈉200g，甲基纖維素10g，水610g。將水放入夾層鍋，與硅酸鎂鋁、甲基纖維素一同加熱至50℃，攪拌成濃稠液；繼而加入十二醇硫酸鈉、花椒浸膏、哩哪醇油，繼續(xù)攪拌均勻，冷卻至常溫，制得油膏劑1000g左右，輸送至灌裝機(jī)注入5支膏管，每管凈重200g。
本品便于包裝、運(yùn)輸，其內(nèi)在質(zhì)量容易保持較長時間不變，使用效果比懸浮劑好。
實施例6制備哩哪醇油干懸浮劑。取以下原料哩哪醇油50g，烷基苯磺酸鈉(固形物)900g，松香粉末20g，農(nóng)乳0204#30g。將烷基苯磺酸鈉(固形物)加入調(diào)制鍋內(nèi)，通過夾層加熱，于90～105℃下攪拌使其完全熔化；加入農(nóng)乳0204#，和粘著劑攪拌均勻后加入原藥哩哪醇油，再次攪拌完全混勻，冷卻至40℃出料至有鏟刀的滾筒干燥機(jī)，干燥后的片狀物料用萬能粉碎機(jī)粉碎，篩分，90％以上通過40目篩，即可制得干懸浮劑1000g，包裝成袋，每袋500g。
本品不用二甲苯和有機(jī)溶劑，同時又具備乳油特點，藥效快捷，霧點細(xì)小，粘著力極強(qiáng)，田間藥效試驗優(yōu)于其它藥劑。
實施例7制備哩哪醇油可溶性粉劑。取以下原料哩哪醇油50g，正丁醇150g，十二烷基苯磺酸鈉80g，十二烷基聚氧乙烯醚硫酸銨70g，松香粉末10g，氯化鈣640g。用正丁醇溶解哩哪醇油和松香后，加入十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基聚氧乙烯醚硫酸銨，攪拌均勻，再將溶解液噴灑到氯化鈣中，邊攪拌邊噴灑，均勻后烘干藥粉，其中的塊狀物用萬能粉碎機(jī)粉碎，達(dá)標(biāo)后得到1000g可溶性粉劑，包裝入袋，每袋500g。
本品水溶解性能極佳，水呈膠體狀，噴霧粘著能力及防治效果均滿意。
實施例8制備哩哪醇油水分散粒劑。取以下原料哩哪醇油50g，正丁醇150g，松香粉末10g，辛基甘油醚硫酸鈉70g，羥乙基磺酸鈉80g，氯化鈣640g。用用正丁醇溶解哩哪醇油和松香后，加入辛基甘油醚硫酸鈉和羥乙基磺酸鈉，攪拌均勻，再與氯化鈣混合攪拌后烘干，造粒，即可制得水分散粒劑1000g，包裝入袋，每袋500g。
本品便于運(yùn)輸，方便使用，殺螨藥效明顯。
實施例9制備哩哪醇油可濕性粉劑。取以下原料哩哪醇油50g，花椒浸膏80g，白碳黑120g，甲醇150g，十二烷基苯磺酸鈉60g，脂肪酸爾乙醇酰胺60g，輕質(zhì)碳酸鈣630g。用甲醇溶解哩哪醇油和花椒浸膏后，與白碳黑攪拌均勻，再與輕質(zhì)碳酸鈣充分混勻，加入十二烷基苯磺酸鈉和脂肪酸爾乙醇酰胺，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，至90％過325目篩，即制得粉劑1000g，包裝入袋，每袋500g。
本品保持生物藥劑有效成分的效果很好，田間使用計量方便準(zhǔn)確，藥效明顯。
權(quán)利要求
1將花椒活性成分應(yīng)用于系列農(nóng)用化工產(chǎn)品生產(chǎn)的方法，其特征包括(1)將花椒的果實(俗稱花椒籽)去雜、干燥后粉碎，棄去其中黑籽，制成花椒殼粉；(2)將花椒殼粉投入超臨界流體萃取裝置中，加入夾帶劑乙醇，用超臨界CO2在壓力12MPa、溫度35～65℃條件下萃取1h，萃取出花椒油；(3)當(dāng)超臨界流體萃取裝置不再有花椒油分離出來之后，再加入乙醇進(jìn)行萃取，得到部分花椒浸膏；(4)將花椒的枝葉、根莖皮去雜、干燥、粉碎成粗粉，用乙醇萃取，將萃取物與前面的浸膏合并，得到總的花椒浸膏；(5)在系列農(nóng)化產(chǎn)品生產(chǎn)中，添加0.05％～5％的花椒油或0.05％～9％的花椒浸膏，并按常規(guī)方法制成含花椒活性成分的農(nóng)藥系列產(chǎn)品。
2如權(quán)利要求1所述方法生產(chǎn)的哩哪醇乳油，其特征在于該乳油的配方是以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，哩哪醇油0.5～5，高碳醇類鯨蠟醇或硬脂醇或月桂醇6～8，硬脂酸甲酯或硬脂酸丁酯2～10，表面活性劑脂肪酸聚氧乙烯醚或土溫-80后土溫-60 5～8，防凍劑甘油或丙二醇1～3，其余為甲醇或乙醇，各組分之和為100％。
3如權(quán)利要求1所述方法生產(chǎn)的哩哪醇懸浮劑，其特征在于該懸浮劑的配方是以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，哩哪醇油0.5～5，表面活性劑20～40，增稠劑1～3，滲透劑1～3，防凍劑1～3，其余為水，各組分總和為100％。
4如權(quán)利要求3所述的哩哪醇懸浮劑，其特征在于組分中表面活性劑為月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉鹽、椰油酰胺丙基甜菜堿、月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸乙醇酰胺、十二烷基硫酸三乙醇酯中的一種或幾種；增稠劑為阿拉伯膠、甲基纖維素、乙基纖維素中的一種或幾種；防凍劑為丙二醇、甘油滲透劑為二甲基亞砜或氮酮。
5如權(quán)利要求1所述方法生產(chǎn)的哩哪醇油濃乳劑，其特征為該濃乳劑的配方是以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，哩哪醇油0.5～5，表面活性劑30～50，增稠劑4～10，防腐劑0.1～0.5，防凍劑5～10，其余為水，各種組分之和為100％。
6如權(quán)利要求5所述的哩哪醇油濃乳劑，其特征在于配方中表面活性劑是十二醇硫酸三乙醇胺鹽、醇醚硫酸鹽、月桂酰二乙醇胺中的一種或幾種；增稠劑是羥甲基纖維素、硅膠鋁鎂；防腐劑是尼泊金甲酯或尼泊金乙酯；防凍劑是丙二醇或丙三醇。
7如權(quán)利要求1所述方法生產(chǎn)的哩哪醇油微乳劑，其特征在于該微乳劑的配方是以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，哩哪醇油0.5～5，環(huán)己酮10～25，環(huán)己醇5～10，表面活性劑三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚或磷酸化三乙醇胺鹽或烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽10～35，其余為水，各組分總和為100％。
8如權(quán)利要求1所述方法生產(chǎn)的哩哪醇油膏劑，其特征在于該膏劑的配方是以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，哩哪醇油0.5～5，花椒浸膏1～9，硅酸鋁鎂0.5～8，表面活性劑十二醇硫酸鈉20～60，增稠劑甲基纖維素或硅酸鋁鎂1～3，其余為水，各種組分總和為100％。
9如權(quán)利要求1所述的方法生產(chǎn)的哩哪醇油干懸浮劑，其特征在于該干懸浮劑的配方是以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，哩哪醇油0.5～5，表面活性劑亞硫酸紙漿(固形物)或烷基苯磺酸鈉(固形物)20～90，粘著劑松香0.2～2，乳化劑農(nóng)乳0204#0.1～3，各種組分總和為100％。
10如權(quán)利要求1所述的方法生產(chǎn)的哩哪醇油可溶性粉劑，其特征在于該粉劑的配方是以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，哩哪醇油0.5～5，溶劑甲醇或乙醇或正丁醇10～15，表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基聚氧乙烯醚硫酸銨10～15，粘著劑松香0.2～1，其余為填料氯化鈣，各種組分總和為100％。
11如權(quán)利要求1所述的方法生產(chǎn)的哩哪酵油水分散粒劑，其特征在于該粒劑的配方是以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，哩哪醇油0.5～5，溶劑甲醇或乙醇或正丁醇10～15，水溶性基料氯化鈣20～80，粘著劑松香0.2～1，表面活性劑辛基甘油醚硫酸鈉或羥乙基磺酸鈉10～15，各種組分總和為100％。
12如權(quán)利要求1所述的方法生產(chǎn)的哩哪醇可濕性粉劑，其特征在于該可濕性粉劑的配方是以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，哩哪醇油0.5～5，花椒浸膏5～8，吸附劑白碳黑8～12，溶劑甲醇或乙醇5～18，表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉或脂肪酸二乙醇酰胺8～12，其余為填料輕質(zhì)碳酸鈣，各種組分的總和為100％。
全文摘要
本發(fā)明公開了花椒活性成分應(yīng)用在農(nóng)化產(chǎn)品中的方法，它涉及農(nóng)藥，目的是提供一種能夠?qū)⒒ń坊钚猿煞謶?yīng)用于農(nóng)化產(chǎn)品生產(chǎn)的方法，并提供用該方法制成的系列農(nóng)藥產(chǎn)品。本發(fā)明以花椒果實用超臨界液體提取的花椒油和以其葉、莖、皮和根浸提出的花椒浸膏，其中的哩哪醇是殺螨、抑螨的活性成分，在生產(chǎn)中，添加0.05％～5％ 的花椒油或0.05％～9％的花椒浸膏，并按常規(guī)方法制成含花椒活性成分的系列產(chǎn)品，包括哩哪醇乳油、哩哪醇懸浮劑、哩哪醇油濃乳劑、哩哪醇油微乳劑、哩哪醇油膏劑、哩哪醇油干懸浮劑、哩哪醇油可溶性粉劑、哩哪醇油水分散粒劑和哩哪醇油可濕性粉劑。這些農(nóng)藥具有良好的殺蟲、除螨功效，還能促進(jìn)作物生長。其制造方法簡便，安全有效。
文檔編號A01P7/00GK1568711SQ03135419
公開日2005年1月26日 申請日期2003年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月12日
發(fā)明者酈安江 申請人:酈安江