專(zhuān)利名稱(chēng)：微乳液氣溶膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)含有殺蟲(chóng)劑成分的氣溶膠組合物的改進(jìn)。
本發(fā)明者們以前在特開(kāi)2001-89303號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種有效的氣溶膠組合物，該組合物由含有(a)殺蟲(chóng)成分、(b)表面活性劑、(c)碳原子數(shù)8-16的脂肪族烴和(d)水的氣溶膠原液以及(e)噴射劑組成，并且規(guī)定了(c)碳原子數(shù)8-16的脂肪族烴與(d)水的配合比，但包括這些在內(nèi)的傳統(tǒng)的害蟲(chóng)防治用水性氣溶膠中的大部分都是油包水型或水包油型的乳液制劑。由此，在氣溶膠的容器內(nèi)，乳化液相與噴射劑相是分離的，所以在使用之前必須將容器振動(dòng)，以便使容器內(nèi)的溶液均勻地分散。
作為對(duì)上述問(wèn)題點(diǎn)進(jìn)行改進(jìn)的一液型的水性氣溶膠，例如特開(kāi)公昭61-45601號(hào)公報(bào)和特公平7-121848號(hào)公報(bào)均提出了這類(lèi)方案，但是其中的任一種方案均使用二甲醚作為噴射劑，而在后者的方案中還必須使用低級(jí)醇等的有機(jī)溶劑，作為水性氣溶膠的性能評(píng)價(jià)不能令人滿(mǎn)意。
本發(fā)明的目的在于提供一種微乳液氣溶膠組合物，該氣溶膠組合物能夠減小對(duì)引火性或爆炸等的危險(xiǎn)性，而且它是一液性的，在使用之前不需要振動(dòng)容器，并且它的殺蟲(chóng)效果也很優(yōu)良。
也就是說(shuō)，權(quán)利要求1的發(fā)明涉及一種微乳液氣溶膠組合物，它由含有(a)殺蟲(chóng)成分、(b)由山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi)和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類(lèi)配合而成的表面活性劑、(c)碳原子數(shù)8-16的脂肪族烴和(d)水的氣溶膠原液以及(e)作為噴射劑的LPG(液化石油氣)組成，其中，在該氣溶膠原液中，相對(duì)于氣溶膠原液量，含有(b)表面活性劑5-20體積％、(c)碳原子數(shù)為8-16的脂肪族烴40-78體積％，以及(d)水15-53體積％，而且，在(b)表面活性劑中，山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi)和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類(lèi)的配合比為1∶1-5∶1。
作為在本發(fā)明中使用的(a)殺蟲(chóng)成分，可以舉出苯醚菊酯、氯菊酯、聯(lián)苯醚菊酯(シフエノトリン)、二氯菊酯(シペルトリン)、芐呋菊酯、胺菊酯、烯丙菊酯、炔酮菊酯、氟氯苯菊酯、イミプロトリン、醚菊酯等的擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)成分、氟硅菊酯等的硅類(lèi)殺蟲(chóng)成分、有機(jī)磷劑等。從有效性和安全性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選是擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)成分和氟硅菊酯，基于在化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有不對(duì)稱(chēng)碳原子或雙鍵等而存在光學(xué)異構(gòu)體或幾何異構(gòu)體等的情況下，各種異構(gòu)體或它們的任意比例的混合物當(dāng)然也包含在本發(fā)明中。
相對(duì)于本發(fā)明的微乳液氣溶膠組合物總量，殺蟲(chóng)劑成分可按0.01-3.0W/V％配合。如果不足0.01W/V％，則不能獲得所希望的殺蟲(chóng)效果，另一方面，如果超過(guò)3.0W/V％，則在微乳液的穩(wěn)定性方面會(huì)遇到困難。
本發(fā)明的特征在于使用由(b)由山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi)和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類(lèi)配合而成的表面活性劑，而且，山梨糖醇酐脂肪酯酸類(lèi)和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類(lèi)的配合比為1∶1-5∶1。
作為山梨糖醇桿脂肪酸酯類(lèi)的例子，可以舉出山梨糖醇酐一月桂酸酯酯、山梨糖醇酐一油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、山梨糖醇酐一硬脂酸酯等。
另一方面，作為聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類(lèi)，可以舉出聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯月桂基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚等。
山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi)與聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類(lèi)的配合比如果處于1∶1-5∶1的范圍之外，則在制備氣溶膠時(shí)不能形成微乳液，或者，即使能夠形成，微乳液的穩(wěn)定性也很差，因此不可取。
按照本發(fā)明，從微乳液的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選向上述配合的表面活性劑中再配合進(jìn)聚乙二醇烷基酯類(lèi)。作為聚乙二醇烷基酯類(lèi)，可以舉出，聚乙二醇月桂酸酯、聚乙二醇油酸酯、聚乙二醇硬酯酸酯，但不限于這些例子。
另外，在不影響微乳液的穩(wěn)定性的條件下，也可以向其中加入其他類(lèi)型的表面活性劑，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯化苯酚、聚氧乙烯硬化蓖麻籽油的脂肪酸酯、二甘油基烷基酯等。
然而，在本發(fā)明的氣溶膠原液中，表面活性劑的配合總量以5-20體積％為適當(dāng)。當(dāng)不足5體積％時(shí)，不能獲得滿(mǎn)意的微乳液，另一方面，當(dāng)超過(guò)20體積％時(shí)，就會(huì)影響殺蟲(chóng)效果，因此不可取。
在本發(fā)明中，(c)碳原子數(shù)8-16的脂肪族烴在氣溶膠原液中按40-78體積％配合。當(dāng)不足40體積％時(shí)，對(duì)害蟲(chóng)的皮膚滲透性差，因此殺蟲(chóng)效果低，另一方面，當(dāng)超過(guò)78體積％時(shí)，發(fā)生火災(zāi)的危險(xiǎn)性變大，因此不可取。作為脂肪族烴，可以舉出正鏈烷烴或異構(gòu)鏈烷烴，但從性能上考慮，優(yōu)選為正鏈烷烴。應(yīng)予說(shuō)明，在不損害本發(fā)明特性的范圍內(nèi)，也可以使用其他種類(lèi)的有機(jī)溶劑。
另外，按照本發(fā)明，為了獲得所希望的作用和效果，將氣溶膠原液中的(d)水的配合量設(shè)定為15-53體積％。當(dāng)不足15體積％時(shí)，不能解決氣溶膠原液的引火性的問(wèn)題，另一方面，當(dāng)超過(guò)53體積％時(shí)，難以改善殺蟲(chóng)的效果。
作為(e)噴射劑，可以使用LPG(液化石油氣)，但是，在能夠生成微乳液的范圍內(nèi)，也可以混合使用二甲醚、氟利昂氣、壓縮氣體(氮?dú)?、二氧化碳?等。另外，作為噴射劑的配合量，優(yōu)選相對(duì)于微乳液氣溶膠組合物的總量，控制在40-70體積％的范圍內(nèi)。當(dāng)不足40體積％時(shí)，噴霧粒子變粗，在殺蟲(chóng)效果方面存在問(wèn)題，另一方面，當(dāng)超過(guò)70體積％時(shí)，對(duì)著火的安全性不利。應(yīng)予說(shuō)明，在減少?lài)娚鋭┑呐浜狭亢褪褂脡嚎s氣體的情況下，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致噴射壓力的降低，因此，作為對(duì)策，例如使用提高了丙烷/丁烷中的丙烷比例的液化石油氣是有用的。
另外，在本發(fā)明的微乳液組合物中，除了殺蟲(chóng)成分之外，還可以適宜地配合殺螨劑，以霉菌類(lèi)、菌類(lèi)等為對(duì)象的防霉菌劑，抗菌劑或殺菌劑，或者擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑的增效劑，穩(wěn)定劑，香料，賦形劑等。作為殺螨劑，可以舉出5-氯-2-三氟甲烷磺酰胺苯甲酸甲酯、水楊酸苯酯、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯等。另一方面，作為防霉劑、抗菌劑或殺菌劑，例如可以舉出2-巰基苯并噻唑、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、三葉豆苷、3-甲基-4-異丙基苯酚、鄰苯基苯酚等。
權(quán)利要求2的發(fā)明是在權(quán)利要求1的構(gòu)成中，在(b)表面活性劑中進(jìn)一步配合聚乙二醇烷基酯類(lèi)。
權(quán)利要求3的發(fā)明是在權(quán)利要求1或2的構(gòu)成中將(e)噴射劑的配合量限定為相當(dāng)于微乳液氣溶膠組合物總量的40-70體積％。
發(fā)明的實(shí)施方案按照本發(fā)明的權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)的構(gòu)成，可以提供一種極其有用的微乳液氣溶膠組合物，其中由于氣溶膠原液是非引火性的，進(jìn)一步，在配合噴射劑可以使其成為一種一液性的微乳液氣溶膠組合物，所以在使用時(shí)不必振動(dòng)容器，可以方便地使用，而且對(duì)各種害蟲(chóng)都具有優(yōu)良的殺蟲(chóng)效果。
在使用微乳液氣溶膠組合物來(lái)制造氣溶膠制劑時(shí)，通常是通過(guò)首先將氣溶膠原液注入裝有閥門(mén)的耐壓容器中，然后加壓充入噴射劑來(lái)制造。氣溶膠制劑可以根據(jù)其用途、使用目的、對(duì)象害蟲(chóng)等來(lái)選擇適宜的閥門(mén)、噴口、噴嘴等的形狀，各種實(shí)施形態(tài)都是可能的。
作為本發(fā)明的微乳液氣溶膠組合物有效的害蟲(chóng)，例如可以舉出庫(kù)蚊屬、埃及伊蚊、搖蚊屬、蠅屬、毛蠓科、蜉蝣類(lèi)、虻類(lèi)等的雙翅目害蟲(chóng)；蜚蠊屬、螞蟻類(lèi)、千足蟲(chóng)、蜈蚣類(lèi)、白蟻類(lèi)、粉螨、塵螨等的室內(nèi)塵性螨類(lèi)等，因此該組合物具有很高的實(shí)用性。
實(shí)施例1把由d-T80-芐呋菊酯0.06g(相當(dāng)于微乳液氣溶膠組合物總量的0.02W/V％)、d-T80-胺菊酯0.45g(相當(dāng)于微乳液氣溶膠組合物總量的0.15W/V％)、山梨糖醇酐一月桂酸酯類(lèi)非離子型表面活性劑4.0g(約4.0ml在氣溶膠原液中占3.3體積％)、聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚類(lèi)非離子型表面活性劑3.0g(約3.0ml在氣溶膠原液中占2.5體積％)、聚乙二醇一油酸酯類(lèi)非離子型表面活性劑5.0g(約5.0ml在氣溶膠原液中占4.2體積％)、碳原子數(shù)11-14的正鏈烷烴類(lèi)脂肪族飽和烴(商品名デオトミゾ-ル)86ml(在氣溶膠原液中占71.7體積％)和水20ml(在氣溶膠原液中占16.7體積％)組成的氣溶膠原液120ml裝入氣溶膠容器中，在該容器上安裝上閥門(mén)，通過(guò)該閥門(mén)加壓灌裝入LPG(液化石油氣)180ml(相當(dāng)于微乳液組合物總量的60體積％)，從而獲得含有本發(fā)明的微乳液氣溶膠組合物的氣溶膠制劑。
在本發(fā)明中使用的氣溶膠原液按照消防法的試驗(yàn)方法未能測(cè)出其閃點(diǎn)，因此可以認(rèn)為它對(duì)火災(zāi)的危險(xiǎn)性很低。另外，本發(fā)明的微乳液組合物由于是一液性的，故在使用時(shí)不必振動(dòng)容器，所以其使用性?xún)?yōu)于傳統(tǒng)的水性氣溶膠制劑。另外，一般來(lái)說(shuō)，配合有水的氣溶膠制劑的殺蟲(chóng)效果要比不含水的油性氣溶膠制劑的殺蟲(chóng)效果差，可是，本發(fā)明的微乳液氣溶膠組合物的效果與含有同等量殺蟲(chóng)成分的油性氣溶膠制劑相比幾乎毫不遜色。
試驗(yàn)例1按照實(shí)施例1配制表1中示出的各種氣溶膠組合物，并進(jìn)行下述試驗(yàn)。
(1)微乳液的穩(wěn)定性將各種氣溶膠組合物裝入耐壓的玻璃瓶中，在0℃和45℃下保存，調(diào)查該乳液的穩(wěn)定性。結(jié)果以○、△、×表示。
穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下○保存一個(gè)月后，組合物呈透明的液態(tài)，并且未分離成兩層。
△保存一個(gè)月后，組合物呈稍微不透明的液態(tài)，但是未分離成兩層。
×保存一個(gè)月后，組合物分離成兩層。
(2)殺蟲(chóng)效果試驗(yàn)(玻璃室法)將家蠅(1組約25只的雄雌成蟲(chóng))放入一個(gè)60cm3(0.216m3)的玻璃室中，然后將供試的氣溶膠噴霧1秒鐘，隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)記錄仰轉(zhuǎn)的蟲(chóng)數(shù)。求出KT50值，以油性氣溶膠的效果作為1.0，把所獲的相對(duì)效果示于表1中。
(3)原液的引火性試驗(yàn)使用克利夫蘭開(kāi)放式閃點(diǎn)測(cè)定器，調(diào)查氣溶膠原液的引火性。在能夠測(cè)出閃點(diǎn)時(shí)用(+)表示，在未能測(cè)出閃點(diǎn)時(shí)用(-)表示。
表1


*POEPOP聚氧乙烯聚氧丙烯**PEG聚乙二醇比較例8在特開(kāi)平2001-89303號(hào)公報(bào)中記載的水性氣溶膠，它是二液性的(在使用時(shí)必須將容器振動(dòng))。
比較例9在特公昭61-45601號(hào)公報(bào)中記載的水性氣溶膠。
試驗(yàn)的結(jié)果表明，構(gòu)成本發(fā)明的微乳液氣溶膠組合物的氣溶膠原液屬于消防法的非危險(xiǎn)物，它對(duì)作為微乳液氣溶膠組合物的引火性方面的危險(xiǎn)性也非常小。另外，由于它是一液性的，因此該微乳液的穩(wěn)定性?xún)?yōu)良，而且，即使在殺蟲(chóng)效果方面，也不比作為對(duì)照的油性氣溶膠遜色，是一種極其實(shí)用的氣溶膠。
與此相對(duì)，象比較例1-2那樣，其中的表面活性劑不是山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi)與聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類(lèi)的組合物，另外，象比較例3-5那樣，即使其有面活性劑是上述兩者的組合物，但是其配合比處于1∶1-5∶1的范圍之外，或者其配合量在氣溶膠原液中超過(guò)了20％，在這些情況下，該微乳液的穩(wěn)定性不良，并且其殺蟲(chóng)效果低劣。另一方面，象比較例6那樣，脂肪族烴的配合量超過(guò)了78％，水的量過(guò)少，不能解決引火性的問(wèn)題，另外，在使用DME作為噴射劑的情況下(比較例7)，導(dǎo)致了微乳液的穩(wěn)定性和殺蟲(chóng)效果的降低。另外，傳統(tǒng)的水性氣溶膠組合物，例如在特開(kāi)2001-89303號(hào)公報(bào)中記載的比較例8，由于它是二液性的，因此在使用時(shí)必須振動(dòng)容器，另外，使用在特公昭61-45601號(hào)公報(bào)中記載的表面活性劑的配方(比較例9)，其殺蟲(chóng)效果不能令人滿(mǎn)意。
發(fā)明效果本發(fā)明提供了一種微乳液氣溶膠組合物，該氣溶膠組合物能夠減小對(duì)引火性或爆炸等的危險(xiǎn)性，而且由于它是一液性的，因此在使用之前不必振動(dòng)容器，并且它在殺蟲(chóng)效果方面也很優(yōu)良。
權(quán)利要求
1.一種微乳液氣溶膠組合物，其特征在于，它是由含有(a)殺蟲(chóng)成分、(b)由山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi)和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類(lèi)配合而成的表面活性劑、(c)碳原子數(shù)8-16的脂肪族烴和(d)水的氣溶膠原液和(e)作為噴射劑的LPG(液化石油氣)組成的微乳液氣溶膠組合物，在該氣溶膠原液中，相對(duì)于氣溶膠原液量，含有(b)表面活性劑5-20體積％、(c)碳原子數(shù)8-16的脂肪族烴40-78體積％，以及(d)水15-53體積％，而且，在(b)表面活性劑中，山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi)和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類(lèi)的配合比為1∶1-5∶1。
2.如權(quán)利要求1所述的微乳液氣溶膠組合物，其特征在于，在(b)表面活性劑中，進(jìn)一步還配合有聚乙二醇烷基酯類(lèi)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的微乳液氣溶膠組合物，其特征在于，(e)噴射劑的含量為相當(dāng)于微乳液氣溶膠組合物總量的40-70體積％。
全文摘要
本發(fā)明提供一種微乳液氣溶膠組合物，它能夠減輕對(duì)引火性或爆炸等的危險(xiǎn)性，而且由于它是一液性的，因此在使用之前不必振動(dòng)容器，并且它在殺蟲(chóng)效果方面也很優(yōu)良。該氣溶膠組合物由含有(a)殺蟲(chóng)成分、(b)由山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi)和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類(lèi)配合而成的表面活性劑、(c)碳原子數(shù)8－16的脂肪族烴和(d)水的氣溶膠原液和(e)作為噴射劑的LPG(液化石油氣)組成，在該氣溶膠原液中，相對(duì)于氣溶膠原液量，含有(b)表面活性劑5－20體積％、(c)碳原子數(shù)8－16的脂肪族烴40－78體積％，以及(d)水15－53體積％，而且，在(b)表面活性劑中，山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi)和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類(lèi)的配合比為1∶1－5∶1。
文檔編號(hào)A01N53/00GK1399874SQ02125659
公開(kāi)日2003年3月5日 申請(qǐng)日期2002年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月27日
發(fā)明者鹿島誠(chéng)一, 田中修 申請(qǐng)人:大日本除蟲(chóng)菊株式會(huì)社