專利名稱：殺菌除臭劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可以對物品和空間進(jìn)行有效殺菌和/或除臭的殺菌除臭劑以及殺菌除臭的方法。
當(dāng)含氯化合物濃度高時，這樣的殺菌除臭劑具有優(yōu)良的殺菌和除臭效果，但由于有可能對物品起到破壞作用(使彩色或有花紋的衣物褪色或變色以及使金屬、塑料、木材等變壞或損壞)，或者在某些情況下從安全角度著想，其應(yīng)用范圍或用途受到了限制。例如，為達(dá)到除臭的目的，向一個空間如房間內(nèi)噴這種殺菌除臭劑是不合適的。
為保證安全性和防止物品受破壞，降低含氯化合物的嘗試會造成配方不穩(wěn)定等困難。也就是說，其活性可能受環(huán)境溫度、光(紫外線)、容器等中粘附的第三組分、容器材料中存在的顏料等的影響而明顯減弱，同時隨含氯化合物的分解可能會產(chǎn)生氯氣。因此在含氯化合物濃度低到滿足安全性等要求的基礎(chǔ)上，要得到具有足夠殺菌和除臭效能的含有含氯化合物水溶液的殺菌除臭劑是困難的。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個目的是提出一種殺菌除臭劑和一種殺菌除臭的方法，其中在含氯化合物濃度低至滿足安全性和不損壞物品的要求的基礎(chǔ)上，含氯化合物可以發(fā)揮足夠的效能。
通過大量的研究工作，本發(fā)明的發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)當(dāng)殺菌除臭劑中含有特定低濃度的含氯化合物并且具有特定pH值時，可以滿足安全性、非破壞性和儲存穩(wěn)定性以及殺菌和除臭性能等全部的要求。同時也發(fā)現(xiàn)采取這樣稀薄的水溶液噴物品或空間可以得到足夠的殺菌和除臭效果。
本發(fā)明基于上述發(fā)現(xiàn)得以完成。在本發(fā)明的一個方面中，其提供一種殺菌除臭劑，該殺菌除臭劑含有一種含10至1000ppm的含氯氧化劑、并用無機鹽或有機鹽調(diào)pH為8至13的水溶液。
根據(jù)本發(fā)明的再一個方面，其提供一種殺菌除臭的方法，其中利用規(guī)定的手段將一種含有10至1000ppm的含氯氧化劑并用無機鹽或有機鹽調(diào)pH為8至13的水溶液施放至空間中或物品上。
本發(fā)明還提供一種殺菌除臭的工具，其包含一容器，該容器中裝有一種含有10至1000ppm的含氯氧化劑并用無機鹽或有機鹽調(diào)pH為8至13的水溶液，容器中裝配有一種規(guī)定的霧化裝置，該霧化裝置將水溶液霧化成霧態(tài)，其中以粒度分布計，粒徑為10μm或更小的液滴占2％或更少。
含氯氧化劑濃度為10至1000ppm(＝mg/kg)，優(yōu)選為50至500ppm，更優(yōu)選為80至200ppm。與常規(guī)含有含氯氧化劑的殺菌除臭劑的濃度范圍相比，該濃度范圍要低得多。當(dāng)濃度超過1000ppm時，本發(fā)明的氧化劑使彩色或有花紋的衣物、被褥、窗簾等褪色或變色，使金屬、塑料、木材等變壞或損壞，并且在噴霧中因有刺激眼粘膜的可能而引發(fā)安全問題。另一方面，當(dāng)濃度低于10ppm時，氧化劑不能有效地對物品或空間殺菌和/或除臭。另外，具有如此低濃度的配方難以具備足夠的儲存穩(wěn)定性，因為穩(wěn)定性易于受到配方中的其他成分、容器等中粘附的第三組分、容器材料中存在的顏料、環(huán)境溫度、紫外線等的影響。該含氯氧化劑以水溶液形式使用。在此情況下，水溶液的濃度如上所述為10至1000ppm，其pH如下所述為8至13。
本發(fā)明殺菌除臭劑的pH用無機鹽或有機鹽調(diào)為8至13，優(yōu)選為9至12，更優(yōu)選為9.5至11。當(dāng)pH低于8時，殺菌除臭劑中含氯氧化劑有可能分解產(chǎn)生氯氣而達(dá)不到足夠的儲存穩(wěn)定性。當(dāng)pH高于13時，則有基材損傷性以及在某些情況下會產(chǎn)生安全性的問題，同時達(dá)不到足夠的除臭和殺菌效能。
所采用的無機鹽或有機鹽選自具有緩沖作用并可將本發(fā)明殺菌除臭劑的pH穩(wěn)定調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi)的無機鹽或有機鹽。優(yōu)選為與含氯氧化劑間反應(yīng)活性低，不削弱含氯氧化劑穩(wěn)定性的無機鹽或有機鹽。由于無機鹽或有機鹽要求具有緩沖作用，使得本發(fā)明殺菌除臭劑的pH被穩(wěn)定調(diào)節(jié)至上述范圍，因此，無機鹽或有機鹽在25℃的pKa值(此后寫作pKa25)為7或更大是特別理想的，pKa25優(yōu)選為7至12.5，更優(yōu)選為8至12.5，更優(yōu)選為9至11。
所述無機鹽包括磷酸堿金屬鹽，如磷酸鉀、磷酸氫二鉀和磷酸二氫鉀；焦磷酸堿金屬鹽，如焦磷酸鈉和焦磷酸氫三鈉；三聚磷酸堿金屬鹽，如三聚磷酸鈉；碳酸堿金屬鹽，如碳酸鈉和碳酸氫鈉；硼酸堿金屬鹽，如硼砂。所述有機鹽包括天冬氨酸鹽堿金屬鹽，如天冬氨酸鈉；EDTA堿金屬鹽，如EDTA四鈉；甘氨酸鹽酸鹽，甘氨酰甘氨酸鹽酸鹽，三乙醇胺鹽酸鹽和乙二胺鹽酸鹽。所述無機鹽或有機鹽的用量應(yīng)足以調(diào)節(jié)本發(fā)明殺菌除臭劑的pH至上述范圍并在此pH范圍內(nèi)具有緩沖作用。
如果需要，本發(fā)明殺菌除臭劑可包含其他組分，如各種表面活性劑、堿性試劑(如氫氧化鈉)、螯合劑、溶劑、增稠劑、香料等。這些組分的種類及數(shù)量以不破壞含氯氧化劑的穩(wěn)定性而定。
水是本發(fā)明殺菌除臭劑的溶劑，占據(jù)著上述組分總量外的其余部分。
本發(fā)明殺菌除臭劑有對多種真菌如霉菌以及多種細(xì)菌如大腸桿菌和金黃葡萄球菌的殺菌和抗微生物作用，可以保持物品或空間清潔并抑制不良?xì)馕兜漠a(chǎn)生。另外，本發(fā)明的殺菌除臭劑可對有氣味的空間、廚房中的切菜板和抹布、餐桌等進(jìn)行殺菌和除臭；除去儲藏室和墊子中的霉味；對鞋柜進(jìn)行殺菌和除臭；對衛(wèi)生間進(jìn)行殺菌和除臭；使多種不良?xì)馕斗纸獠⒊?，如附于被褥、衣物、地毯、榻榻米、窗簾等的味?例如皮脂味、老年人特有的體味和煙草味)，寵物的味道及用過的一次性尿布或放置用過的一次性尿布的袋中排泄物的味道。例如，本發(fā)明殺菌除臭劑以霧狀形式用于被看護(hù)者如新生兒或嬰兒，尤其臥床不起的老年人的被褥和衣物，或用于他或她生活空間的空氣中，以除去不良味道并殺菌。與用香味掩蓋不良?xì)馕兜某Ｒ?guī)除臭劑不同，本發(fā)明殺菌除臭劑不會產(chǎn)生由香味和不良?xì)馕痘旌纤斐傻牧钊瞬挥淇斓臍馕?。與之相反，本發(fā)明殺菌除臭劑的氣味是衛(wèi)生的并且使用戶具有好的印象。
當(dāng)以規(guī)定手段施放于空間中或物品上時，本發(fā)明的殺菌除臭劑表現(xiàn)出其殺菌和除臭效能。本發(fā)明殺菌除臭劑宜噴霧或涂布使用，噴霧尤為方便。當(dāng)本發(fā)明殺菌除臭劑用于噴霧在空間中或物品上時，適用的噴霧方法包括使用空氣壓力如各種觸發(fā)式噴射器、使用振蕩器例如超聲波振蕩器、以及利用加熱的方法。
本發(fā)明的殺菌除臭劑噴霧使用時，優(yōu)選將殺菌除臭劑霧化成一種霧態(tài)，其中以粒度分布計，粒徑為10μm或更小的顆粒占2％或更少。這樣可避免非常細(xì)小的殺菌除臭劑顆粒長期停留于空氣中，從而增強了安全性。盡管對其它顆粒的顆粒頻率分布沒有特別的限制，建議控制液體顆粒的粒度，使得噴霧在物品上或空間中時，不至于打濕物品、地板等，從而留下污漬或?qū)е禄埂?br> 液滴的粒度用諸如激光衍射粒度分析儀(粒度分析儀，由JEOL株式會社制造)測量。通過被裝入配有規(guī)定霧化裝置的容器中并利用該霧化裝置噴霧至空間或物品上，本發(fā)明殺菌除臭劑可形成上述粒度分布的細(xì)霧狀態(tài)。就霧化裝置而言，考慮到便攜性、易持性、對含氯氧化劑的抗腐蝕性、粒度控制的難易程度、用后容器是否易于處置等方面，優(yōu)選采用利用空氣壓力的裝置，如各種觸發(fā)式噴射器。
實施例1和比較例1在一片直徑為35mm并染成紅色的圓形平面棉織布(單位重量140g/m2)上滲入1％的1-辛烯-3-醇乙醇溶液100μl，作為一個有麝香味的模型。該棉布片在20℃和65％RH條件下被密封入一個1.8升帶蓋密閉的玻璃容器之中。殺菌除臭劑由含有100ppm的次氯酸鈉和0.5％的磷酸氫二鉀(pKa25＝12.38)、且pH調(diào)至9.3的水溶液組成，裝入帶觸發(fā)式噴射器的塑料容器中。打開玻璃容器的蓋，向棉布噴上0.5g霧態(tài)殺菌除臭劑，并重新用蓋進(jìn)行密封。在所述霧中，粒徑為10μm或更小的液滴的粒度分布為0.85％(實施例1)。作為對照，將蒸餾水裝入同樣的塑料容器中以替代殺菌除臭劑并按同樣的量噴霧(比較例1)。
棉布在噴霧前以及用殺菌除臭劑或水噴后5分鐘由一個五人組成的評判組聞嗅。氣味的強度按下述分值體系進(jìn)行評估。計算其平均值。平均值越小，氣味越弱。
0…無味1…幾乎不能察覺的氣味2…可分辨的氣味3…容易察覺的氣味4…強烈的氣味5…不能忍受的強烈氣味評價結(jié)果為，噴霧前氣味強度為4，而噴霧殺菌除臭劑(實施例1)之后為0.8。噴霧水(比較例1)之后的味道為3.1。
噴霧殺菌除臭劑或水后的棉布片顏色用色差計來測量。兩片布的褪色和變色程度相同，證明基本上沒有褪色和變色現(xiàn)象發(fā)生。將布片顏色變?yōu)樗{(lán)、黃、綠、灰、棕和粉色后，重復(fù)同樣的實驗可得到同樣的結(jié)果。
實施例2和比較例2收集一塊用過的一次性尿布，從吸收尿液的吸收體中取出一塊5g重的部分。該部分在20℃和65％RH條件下按實施例1同樣的方式密封入一個1.8升的玻璃容器之中。殺菌除臭劑由含有80ppm的次氯酸鈉和0.5％的磷酸氫二鉀、并按規(guī)定量加入2％氫氧化鈉水溶液作為堿性試劑調(diào)節(jié)最終pH至10.5的水溶液組成，裝入實施例1所用的帶觸發(fā)式噴射器的塑料容器中。打開玻璃容器的蓋，噴入0.5g霧態(tài)殺菌除臭劑，并重新用蓋進(jìn)行密封。在所述霧中，粒徑為10μm或更小的液滴的粒度分布為0.85％(實施例2)。作為對照，將蒸餾水裝入同樣的塑料容器中以替代殺菌除臭劑并按同樣的量噴霧(比較例2)。
與實施例1相同，評判組在噴霧前以及用殺菌除臭劑或水噴后5分鐘聞嗅該尿布并評定氣味強度。結(jié)果為，噴霧前氣味強度為5，而噴霧殺菌除臭劑(實施例2)之后為0.7。噴霧水(比較例2)之后的味道為3.8。
另外，噴霧殺菌除臭劑后玻璃容器中的氯氣濃度用氣體檢測管測量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)濃度低于檢測限(0.1ppm)。
實施例3和比較例3在與實施例1所用相同的棉布片上滲入0.01％異戊酸二乙二醇溶液20μl作為老年人或?qū)櫸矬w味模型，按與實施例1中相同的方式密封入一密閉玻璃容器中。殺菌除臭劑由含有150ppm的次氯酸鈉和0.5％的磷酸氫二鉀、并按規(guī)定量加入2％氫氧化鈉水溶液作為堿性試劑調(diào)節(jié)最終pH至10.0的水溶液組成，裝入實施例1所用的塑料容器中。打開玻璃容器的蓋，噴入0.5g霧態(tài)殺菌除臭劑，并重新用蓋進(jìn)行密封。在所述霧中，粒徑為10μm或更小的液滴的粒度分布為0.89％(實施例3)。作為對照，將蒸餾水裝入同樣的塑料容器中以替代殺菌除臭劑并按同樣的量噴霧(比較例3)。
與實施例1相同，在噴霧前以及用殺菌除臭劑或水噴后5分鐘聞嗅該棉布的氣味并進(jìn)行分級。結(jié)果為，噴霧前氣味強度為3，而噴霧殺菌除臭劑(實施例3)之后降為0.2。噴霧水(比較例3)之后為2.3。
實施例4和比較例4一片重3g、含水量為30％的鞋用牛皮按實施例1相同的方式密封入一帶蓋的密閉玻璃容器之中。殺菌除臭劑由含有200ppm的次氯酸鈉和0.5％的磷酸氫二鉀、并按規(guī)定量加入2％氫氧化鈉水溶液作為堿性試劑調(diào)節(jié)最終pH至10.9的水溶液組成，裝入實施例1所用的塑料容器中。打開玻璃容器的蓋，向牛皮噴上1.0g霧態(tài)殺菌除臭劑。噴霧后的牛皮在30℃下放置5天(實施例4)。作為對照，將蒸餾水裝入同樣的塑料容器中以替代殺菌除臭劑并按同樣的量噴霧。噴后的牛皮在同樣條件下放置(比較例4)。
5天后，用殺菌除臭劑噴后的牛皮未發(fā)現(xiàn)霉菌(實施例4)，然而用蒸餾水噴后的牛皮產(chǎn)生了許多霉菌(比較例4)。
實施例5和比較例5殺菌除臭劑由含有80ppm的次氯酸鈉和0.5％的四硼酸鈉(pKa25＝9.24)并按規(guī)定量加入2％氫氧化鈉水溶液作為堿性試劑調(diào)節(jié)最終pH至10.5的水溶液組成，裝入實施例1所用的帶觸發(fā)式噴射器的塑料容器中。玻璃容器中裝入按實施例2相同方式制備的已用過的尿布的吸收體的小片。打開玻璃容器的蓋，噴入0.5g霧態(tài)殺菌除臭劑，并重新用蓋進(jìn)行密封。在所述霧中，粒徑為10μm或更小的液滴的粒度分布為0.90％(實施例5)。作為對照，將蒸餾水裝入同樣的塑料容器中以替代殺菌除臭劑并按同樣的量噴霧(比較例5)。
與實施例1相同，評判組在噴霧前以及用殺菌除臭劑或水噴后5分鐘聞嗅該尿布并評定氣味強度。結(jié)果為，噴霧前氣味強度為5，而噴霧殺菌除臭劑(實施例5)之后降為0.5。噴霧水(比較例5)之后的味道為3.8。
實施例6至8和比較例6殺菌除臭劑由含有200ppm的次氯酸鈉和0.5％的碳酸氫鈉(pKa25＝10.33)、并規(guī)定量加入2％氫氧化鈉水溶液作為堿性試劑調(diào)節(jié)最終pH至10.5的水溶液組成，裝入實施例1所用的帶觸發(fā)式噴射器的塑料容器中(實施例6)。當(dāng)噴霧0.5g霧態(tài)殺菌除臭劑時，粒徑為10μm或更小的液滴的粒度分布為0.88％。
除了用焦磷酸氫三鈉(pKa25＝8.95)代替實施例6中所用的碳酸氫鈉外，按實施例6中相同方式制備殺菌除臭劑(pH＝10.5)。所得殺菌除臭劑裝入與實施例1所用相同的帶觸發(fā)式噴射器的塑料容器中(實施例7)。當(dāng)噴霧0.5g霧態(tài)殺菌除臭劑時，霧滴中粒徑為10μm或更小的液滴的粒度分布為0.89％。
除了用1.0％的三聚磷酸鈉(pKa25＝9.70)代替實施例7中所用的0.5％焦磷酸氫三鈉外，按實施例7中相同方式制備殺菌除臭劑并裝入與實施例1所用相同的帶觸發(fā)式噴射器的塑料容器中(實施例8)。當(dāng)噴霧0.5g霧態(tài)殺菌除臭劑時，霧滴中粒徑為10μm或更小的液滴的粒度分布為0.87％。
含有200ppm的次氯酸鈉并按規(guī)定量加入2％氫氧化鈉水溶液作為堿性試劑調(diào)節(jié)最終pH至10.5的水溶液，裝入實施例1所用相同的帶觸發(fā)式噴射器的塑料容器中(比較例6)。當(dāng)噴霧0.5g霧態(tài)殺菌除臭劑時，霧滴中粒徑為10μm或更小的液滴的粒度分布為0.88％。
實施例6、7和8及比較例6的殺菌除臭劑在設(shè)定溫度為40℃的恒溫室內(nèi)放置3個月，然后與實施例2相同測試其對已用過尿布的除臭效能。與實施例1相同，評判組在噴霧前以及用每一種殺菌除臭劑或水噴后5分鐘聞嗅該尿布并評定氣味強度。結(jié)果為，噴霧前氣味強度為5而分別噴了實施例6、7和8的殺菌除臭劑之后各降為0.6、0.8和0.7。在比較例6中，氣味強度為4.0。
本發(fā)明所提出的殺菌除臭劑及殺菌除臭方法在含氯化合物濃度范圍低的條件下達(dá)到足夠的效能，消除了對被處理物品的損壞并確保了安全性。
權(quán)利要求
1.一種殺菌除臭劑，其由一種含有10至1000ppm的含氯氧化劑、并用無機鹽或有機鹽調(diào)pH為8至13的水溶液組成。
2.如權(quán)利要求1所述的殺菌除臭劑，其中所述氧化劑為次氯酸鹽，而所述無機鹽或有機鹽在25℃時pKa值為7或更大。
3.權(quán)利要求1所述的殺菌除臭劑，其以噴霧形式用于被看護(hù)者、新生兒或嬰兒的被褥、衣物、或者居住空間中。
4.一種殺菌除臭的方法，其中利用規(guī)定手段將含有10至1000ppm的含氯氧化劑、并用無機鹽或有機鹽調(diào)pH為8至13的水溶液施放入空間中或物品上。
5.如權(quán)利要求4所述的殺菌除臭的方法，其中所述水溶液以霧態(tài)施用，其中以顆粒頻率分布計，粒度為10μm或更小的液滴占2％或更少。
6.一種殺菌除臭的工具，其包含一容器，該容器中裝有一種含10至1000ppm的含氯氧化劑、并用無機鹽或有機鹽調(diào)pH為8至13的水溶液，所述容器中裝配有一種規(guī)定的霧化裝置，該霧化裝置將水溶液霧化成霧態(tài)，其中以粒度分布計，粒徑為10μm或更小的液滴占2％或更少。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種殺菌除臭劑，其含有一種含10至1000ppm的含氯氧化劑并用無機鹽或有機鹽調(diào)pH為8至13的水溶液。本發(fā)明還涉及一種殺菌除臭的方法，其包括通過規(guī)定的手段將上述殺菌除臭劑施放至空間中或物品上。本發(fā)明還涉及一種殺菌除臭的工具，其包含一容器，該容器中裝有上述殺菌除臭劑，所述容器中裝配有一種規(guī)定的霧化裝置，該霧化裝置將水溶液霧化成霧態(tài)，其中以粒度分布計，粒徑為10μm或更小的液滴占2％或更少。
文檔編號A01N59/00GK1400865SQ01804828
公開日2003年3月5日 申請日期2001年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月10日
發(fā)明者星野榮一, 仁木佳文, 花岡幸司, 鹽野目博信 申請人:花王株式會社