專利名稱：：除草劑組合物的制作方法本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?4105610．4的專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。本發(fā)明涉及具有改進(jìn)性能的除草劑組合物。下面稱為HERB1的除草劑的化學(xué)名是1-CH3-3-〔2-F-4-Cl-5-(O-CH2-CO-O-C2H5)苯基〕-4-Cl-5-OCHF2-吡唑，為已知物。該化合物在歐洲專利申請(qǐng)361,114和443,059中已有揭示，已知該除草劑主要用于生長中的水稻及旱高地稻中，及用在不需要選擇性的區(qū)域，如沼澤地、果園、山地和山脈的邊緣地地面上，也已知該除草劑即使在極低劑量下使用也是特別有活性的，故在極低劑量下其有效性也是相當(dāng)顯著的，但它與其它除草劑合并使用的結(jié)果是無法預(yù)料的。此外，上述的歐洲專利并未提及任何特定的除草劑混合物?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，由于可使HERB1與某些特定的除草劑混合，可得到對(duì)谷類有選擇性的高性能的除草劑組合物。在下面的敘述中本發(fā)明的其它改進(jìn)性也將逐步明朗化，特別是本發(fā)明的組合物對(duì)谷類作物中的雜草，尤其是對(duì)那些有嚴(yán)重成本經(jīng)濟(jì)問題的雜草，有良好的活性。更確切地說，本發(fā)明涉及除草劑組合物，其特征在于它們包括作為活性組份的混合物包括HERB1(Ⅰ)及選自吡氟草胺(diflufenican)、溴苯腈(bromoxynil)、呋草酮(flurtamone)、苯草醚(aclonifen)和異丙隆(isoproturon)所組成組的第二種除草劑(Ⅱ)。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明的組合物包括一種有協(xié)同活性量的混合物，后者包括HERB1(1)和選自吡氟草胺(diflufenican)、溴苯腈(bromoxynil)、呋草酮(flurtamone)、苯草醚(aclonifen)和異丙隆(isoproturon)的一種第二種除草劑(Ⅱ)。吡氟草胺是化學(xué)名為N-(2,4-二氟苯基)-2-〔3-(三氟甲基)苯氧基〕吡啶羧酰胺的化合物。溴苯腈是2,6-二溴-4-氰基苯酚。它可以酚形式使用，或較好的是以鹽形式或酯形式，特別是以由不超過10個(gè)碳原子的鏈烷酸衍生的鏈烷酸酯的形式進(jìn)行使用。呋草酮是化學(xué)名為2-甲氨基-3-(4-CH3-苯基)-4-氧代-5-苯基-4,5-二氫呋喃的化合物。苯草醚是化學(xué)名為2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺的化合物。異丙隆是化學(xué)名為N,N-二甲基-N′-(4-異丙基苯基)脲的化合物。在本發(fā)明的組合物中，化合物(Ⅰ)與化合物(Ⅱ)之間的重量比一般是對(duì)于(Ⅰ)與吡氟草胺而言，為0.5～0.04，較好的是0.06～0.3，對(duì)于(Ⅰ)與溴苯腈的混合物而言，為0.005～0.5，較好的是0.02～0.2，對(duì)于(Ⅰ)與呋草酮的混合物而言，為0.005～0.5，較好的是0.01～0.1，對(duì)于(Ⅰ)和苯草醚的混合物而言，為0.005～0.5，較好的是0.01～0.2，對(duì)于(Ⅰ)和異丙隆的化合物而言，為0.001～0.5，較好的是0.02～0.02。通常，本發(fā)明的除草劑含有0.5～95％的活性組份。這類組合物可以在使用時(shí)進(jìn)行配制或稀釋，或者它們可以是濃縮了的組合物或所謂的“備用”組合物，就是說銷售時(shí)就已制備好了的。此外，本發(fā)明的組合物可包括常規(guī)用于作物保護(hù)產(chǎn)品的所有添加劑或輔劑，特別是載體、表面活性劑、粘合劑及分散劑。本發(fā)明的組合物可以是固體或液體形式，可為溶液、懸浮液、乳液或可乳化的濃縮物形式。本文本中的術(shù)語“載體”表示一種有機(jī)或無機(jī)、天然或合成的物質(zhì)。它們可與活性組份結(jié)合以幫助活性組份施用于種子或土壤。該載體因而一般是惰性的且必須是農(nóng)業(yè)上可接受的，特別須為被處理的植物所接受。載體可以是固體(陶土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固體肥料之類)或是液體(水、醇類、酮類、石油餾份、芳烴或蠟烴、氯代烴、液化氣之類)。表面活性劑可為一處乳化劑、分散劑或濕潤劑，它可以是離子或非離子性的。可提及的例子是聚丙烯酸的鹽，木素磺酸鹽，苯酚磺酸或萘磺酸的鹽，環(huán)氧乙烷與脂族醇或與脂族酸或與脂族胺與取代苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物，磺基琥珀酸鹽，?；撬嵫苌?特別是牛磺酸烷酯)及醇的磷酸酯或多羥乙基化的苯酚的磷酸酯。需要有至少一種表面活性劑存在以有利于活性組份在水中的分散并有利于使它們能正確地施用于植物。這些組合物也可含有各種其它的組份，如保護(hù)膠體，粘合劑，增厚劑，觸變劑，滲透劑，穩(wěn)定劑，螯合劑，染料，著色劑和聚合物。簡言之，本發(fā)明的組合物可以和現(xiàn)有技術(shù)的配方中常規(guī)使用的所有固體和液體添加劑相混合。在組合物中，一般可予提及的是固體或液體組合物，但液體組合物較好，因其使用方便，制備簡單。作為固體形式組合物，可予提及的有下列幾種撒粉或分散用的粉末(其活性組份的含量可直至100％)及顆粒劑，特別是通過擠出、壓密、浸漬于顆?；d體中而得的顆粒劑，或是顆?；姆勰?后幾種情況中，在這些顆粒中的活性組份含量在1～80％之間)。作為液體形式的組合物，或是傾向施用時(shí)成為液體形式的組合物，可予例舉的是溶液劑，特別是水溶性濃縮物，可乳化的濃縮物，乳劑，濃縮的懸浮液，氣溶膠，可濕性粉末(或可噴灑性粉末)及糊劑?？扇榛蚩扇艿臐饪s物最通常包括10～80％活性組份，備用乳液或溶液含有對(duì)它們來說，0.01～20％活性組份。除了溶劑，可乳化濃縮物也可含有，必要時(shí)為2～20％的適當(dāng)添加劑，如穩(wěn)定劑，表面活性劑，滲透劑，防蝕劑，著色劑或以上提及的粘合劑。用這些濃縮物，通過用水稀釋可得到特別適合施用于葉子的任何所需濃度的乳液。濃縮的懸浮液，它可通過噴灑施用，是以這樣的方法來制備的，即以得到不形成沉積物的穩(wěn)定的流體為準(zhǔn)，它們一般含有10～75％活性組份，0.5～15％表面活性劑，0.1～10％觸變劑，0～10％適當(dāng)?shù)闹T如染料、著色劑、抗泡沫劑、防蝕劑、穩(wěn)定劑和滲透劑及粘合劑之類的添加物，作為載體，可以是水或有機(jī)液體，活性組分難或不溶于其中可將某些固體有機(jī)物質(zhì)或無機(jī)鹽溶于載體中以便有助于防止沉積的物形成或作為水的防凍劑。可濕性粉末(或可噴霧的粉末)一般用這樣的方法制備，即以使其含有20～95％活性組份為準(zhǔn)，除了固體載體外，它們一般含有0～5％濕潤劑，3～10％分散劑，必要時(shí)，再含有0～10％一種或多種其它的添加劑。如染料，著色劑，滲透劑，粘合劑或抗結(jié)塊劑等。為了得到這些可噴霧的粉末或可濕性粉末，將活性組份與附加物在合適的混合器中密切混合，并將混合物在適當(dāng)?shù)哪ブ谢蚱渌心テ髦醒心?。這樣可得有優(yōu)良可濕性和懸浮性的可噴霧的粉末；它們可以任何所需的濃度懸浮在水中，這些懸浮液可以極有利的方式特別是施用于植物的葉子上。除了制成可濕性粉末外，也可制成糊劑。制備及使用這些糊劑的條件和環(huán)境與制備和使用可濕性粉末或噴灑粉末的相似?？煞稚⒌念w粒一般是通過可濕性粉末型組合物在合適的顆粒體系中的附聚作用來加以制備的。正如已經(jīng)說到過的，水性的分散體系及乳劑，例如根據(jù)本發(fā)明通過用水稀釋可濕性粉末或稀釋可乳化的濃縮物而得者，是本發(fā)明的通常范圍的部分。乳劑可以是水包油或油包水型的，它們可以有厚的稠性，如蛋黃醬般的稠性。在這些組合物中，專家會(huì)優(yōu)先選擇其一或那些適宜于所選擇的聯(lián)合體的組合物。在大多數(shù)情況下，這些組合物可含有兩種加上所定義的生長調(diào)節(jié)除草劑(二元聯(lián)合體)或含有三種(三元聯(lián)合體)或甚至含有四種(四元聯(lián)合體)。本發(fā)明也涉及旨在通過作物進(jìn)行處理而保持其抵御雜草和/或增加收成的方法。其特征在于將一種有效且非植物毒性量的本發(fā)明組合物施用于植物的葉子上。根據(jù)本發(fā)明的方法，將包括定義如上的活性組份(Ⅰ)和(ⅡⅡ)的組合物施用于待處理的表面上，即施用于被雜草，特別是被對(duì)谷類有害的雜草侵?jǐn)_或易受侵?jǐn)_影響的表面上，這些活性組份的施用劑量，對(duì)于活性組份(Ⅰ)來說(即除草劑HERB1)為3～25g/公頃，較好的為5～15g/公頃，并用劑量對(duì)于吡氟草胺來說，為30～150g/公頃，較好的為50～100g/公頃，對(duì)于溴苯腈來說，為100～300g/公頃，較好的為150～250g/公頃，對(duì)于呋草酮來說，為200～400g/公頃，較好的是為250～375g/公頃，對(duì)于苯草醚來說，為100～300g/公頃，較好的為150～250g/公頃，對(duì)于異丙隆來說，為800～2000g/公頃，較好的為1200～1500g/公頃?？墒┯帽景l(fā)明組合物的作物中，谷類是最主要的，特別是小麥、大麥、燕麥、黑麥及其雜交品種；而且，以溴苯腈為基礎(chǔ)的混合物特別適用于控制玉米田中的雜草。本發(fā)明的化合物除了對(duì)谷物具有良好選擇性外，它們對(duì)被豬殃殃(Galiumaparine)侵襲或易被豬殃殃侵襲影響的作物具有良好的活性。豬殃殃雜草是特別難以解決的問題，因?yàn)閹缀鯖]有除草劑可以高度有效地消滅它。這樣，每平方米有兩株植物足以減少谷類的產(chǎn)量。婆婆納(Veronicahederifolia)是另一個(gè)難以解決的問題，因?yàn)樗且环N在早秋即能發(fā)芽的雜草，發(fā)芽很快且即使在冬天也能生長以致不能等至春天再予消滅。處理的方法可通過使用備用組合物或剛在使用前通過將不同活性組混合(在容器中混合)而加以進(jìn)行。通過用不同的活性組份依次處理葉子也能就地形成組合物。下列實(shí)施例并非用來限制本發(fā)明，而只是用來說明本發(fā)明是如何實(shí)現(xiàn)的。對(duì)于某些雜草，這些實(shí)施例顯示出特別顯著的有效性。這些實(shí)施例相當(dāng)于所選擇的難以控制的雜草的實(shí)例。實(shí)施例1處理不同雜草的特定的冬小麥和冬大麥田塊，處理在秋季作物和雜草發(fā)芽后進(jìn)行。除草劑組合物系在使用時(shí)通過在稀釋用的容器內(nèi)將HERB1的濃縮懸浮液和苯草醚的濃縮懸浮液混合用水稀釋而得。該項(xiàng)處理法系通過兩次處理，即用兩種除草劑中的每一種的正確劑量，正如在混合物中所使用的，進(jìn)行處理然后再予比較而加以進(jìn)行的。在冬末，觀察到下列百分率的殺滅。混合物對(duì)小麥和大麥具有完全的選擇性(即無損傷)。實(shí)施例2用實(shí)施例1的方法進(jìn)行處理，但用溴苯腈辛己酸酯代替苯草醚。在冬末，觀察到下列殺滅百分率該混合物對(duì)小麥和大麥有完全的選擇性(即無損傷)。實(shí)施例3按實(shí)施例1的方法進(jìn)行處理，但用異丙隆代替苯草醚。在冬末，觀察到如下的殺滅百分率該混合物對(duì)小麥和大麥有完全的選擇性(即無損傷)。有70％的豬殃殃被殺滅。實(shí)施例4按實(shí)施例1的方法進(jìn)行處理，但用呋草酮代替苯草醚。在冬末，觀察到如下的殺滅百分率。混合物對(duì)大麥和小麥有完全的選擇性(即無損傷)。實(shí)施例5按實(shí)施例1的方法進(jìn)行處理，但用吡氟草胺代替苯草醚。在冬末，觀察到下列殺滅百分率<tablesid="table6"num="006"><table>活性組份單獨(dú)用(Ⅰ)吡氟草胺混合物活性組份的劑量(g/公頃)6506+50豬殃殃的殺滅百分率656595</table></tables>在冬末，觀察到豬殃殃的殺滅率達(dá)98％并觀察到以下結(jié)果<tablesid="table7"num="007"><table>雜草單獨(dú)用(Ⅰ)單獨(dú)用苯草醚混合物活性組份的劑量(g/公頃)6506+50洋白菊(Matricariainodora)523395罌粟(papaverrhoeas)的殺死百分率456096</table></tables>權(quán)利要求1．除草劑組合物，其特征在于它們包括作為活性組份的包括化學(xué)名為1-CH3-3-〔2-F-4-Cl-5-(O-CH2-CO-O-C2H5)苯基〕-4-Cl-5-OCHF2-吡唑(1)的HERB1和苯草醚(Ⅱ)，其中化合物(Ⅰ)與化合物(Ⅱ)的重量比是0.005～0.5。2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的除草劑組合物，其特征在于，化合物(Ⅰ)與(Ⅱ)的重量比是0.01～0.2。3．如權(quán)利要求1或2所述的除草劑組合物，它們含有0.5～95％的活性組份。4．一種處理作物以保護(hù)作物抵御雜草和/或增加作物收成為目的方法，其特征在于給植物的葉子施用有效及非植物毒性劑量的權(quán)利要求1～3任一所述的除草劑組合物。5．根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中包括活性組份(Ⅰ)和(Ⅱ)的除草劑組合物被施用于待處理的表面，即施用于被雜草侵襲或易受侵襲影響的表面，活性組份(Ⅰ)的用量為3～15g/公頃，苯草醚的用量為100～300g/公頃。6．根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中活性組份(Ⅰ)的用量為5～10g/公頃，苯草醚的用量為150～250g/公頃。7．根據(jù)權(quán)利要求4、5或6所述的方法，其中被處理的是小麥、大麥、燕麥和黑麥作物。全文摘要一種除草劑組合物,其特征在于包括作為活性組份的化學(xué)名為1－CH文檔編號(hào)A01N33/22GK1298639SQ0013234公開日2001年6月13日申請(qǐng)日期2000年11月3日優(yōu)先權(quán)日1993年5月19日發(fā)明者阿蘭,甘布林,雅克,羅尼翁申請(qǐng)人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司