專利名稱：以氟氯氰菊酯為原料的一組農(nóng)用殺蟲劑及其配制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種以氟氯氰菊酯為原料的一組新農(nóng)用殺蟲劑及其配制方法。產(chǎn)品是一組高效廣譜殺蟲劑。適用于棉花、蔬菜、烤煙、柑桔等多種農(nóng)作物害蟲的防治，對(duì)小菜蛾、棉鈴蟲速效性、防效均優(yōu)于常規(guī)藥劑保得、啶蟲脒、氟蟲腈。對(duì)生態(tài)環(huán)境、人畜及蔬菜生長(zhǎng)均無不良影響，經(jīng)大白鼠毒性試驗(yàn)屬低毒物質(zhì)。
本發(fā)明研制開發(fā)的殺蟲劑為氟氯氰菊酯與啶蟲脒(或氟蟲腈Fipronil)的復(fù)配制劑，包括乳劑、懸浮劑和可濕性粉劑，根據(jù)配比不同，可得出一系列產(chǎn)品。本發(fā)明經(jīng)科學(xué)技術(shù)部西南信息中心查新中心提供“科技項(xiàng)目查新報(bào)告書”，采用國(guó)際聯(lián)機(jī)以及計(jì)算機(jī)檢索與手工檢索相結(jié)合的方式，查閱了十一種數(shù)據(jù)庫和檢索刊物，包括1、中文期刊篇名數(shù)據(jù)庫1989～19992、中國(guó)專利文摘數(shù)據(jù)庫1985～19993、全國(guó)經(jīng)濟(jì)新聞數(shù)據(jù)庫1989～19994、全國(guó)科學(xué)技術(shù)成果數(shù)據(jù)庫1999年版5、中國(guó)科學(xué)技術(shù)成果數(shù)據(jù)庫1999年版6、中國(guó)農(nóng)業(yè)文摘，植物保護(hù)1988～19997、CA SEARCH(美國(guó)化學(xué)文摘) 1967～19998、DERWENT(世界專利索引) 1963～19999、Pesticide Fact File(殺蟲劑指南)1998年版10、CAB Abstracts(英聯(lián)邦農(nóng)業(yè)文摘)1972～199911、RIOSIS PREVIEWS(美國(guó)生物學(xué)文摘)1969～1999共查出相關(guān)文獻(xiàn)9篇，在氟氯氟菊酯為原料的復(fù)配制劑中，沒有一篇是由氟氯氰菊酯或啶蟲脒與氟蟲腈構(gòu)成的復(fù)配制劑。因此根據(jù)科學(xué)技術(shù)部西南信息中心查新得出的結(jié)論“所查范圍內(nèi)，針對(duì)本項(xiàng)目研制利用于棉鈴蟲和小菜蛾防治的殺蟲劑復(fù)配制劑，國(guó)內(nèi)外均未發(fā)現(xiàn)相同配方的文獻(xiàn)和產(chǎn)品報(bào)道”。
長(zhǎng)期以來，我國(guó)農(nóng)業(yè)與衛(wèi)生害蟲防治主要藥劑是有機(jī)磷農(nóng)藥或擬除蟲菊酯復(fù)配農(nóng)藥。由于長(zhǎng)期使用和單一使用，使害蟲產(chǎn)生了抗藥性，原來每畝用藥量為50g，現(xiàn)增至150-200g，防治效果也不十分明顯，加之有機(jī)磷農(nóng)藥毒性和對(duì)環(huán)境的危害，迫切需要高效低毒的新農(nóng)藥代替，針對(duì)國(guó)內(nèi)殺蟲劑現(xiàn)狀，經(jīng)過大量的配方篩選試驗(yàn)，研制成功本發(fā)明復(fù)配制劑。
本發(fā)明采用氟氯氰菊酯原粉與高效農(nóng)藥啶蟲脒原粉(或氟蟲腈原粉)復(fù)配，根據(jù)所加原料和加工方式不同，可以制得乳劑、懸浮劑和可濕性粉劑，根據(jù)原料配比的不同可得出一系列的產(chǎn)品，本系列殺蟲劑的主要原料有1、氟氯氰菊酯原粉95％，德國(guó)拜耳公司生產(chǎn)2、啶蟲脒原粉90％，自制3、氟蟲腈原粉90％，自制4、乳化劑農(nóng)乳0204C、農(nóng)乳0203C、農(nóng)乳0201C、農(nóng)乳0202B，市購(gòu)5、溶劑乙醇、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙腈、乙二醇、正丁醇6、增效劑增效磷、胡椒丁基醚、高滲助劑環(huán)庚酮、M-599，市購(gòu)7、填料高嶺土、陶土、輕質(zhì)碳酸鈣等8、其它助劑木質(zhì)素磺酸鈉、黃原酸膠(XG)、凈洗劑LS、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸半酯磺酸鈉(烷基C9H19-)、擴(kuò)散劑NNO、水等。
氟氯氰菊酯由于光學(xué)異構(gòu)體不同，殺蟲效果不同。本發(fā)明選用兩種異構(gòu)體商品原粉即保得(Bulldock)原粉和百樹得beta-Cyluthrin(Naythriod)原粉做產(chǎn)品原料。
啶蟲脒分子式為C10H11ClN4，化學(xué)名稱為N-[(6-氯-3-吡啶)甲基]-N-氰基-N1-甲基乙脒。
結(jié)構(gòu)式為 氟蟲腈(Fipronil)化學(xué)名稱為(RS)-5-氨基-1-(2，6-二氯-4-α-三氟-β-甲基苯基)-4-三氟甲基磺?；吝?3-腈。
化學(xué)結(jié)構(gòu)式為 M-599增效劑化學(xué)名稱為[1-(3，4-二甲氧苯基)-乙基-2-丁炔基醚]，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為 本發(fā)明以氟氯氰菊酯原粉與啶蟲脒(或氟蟲腈)原粉配合，配加乳化劑、溶劑、增效劑、填料和其它助劑制成一組乳劑、懸浮劑和可濕性粉劑，根據(jù)原料配比不同可得出一系列產(chǎn)品，在各種制劑中氟氯氰菊酯原粉與啶蟲脒原粉(或氟蟲腈原粉)的相對(duì)配比為1～98％∶99～2％，氟氯氰菊酯原粉與啶蟲脒(或氟蟲腈)原粉的含量占整個(gè)制劑(乳劑、懸浮劑和可濕性粉劑)的百分比為2-80％。
乳劑配制方法是氟氯氰菊酯溶解在溶劑中，再將啶蟲脒(或氟蟲腈)溶解在相應(yīng)的溶劑中，將兩種溶液混合在容器內(nèi)，加入乳化劑、增效劑，在室溫下攪拌至完全溶解，失重部分加溶劑補(bǔ)充，使氟氯氰菊酯、啶蟲脒(或氟蟲腈)的有效含量大于2％，水分小于0.5％，酸度小于0.5％，在乳劑中增效劑的百分含量為0-10％，乳化劑百分含量為4-10％，溶劑根據(jù)配方定量到100％。
懸浮劑配制方法是將氟氯氰菊酯1-40％、啶蟲脒(或氟蟲腈)4-40％、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸半酯磺酸鈉(烷基C9H19-)0-10％、木質(zhì)素磺酸鈉0-10％、黃原酸膠(XG)0.01-4％、乙二醇1-4％、正丁醇0.1-1％，水的加入量根據(jù)配方定量到100％，加入量范圍為50-93％，根據(jù)配方取好上述原料混合，將混合料用砂磨機(jī)磨制半小時(shí)，粒度達(dá)50μm以下，懸浮率大于80％。
可濕性粉劑配制方法是將氟氯氰菊酯原粉1-40％、啶蟲脒(或氟蟲腈)原粉4-40％、木質(zhì)素磺酸鈉2-8％、凈洗劑LS2-8％，高嶺土定量到100％，將原料混合經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎混勻，使粒度達(dá)到0.045μm，95％通過篩網(wǎng)為止。
本發(fā)明產(chǎn)品委托貴州大學(xué)植保系進(jìn)行室內(nèi)生物測(cè)定，結(jié)果表明對(duì)小菜蛾具有優(yōu)良觸殺作用，LD50＝57.59ppm，毒力比值為2.71，對(duì)小菜蛾毒殺具有增效作用，比保得原粉(95％)和啶蟲脒(90％)原粉單獨(dú)使用的效果好。經(jīng)貴州省植保站和湖南農(nóng)藥檢定所與湖北省農(nóng)科院植保所進(jìn)行兩年兩地藥效試驗(yàn)，結(jié)果表明對(duì)小菜蛾、棉鈴蟲毒殺的速效性、防治效果均優(yōu)于常規(guī)藥劑保得和啶蟲脒。對(duì)生態(tài)環(huán)境、人畜及蔬菜的生長(zhǎng)均無不良影響。本發(fā)明產(chǎn)品委托中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞動(dòng)衛(wèi)生與職業(yè)病研究所對(duì)大白鼠進(jìn)行了經(jīng)口急性毒性試驗(yàn)和經(jīng)皮毒性急性試驗(yàn)，雌大白鼠經(jīng)口LD50＝2330mg/kg，雄大白鼠經(jīng)口LD50＝2710mg/kg，雌雄大白鼠經(jīng)皮LD50均大于2150mg/kg，得出本發(fā)明產(chǎn)品屬低毒物質(zhì)(本發(fā)明產(chǎn)品是指本發(fā)明最佳選擇配方的產(chǎn)品)。
藥效試驗(yàn)結(jié)果見表1、表2、表3。
實(shí)施例1乳劑配方1氟氯氰菊酯(保得)原粉 1％啶蟲脒原粉4％乳化劑0204C 6％甲醇定量到100％加工方法同前面乳劑加工方法的敘述。
實(shí)施例2乳劑配方2氟氯氰菊酯(保得)原粉 1％啶蟲脒原粉3％增效劑M-599 1％乳化劑0204C 6％乙腈+甲醇(重量比60％∶40％)定量劑 100％加工方法同前面乳劑加工方法的敘述。
根據(jù)實(shí)施例1、2可知乳劑的最佳配方是氟氯氰菊酯1％，啶蟲脒(或氟蟲腈)3～4％，乳化劑0204C4～6％，溶劑甲醇或乙腈+甲醇(重量比60％∶40％)，定量到100％，增效劑M-599 0.5～1％。
實(shí)施例3可濕性粉劑配方氟氯氰菊酯(保得)原粉 1％啶蟲脒(或氟蟲腈)原粉 1.5％木質(zhì)素磺酸鈉 4％凈洗劑LS 4％加工方法同前面可濕性粉劑加工方法的敘述。
實(shí)施例4懸浮劑配方氟氯氰菊酯(保得)原粉 1％啶蟲脒原粉 4％烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸半酯磺酸鈉(烷基C9H19-) 6％木質(zhì)磺酸鈉 1％
黃原酸膠(XG)0.05％乙二醇 4％正丁醇 1％水定量到100％加工方法同前面懸浮劑加工方法的敘述。
表1 實(shí)施例1乳劑1對(duì)小菜蛾生測(cè)結(jié)果貴州大學(xué)農(nóng)學(xué)院生測(cè)室 一九九八年五月
表2實(shí)施例3可濕性粉劑藥效試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表
表3 實(shí)施例1 5％氟·啶EC防治棉鈴蟲藥效試驗(yàn)結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種由氟氯氰菊酯為主要原料的一組殺蟲劑及其配制方法，其特征是以氟氯氰菊酯原粉與啶蟲脒(或氟蟲腈)原粉配合，配加乳化劑、溶劑、增效劑、填料及其它助劑包括木質(zhì)素磺酸鈉、黃原酸膠(XG)、凈洗劑LS、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸半酯磺酸鈉(烷基C9H19)、擴(kuò)散劑NNO、水等制成乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑產(chǎn)品，根據(jù)原料配比不同可得出一系列產(chǎn)品，在各種制劑中，氟氯氰菊酯原粉與啶蟲脒(或氟蟲腈)原粉的相對(duì)配比為1～98％99～2％，氟氯氰菊酯原粉與啶蟲脒(或氟蟲腈)原粉的含量占整個(gè)制劑(乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑)的百分比為2～80％，乳劑的配制方法是將氟氯氰菊酯溶解在溶劑中，再將啶蟲脒(或氟蟲腈)溶解在相應(yīng)的溶劑中，將兩種溶液混合在容器內(nèi)，加入乳化劑、增效劑，在室溫下攪拌至完全溶解，失重部分加溶劑補(bǔ)充，使氟氯氰菊酯、啶蟲脒(或氟蟲腈)的有效含量大于2％，水分小于0.5％，酸度小于0.5％，在乳劑中增效劑的百分含量為0-10％，乳化劑百分含量為4-10％，溶劑根據(jù)配方定量到100％；可濕性粉劑配制方法是將氟氯氰菊酯原粉1-40％、啶蟲脒(或氟蟲腈)原粉4-40％、木質(zhì)素磺酸鈉2-8％、凈洗劑LS2-8％，高嶺土定量到100％，將原料混合經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎混勻，使粒度達(dá)到0.045μm，95％通過篩網(wǎng)為止；懸浮劑配制方法是將氟氯氰菊酯1-40％、啶蟲脒(或氟蟲腈)1-40％、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸半酯磺酸鈉(烷基C9H19-)0-10％、木質(zhì)素磺酸鈉0-10％、黃原酸膠(XG)0.01-4％、乙二醇1-4％、正丁醇0.1-1％，水的加入量根據(jù)配方定量到100％，加入量范圍為50-93％，根據(jù)配方取好原料混合，將混合料用砂磨機(jī)磨制半小時(shí)，粒度達(dá)50μm以下，懸浮率大于80％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由氟氯氰菊酯為主要原料的一組殺蟲劑及其配制方法，其特征是乳化劑包括農(nóng)乳0204C、農(nóng)乳0203C、農(nóng)乳020IC、農(nóng)乳0202-B；溶劑包括乙醇、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙腈、乙二醇、正丁醇；增效劑包括增效磷、胡椒丁基醚、高滲助劑環(huán)庚酮、M-599；填料包括高嶺土、陶土、輕質(zhì)碳酸鈣。
3.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的一種由氟氯氰菊酯為主要原料的一組殺蟲劑及其配制方法，其特征是乳劑的最佳配方是氟氯氰菊酯1％，啶蟲脒(或氟蟲腈)3～4％，乳化劑0204C4～6％，溶劑甲醇或乙腈+甲醇(重量比60％40％)，定量到100％，增效劑M-599 0.5～1％；可濕性粉劑的最佳配方是氟氯氰菊酯原粉1％，啶蟲脒(或氟蟲腈)原粉1.5％，木質(zhì)素磺酸鈉4％，凈洗劑LS2-4％；懸浮劑的最佳配方是氟氯氰菊酯1％，啶蟲脒(或氟蟲腈)4％，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸半酯磺酸鈉(烷基C9H19-)6％，木質(zhì)素磺酸鈉1％、黃原酸膠(XG)0.05％，乙二醇4％、正丁醇1％，水定量到100％。
全文摘要
本發(fā)明是一種以氟氯氰菊酯為原料的一組農(nóng)用殺蟲劑及其制備方法,產(chǎn)品是一組高效廣譜殺蟲劑,適用于棉花、蔬菜、烤煙、柑桔等多種農(nóng)作物害蟲的防治,對(duì)小菜蛾、棉鈴蟲速效性、防效均優(yōu)于常規(guī)藥劑保得、啶蟲脒(或氟蟲腈),對(duì)生態(tài)環(huán)境、人畜及蔬菜生長(zhǎng)均無不良影響,經(jīng)大白鼠毒性試驗(yàn)屬低毒物質(zhì)。
文檔編號(hào)A01N53/00GK1354981SQ0013204
公開日2002年6月26日 申請(qǐng)日期2000年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月1日
發(fā)明者宋寶安, 宋中倫, 胡德禹 申請(qǐng)人:貴州大學(xué)