專利名稱：覆金屬酚醛樹脂層疊板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及覆金屬酚醛樹脂層疊板。
背景技術(shù)：
作為電子設(shè)備等所搭載的印刷電路用基板，多使用紙基材酚醛樹脂層疊板。但是， 此類紙基材酚醛樹脂層疊板，或者使用紙基材酚醛樹脂作為芯材，并由浸漬了環(huán)氧樹脂的 玻璃纖維基材來夾住該芯材兩面而形成復(fù)合結(jié)構(gòu)的層疊板(專利文獻(xiàn)3)，在吸水率、機(jī)械 強(qiáng)度上存在問題。作為其替代材料，有紙基材環(huán)氧樹脂層疊板，或者使用紙基材環(huán)氧樹脂半固化片 作為芯材，并由浸漬了環(huán)氧樹脂的玻璃纖維基材來夾住該芯材兩面而形成復(fù)合結(jié)構(gòu)的層疊 板，但是電特性，特別是作為印刷電路基板所必要的長期耐濕性和電絕緣性并不充分(專 利文獻(xiàn)1及2)。又，有時也會在高電壓下使用印刷電路基板，必須防止因漏電(Tracking) 所造成的火災(zāi)。但是，紙基材環(huán)氧樹脂層疊板，或使用紙基材環(huán)氧樹脂半固化片作為芯材， 并由浸漬了環(huán)氧樹脂的玻璃纖維基材來夾住該芯材兩面而形成復(fù)合結(jié)構(gòu)的層疊板，在實(shí)際 的印刷電路基板中的耐漏電性低，存在著在電路設(shè)計(jì)上受到約束的問題，期望開發(fā)出兼具 電特性、機(jī)械強(qiáng)度、耐漏電性(Tracking resistance)等要求的酚醛樹脂層疊板。專利文獻(xiàn)1 日本特開昭61-255850號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開昭62-56137號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開昭63-39332號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是鑒于上述問題而完成的，其目的在于，提供兼具電特性、機(jī)械強(qiáng)度、耐漏 電性的酚醛樹脂層疊板。解決課題的方法本發(fā)明通過下述(1) (5)而達(dá)成。(1) 一種覆金屬酚醛樹脂層疊板，其特征在于，使含有甲酚型樹脂的第一酚醛樹脂 組合物浸漬到紙基材中而得到紙基材半固化片，僅使用一片該紙基材半固化片作為中心層 狀部，或重疊規(guī)定片數(shù)的該紙基材半固化片作為中心層狀部，在該中心層狀部的上面和下 面，僅重疊一片使含有甲酚型樹脂的第二酚醛樹脂組合物浸漬到玻璃纖維基材而得到的玻 璃纖維基材半固化片或重疊規(guī)定片數(shù)的使含有甲酚型樹脂的第二酚醛樹脂組合物浸漬到 玻璃纖維基材而得到的玻璃纖維基材半固化片，從而層疊外側(cè)層狀部，進(jìn)而，在上述上面?zhèn)?和下面?zhèn)鹊耐鈧?cè)層狀部中的至少一個單面上層疊金屬箔而得到層疊體，并對該層疊體加熱 加壓而得到。(2)如上述(1)記載的覆金屬酚醛樹脂層疊板，其中，上述層疊體的金屬箔為附有 粘接劑的金屬箔，并以上述粘接劑面與上述玻璃纖維基材半固化片面相互對置的方式加以配置。(3)如上述(1)或( 記載的覆金屬酚醛樹脂層疊板，其中，上述玻璃纖維基材為 玻璃織布。(4)如上述(1)至(3)中任一項(xiàng)記載的覆金屬酚醛樹脂層疊板，其中，構(gòu)成上述第 一酚醛樹脂涂布液的樹脂組合物與構(gòu)成上述第二酚醛樹脂涂布液的樹脂組合物為相同的 樹脂組合物。(5)如上述(1)至中任一項(xiàng)記載的覆金屬酚醛樹脂層疊板，其中，在60°C、相 對濕度90%的環(huán)境下放置1000小時后的長期吸濕率為2重量％以下。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可提供兼具機(jī)械特性、電特性、耐漏電性的覆金屬酚醛樹脂層疊板。
具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)說明本發(fā)明的覆金屬酚醛樹脂層疊板。本發(fā)明的覆金屬酚醛樹脂層疊板，是通過下述方法而形成使調(diào)制成液狀的第一 酚醛樹脂組合物(稱為“酚醛樹脂液”)浸漬到紙基材中并加以干燥而得到紙基材半固化 片，僅使用一片該紙基材半固化片作為芯材(稱為“中心層狀部”)，或重疊規(guī)定片數(shù)的該紙 基材半固化片作為芯材(稱為“中心層狀部”)，在該芯材(稱為“中心層狀部”)的上面和 下面，僅重疊一片使第二酚醛樹脂液浸漬到玻璃纖維基材并加以干燥而得到的玻璃纖維基 材半固化片或重疊規(guī)定片數(shù)的使第二酚醛樹脂液浸漬到玻璃纖維基材并加以干燥而得到 的玻璃纖維基材半固化片，從而設(shè)置外側(cè)部分(稱為“外側(cè)層狀部”)，進(jìn)而，在至少單面?zhèn)?層疊金屬箔而得到層疊體，并對該層疊體加熱加壓而形成。通過在芯材(使用將酚醛樹脂組合物浸漬到紙基材而成的紙基材半固化片)的上 面和下面，重疊一片或規(guī)定片數(shù)的將浸酚醛樹脂組合物浸漬到玻璃纖維基材而成的玻璃纖 維基材半固化片，能夠改善在紙基材酚醛樹脂層疊板中不充分的強(qiáng)度、吸水性，而且能夠改 善在紙基材環(huán)氧樹脂層疊板、或者在將紙基材環(huán)氧樹脂半固化片作為芯材且從其兩面用環(huán) 氧樹脂浸漬玻璃纖維基材夾住而成的層疊板中不充分的長期耐濕性、電絕緣性、耐漏電性。通過在使用紙基材半固化片的芯材的上面和下面采用玻璃纖維基材，可在紙基材 酚醛樹脂層疊板中不充分的強(qiáng)度及吸水率方面得到改善效果。更且，通過使用酚醛樹脂，可在長期耐濕性及電絕緣性方面取得改善效果。雖然紙 基材是吸水性比玻璃纖維基材更高的原材料，但通過將樹脂浸漬到紙纖維中，可抑制其吸 水特性，并且可作為層疊板使用。從吸水性優(yōu)良的方面看紙基材也是親水性，浸漬到其紙纖 維內(nèi)的樹脂液，也優(yōu)選為更具有親水性的樹脂液。若比較樹脂本身的吸水特性時，則環(huán)氧樹 脂比酚醛樹脂更優(yōu)良。但是，環(huán)氧樹脂液的疏水性強(qiáng)，即使將紙基材浸漬在其中，樹脂也幾 乎不會浸漬到紙纖維內(nèi)，但當(dāng)使用酚醛樹脂液時，則樹脂可浸漬至紙纖維中。其耐濕效果，在使用JIS-C6481所示的層疊板的短期間的浸水試驗(yàn)中，水的滲透 速度慢，不明顯，但在作為最終產(chǎn)品形態(tài)的印刷布線板所必要的長期耐濕性、和加壓引起的 飽和吸濕量方面，則使用酚醛樹脂液時為優(yōu)良，作為印刷板的電絕緣性也優(yōu)良。具體而言， 關(guān)于長期耐濕性，可采用印刷板的絕緣性試驗(yàn)中實(shí)施的通常的條件，即溫度60°C、相對濕 度90%下1000小時、或溫度40°C、相對濕度90%下1000小時的條件，但在溫度60°C、相對濕度90%下1000小時的處理更為嚴(yán)格，可觀察到更顯著的差別，因而優(yōu)選。當(dāng)以溫度 60°C、相對濕度90%下1000小時的處理中，若吸濕率為2重量％以上，則作為印刷板的絕緣 性降低。優(yōu)選吸濕率在1.5重量％以下。又，漏電(Tracking)現(xiàn)象是指因碳化物引起短路和因發(fā)熱引起起火的現(xiàn)象，通過 將不會碳化的玻璃纖維基材重疊于由紙基材半固化片所構(gòu)成的芯材的上面和下面，由此可 提高耐漏電性。層疊板的耐漏電性試驗(yàn)方法，一般采用UL-1410所示的方法。以本方法試驗(yàn)時，酚 醛樹脂與環(huán)氧樹脂中并無明確差別，但若作成實(shí)際的印刷板，并以根據(jù)UL-1410的方法進(jìn) 行銅電路間的耐漏電性試驗(yàn)時，則使用酚醛樹脂時為優(yōu)良。對用于層疊板的酚醛樹脂組合物的詳細(xì)組成則在后面敘述，但為了發(fā)揮沖孔性 (punching quality)，使用油改性甲酚型酚醛樹脂。因此，與環(huán)氧樹脂相比，在較低溫度下 不分解而碳化的苯環(huán)濃度低且難以發(fā)生漏電。以下，詳細(xì)說明各構(gòu)成。本發(fā)明的酚醛樹脂層疊板，使用將第一酚醛樹脂組合物浸漬到紙基材中者作為芯 材。此處所說的芯材，形成被浸漬了第二酚醛樹脂組合物的玻璃纖維基材半固化片夾住的 中間層。本發(fā)明所用的第一酚醛樹脂組合物和第二酚醛樹脂組合物，均含有甲酚型樹脂。 第一酚醛樹脂組合物和第二酚醛樹脂組合物可為相同的樹脂組合物，也可為不同的樹脂組 合物。此處，所謂相同的樹脂組合物，意指樹脂組合物的固體成分組成為相同。特別優(yōu)選第 一酚醛樹脂組合物和第二酚醛樹脂組合物不僅固體成分組成相同，且使用相同的溶劑。第一酚醛樹脂組合物和第二酚醛樹脂組合物也可含有甲酚型酚醛樹脂和酚醛清 漆型酚醛樹脂。通過含有甲酚型酚醛樹脂，可提高對紙基材的浸漬性。又，可使紙基材酚醛 樹脂層疊板低成本化。對甲酚型酚醛樹脂并無特別限定，可使用通常所使用的甲酚型酚醛 樹脂。對甲酚型酚醛樹脂的含量并無特別限定，但優(yōu)先為酚醛樹脂組合物總量(以固體 成分為基準(zhǔn))的20重量％以上，更優(yōu)選為20重量％ 80重量％，特別優(yōu)選為30 60重 量％。當(dāng)甲酚型酚醛樹脂的含量在上述范圍內(nèi)時，后述的酚醛清漆型酚醛樹脂的固化充分 且可提高耐熱性、耐藥品性等。又，具有減低臭味等效果。對本發(fā)明的甲酚型酚醛樹脂并無特別限定，但優(yōu)先含有油改性甲酚型酚醛樹脂。 由此，可提高由酚醛樹脂層疊板的印刷板的沖孔性。作為油改性甲酚型酚醛樹脂，可列舉例 如桐油、亞麻仁油、核桃油等的干性油改性甲酚型酚醛樹脂；大豆油、綿籽油、紅花油等的半 干性油改性甲酚型酚醛樹脂等。其中，優(yōu)選桐油改性甲酚型酚醛樹脂。由此，可更加提高沖 孔性。又，對上述油改性甲酚型酚醛樹脂的含量并無特別限定，但優(yōu)選為酚醛樹脂組合物總 量(以固體成分為基準(zhǔn))的5 50重量％，特別優(yōu)選為10 40重量％為佳。由此，可更 加提高酚醛樹脂層疊板的沖孔性。通過含有酚醛清漆型酚醛樹脂，可減低未反應(yīng)的酚和甲醛。酚醛清漆型酚醛樹脂 與甲酚型酚醛樹脂相比，合成時殘存的未反應(yīng)酚和甲醛少，因此，通過使將甲酚型酚醛樹脂 和酚醛清漆型酚醛樹脂加以混合的酚醛樹脂組合物浸漬到紙基材中，可取得未反應(yīng)的酚和 甲醛少的半固化片。作為除去甲酚型酚醛樹脂的未反應(yīng)酚的方法，已知有對酚醛樹脂進(jìn)行水蒸氣蒸餾的方法，但由于導(dǎo)致加工工序的增加，因而不優(yōu)選。另一方面，在本發(fā)明中，由于 通過通常實(shí)施的酚醛樹脂組合物的配合來削減未反應(yīng)物，因此，在不會增加工序的情況下， 可減低未反應(yīng)的酚和甲醛。又，通過與上述甲酚型酚醛樹脂的并用，可在不使用酚醛樹脂以外的交聯(lián)劑的情 況下進(jìn)行固化。進(jìn)而，通過上述甲酚型酚醛樹脂與酚醛清漆型酚醛樹脂的組合，可減低對印 刷板沖孔時所產(chǎn)生的粉。從由以往的樹脂組合物所構(gòu)成的紙基材酚醛樹脂層疊板打穿印刷 板時，由沖孔的剖面產(chǎn)生樹脂組合物等的粉。此類粉對焊錫的涂敷性和連接可靠性造成影 響。上述酚醛清漆型酚醛樹脂，例如，可列舉苯酚酚醛清漆型樹脂、雙酚A酚醛清漆型 酚醛樹脂、雙酚F酚醛清漆型酚醛樹脂、甲酚酚醛清漆型酚醛樹脂、烷基苯酚酚醛清漆型酚 醛樹脂等。其中，優(yōu)選苯酚酚醛清漆型樹脂、雙酚F酚醛清漆型酚醛樹脂、甲酚酚醛清漆型 酚醛樹脂。由此，可更加減低對印刷板沖孔時產(chǎn)生的粉。對上述酚醛清漆型酚醛樹脂的含量并無特別限定，但優(yōu)選為酚醛樹脂組合物總量 (以固體成分為基準(zhǔn))的3 30重量％，特別優(yōu)選為5 20重量％。若酚醛清漆型酚醛樹 脂的含量在上述范圍內(nèi)，則可減低臭味等的同時，可進(jìn)一步減低對印刷板沖孔時產(chǎn)生的粉。又，在不違反本發(fā)明目的的范圍下，可配合鹵素化合物、磷化合物、氨基樹脂等的 阻燃性化合物。對上述阻燃性化合物的含量并無特別限定，但優(yōu)選為酚醛樹脂組合物總量 (以固體成分為基準(zhǔn))的5 30重量％，特別優(yōu)選為10 20重量％。由此，在不會損害紙基 材酚醛樹脂層疊板的特性的情況下，可提高阻燃性。鹵素化合物可列舉四溴雙酚A(TBBA)、 TBBA-環(huán)氧低聚物等。作為磷化合物，可列舉例如磷酸酯、縮合磷酸酯、氧化膦等。例如，作為磷酸酯，可 列舉磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸甲酚基二苯酯、磷酸間苯二 酚基二苯酯、磷酸三異丙基苯酯等，它們可使用一種或兩種以上的混合系。其中，就取得的 容易性方面而言，優(yōu)選由磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸甲酚基二苯酯中選出的一種以上 的磷化合物，。氨基樹脂例如為三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂等，但為了提高阻燃化效果，優(yōu)選為三聚 氰胺樹脂。氨基樹脂為三聚氰胺、胍胺等的氨基化合物與甲醛等醛類的初期反應(yīng)物，也包含 將它們的羥甲基的一部分或全部用甲醇、丁醇等的低級醇予以醚化者。上述金屬箔為附有粘接劑的金屬箔，也可配置成上述粘接劑面與上述玻璃纖維基 材半固化片面相互對置。通過使用附有粘接劑的金屬箔，可取得耐漏電性的強(qiáng)化和穩(wěn)定的 銅箔密合性。作為粘接劑，并無特別限定，但優(yōu)選與耐漏電性對應(yīng)的粘接劑。其次，說明半固化片。本發(fā)明的酚醛樹脂層疊板的紙基材和玻璃纖維基材半固化 片，是將上述酚醛樹脂組合物浸漬到基材而成者。由此，可取得未反應(yīng)的酚和甲醛少的酚醛 樹脂層疊板。作為紙基材，可列舉例如牛皮紙、棉絨紙等。又，用水溶性酚醛樹脂、羥甲基三 聚氰胺樹脂等進(jìn)行預(yù)處理的紙基材也包含在本發(fā)明中。作為玻璃纖維基材，并無特別限定，可使用玻璃織布、玻璃無紡布等。玻璃織布因 可取得比玻璃無紡布更高的強(qiáng)度，因而優(yōu)選。將酚醛樹脂組合物浸漬到基材的方法，可使用通常所使用的方法。例如，可列舉將 基材浸漬于樹脂清漆的方法、以各種涂敷器予以涂布的方法、以噴霧器進(jìn)行的吹附法等。
半固化片的樹脂浸漬率并無特別限定，通常，為35 70重量％。半固化片的樹脂 浸漬率可根據(jù)下式計(jì)算。半固化片樹脂浸漬率=[(半固化片重量-基材重量)/半固化片重量]X 100關(guān)于芯部分所用的半固化片的片數(shù)、及重疊于芯部分的上面與下面的半固化片的 片數(shù)，適當(dāng)決定即可，可在芯部分僅使用一片半固化片，也可在芯部分的上面與下面僅重疊 一片半固化片。當(dāng)要求層疊板強(qiáng)度時，在芯部分或芯的外側(cè)部分(上面部分與下面部分)中，或者 在它們的兩者中，層疊兩片以上的半固化片。當(dāng)層疊半固化片時，在各個部分，優(yōu)選為2 10片的范圍，更優(yōu)選為4 8片的范圍。作為本發(fā)明的酚醛樹脂層疊板的層疊條件，加熱溫度并無特別限定，但優(yōu)選為 130 240°C，特別優(yōu)選為140 2000C0又，對上述加壓的壓力并無特別限定，但優(yōu)選為4 15MPa，特別優(yōu)選為7 12MPa0對加壓時間并無特別限定，通常為60分鐘 80分鐘。[實(shí)施例]以下，根據(jù)實(shí)施例及比較例詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。說明中， 「％」表示「重量％」。(實(shí)施例1)[未改性甲酚型酚醛樹脂的制造]使由苯酚1000克、37%甲醛水溶液980克、三乙胺20克所構(gòu)成的混合物，在60°C 下反應(yīng)2小時，接著在減壓下濃縮，并將其用甲醇稀釋，從而得到樹脂成分50%的未改性甲 酚型酚醛樹脂清漆。[酚醛清漆型酚醛樹脂的制造]裝入苯酚1000克和草酸10克，升溫至100°C，并花60分鐘逐次添加37%甲醛水 溶液450克，一邊以100°C回流一邊反應(yīng)1小時。其后，進(jìn)行常壓蒸餾，升溫至130°C，并于 500Pa的減壓下進(jìn)行減壓蒸餾，升溫至190°C，將其用甲醇稀釋，從而得到樹脂成分50%的 酚醛清漆型酚醛樹脂。[油改性甲酚型酚醛樹脂的制造]在對甲苯磺酸存在下，將苯酚1600克和桐油1000克以95°C反應(yīng)2小時，再加入對 甲醛650克、六亞甲基四胺30克、甲苯2000克并以90°C下反應(yīng)2小時后，在減壓下濃縮，將 其用甲苯與甲醇的混合溶劑稀釋，從而得到樹脂成分50%的油改性酚醛樹脂清漆(油改性 量 30% )。(紙基材和玻璃纖維基材浸漬用的樹脂涂布液的制備)配合上述未改性甲酚型酚醛樹脂清漆100重量份(以固體成分基準(zhǔn)為25. 6% )、 油改性甲酚型酚醛樹脂清漆100重量份6% )、酚醛清漆型酚醛樹脂清漆50重量份 (12.8% )、溴化環(huán)氧(GX-153、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)30重量份(15.4% )、磷酸三 苯酯(TPP、大八化學(xué)公司制)20重量份(10.3% )、和羥甲基化三聚氰胺樹脂(Phenolite TD-2538、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)20重量份(10. 3% )，得到浸漬用的樹脂涂布液。(層疊板的制造)
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其次，使上述浸漬用樹脂涂布液浸漬到紙基材和玻璃織布中，以使樹脂浸漬率達(dá) 到55% (相對于半固化片整體的比例)，從而得到半固化片。將紙基材半固化片重疊6片， 在該芯材的上面和下面各重疊一片玻璃織布半固化片，再于其兩外面重疊附有粘接劑的銅 箔(FGM日本電解公司制)，在150°C、10MPa、120分鐘的條件進(jìn)行加熱加壓成型，得到厚度 1. 6mm的層疊板。(實(shí)施例2)除了使浸漬到玻璃織布的第二酚醛樹脂涂布液的配合量改變?yōu)槿缦乱酝?，其它與 實(shí)施例1相同地處理。配合上述未改性甲酚型酚醛樹脂清漆75重量份(以固體成分基準(zhǔn)為18. )、 油改性甲酚型酚醛樹脂清漆150重量份(36. )、酚醛清漆型酚醛樹脂清漆50重量份 (12.0% )、溴化環(huán)氧(GX-153大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)30重量份(14. 5% )、磷酸三 苯酯(TPP、大八化學(xué)公司制)20重量份(9.6%)、和羥甲基化三聚氰胺樹脂(Phenolite TD-2538、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)20重量份(9. 6% )，得到第二酚醛樹脂涂布液。(實(shí)施例3)除了使用玻璃無紡布作為玻璃纖維基材以外，其它與實(shí)施例1相同地處理。(比較例1)除了使用如下制備的環(huán)氧樹脂涂布液來代替浸漬到基材中的第一酚醛樹脂涂布 液和第二酚醛樹脂涂布液，并且使用不含有粘接劑的銅箔以外，其它與實(shí)施例1相同地處理。配合上述酚醛清漆型酚醛樹脂清漆20重量份以(固體成分基準(zhǔn)為15. 9% )、溴化 環(huán)氧(GX-153大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)100重量份(79.4%)、磷酸三苯酯(TPP、大八化 學(xué)公司制)5重量份0.0%)、和咪唑OP4MZ、四國化成公司制)1重量份(0.8%)，并再配 合50重量份氫氧化鋁，得到第一環(huán)氧樹脂涂布液及第二環(huán)氧樹脂涂布液。(比較例2)除了使用如下制備的環(huán)氧樹脂涂布液來代替浸漬到基材中的第一酚醛樹脂涂布 液及第二酚醛樹脂涂布液，重疊4片紙基材半固化片作為芯材，并在其上面和下面各重疊 兩片玻璃纖維基材半固化片，且使用不含有粘接劑的銅箔以外，其它與實(shí)施例1相同地處理。配合上述酚醛清漆型酚醛樹脂清漆20重量份(15. 9% )、溴化環(huán)氧(GX-153大日 本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)100重量份(79. 4% )、磷酸三苯酯(TPP、大八化學(xué)公司制)5重量 份(4. 0% )、和咪唑OP4MZ、四國化成公司制)1重量份(0. 8% )，并再配合50重量份氫氧 化鋁，得到第一環(huán)氧樹脂涂布液及第二環(huán)氧樹脂涂布液。(比較例3)除了使用如下制備的環(huán)氧樹脂涂布液來代替浸漬到基材中的第一酚醛樹脂涂布 液及第二酚醛樹脂涂布液以外，其它與實(shí)施例1相同地處理。配合上述酚醛清漆型酚醛樹脂清漆20重量份(15. 9% )、溴化環(huán)氧(GX-153大日 本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)100重量份(79. 4% )、磷酸三苯酯(TPP、大八化學(xué)公司制)5重量 份(4. 0% )、和咪唑OP4MZ、四國化成公司制)1重量份(0. 8% )，并再配合50重量份氫氧 化鋁，得到第一環(huán)氧樹脂涂布液及第二環(huán)氧樹脂涂布液。
(比較例4)除了使用如下制備的環(huán)氧樹脂涂布液來代替浸漬到玻璃纖維基材中的第二酚醛 樹脂涂布液，并且使用不含有粘接劑的銅箔以外，其它與實(shí)施例1相同地處理。配合上述酚醛清漆型酚醛樹脂清漆20重量份(15. 9% )、溴化環(huán)氧(GX-153大日 本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)100重量份(79. 4% )、磷酸三苯酯(TPP、大八化學(xué)公司制)5重量 份(4. 0% )、和咪唑OP4MZ、四國化成公司制)1重量份(0. 8% )，并再配合50重量份氫氧 化鋁，得到第二環(huán)氧樹脂涂布液。(比較例5)除了使用如下制備的環(huán)氧樹脂涂布液來代替浸漬到紙基材中的第一酚醛樹脂涂 布液，并且使用不含有粘接劑的銅箔以外，其它與實(shí)施例1相同地處理。配合上述酚醛清漆型酚醛樹脂清漆20重量份(15. 9% )、溴化環(huán)氧(GX-153大日 本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)100重量份(79. 4% )、磷酸三苯酯(TPP、大八化學(xué)公司制)5重量 份(4. 0% )、和咪唑OP4MZ、四國化成公司制)1重量份(0. 8% )，并再配合50重量份氫氧 化鋁，得到第一環(huán)氧樹脂涂布液。(比較例6)除了全部使用紙基材以外，其它與實(shí)施例1相同地處理。(比較例7)除了全部使用紙基材，并且使用不含有粘接劑的銅箔以外，其它與比較例3相同 地處理。評價根據(jù)上述實(shí)施例及比較例所得到的層疊板的各特性。各特性是以下列方法評 價。所得結(jié)果示于表1。(1)彎曲強(qiáng)度彎曲強(qiáng)度是根據(jù)JIS C6481評價。(2)吸水率吸水率是根據(jù)JIS C6481評價。(3)長期吸濕性將樣品的形狀調(diào)整為根據(jù)JIS C6481的吸水率測定的形狀。切出50X50mm見方的 樣品，除去全部銅箔。作為預(yù)處理，在50°C下處理M小時者視為初期重量。于60°C/90% 的恒溫恒濕槽中放置1000小時，取出樣品后于20°C /65%的環(huán)境下放置30分鐘，然后在30 分鐘以內(nèi)測定重量，并由重量變化算出吸濕率。(4)銀漿料通孔間絕緣性設(shè)定銅箔刃徑Φ 0. 75mm,使用Φ 0. 5mm的鉆孔機(jī)，以通孔間距為1. 5mm的方式進(jìn)行 鉆孔加工。通孔中印刷銀漿料，使之固化而進(jìn)行上下面的導(dǎo)通，作成銀漿料通孔間的絕緣性 試驗(yàn)印刷板。對此基板加以50V的電壓，并于40°C /90%的恒溫恒濕槽中放置1000小時后，取 出后加以100V電壓，測定通孔間的絕緣電阻值。(5)耐漏電性耐漏電性是依據(jù)UL-1410評價。(6)銅箔電路間的耐漏電性[表1]
權(quán)利要求
1.一種覆金屬酚醛樹脂層疊板，其特征在于，使含有甲酚型樹脂的第一酚醛樹脂組合 物浸漬到紙基材中而得到紙基材半固化片，僅使用一片該紙基材半固化片作為中心層狀 部，或重疊規(guī)定片數(shù)的該紙基材半固化片作為中心層狀部，在該中心層狀部的上面和下面， 僅重疊一片使含有甲酚型樹脂的第二酚醛樹脂組合物浸漬到玻璃纖維基材而得到的玻璃 纖維基材半固化片或重疊規(guī)定片數(shù)的使含有甲酚型樹脂的第二酚醛樹脂組合物浸漬到玻 璃纖維基材而得到的玻璃纖維基材半固化片，從而層疊外側(cè)層狀部，進(jìn)而，在上述上面?zhèn)群?下面?zhèn)鹊耐鈧?cè)層狀部中的至少一個單面上層疊金屬箔而得到層疊體，并對該層疊體加熱加 壓而得到。
2.如權(quán)利要求1所述的覆金屬酚醛樹脂層疊板，其中，上述層疊體的金屬箔為附有粘 接劑的金屬箔，并以上述粘接劑面與上述玻璃纖維基材半固化片面相互對置的方式加以配置。
3.如權(quán)利要求1或2所述的覆金屬酚醛樹脂層疊板，其中，上述玻璃纖維基材為玻璃織布。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的覆金屬酚醛樹脂層疊板，其中，構(gòu)成上述第一酚醛 樹脂涂布液的樹脂組合物與構(gòu)成上述第二酚醛樹脂涂布液的樹脂組合物為相同的樹脂組 合物。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的覆金屬酚醛樹脂層疊板，其中，在60°C、相對濕度 90%的環(huán)境下放置1000小時后的長期吸濕率為2重量％以下。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于，提供兼具機(jī)械特性、電特性、耐漏電性的覆金屬酚醛樹脂層疊板。本發(fā)明的覆金屬酚醛樹脂層疊板的特征在于，使含有甲酚型樹脂的第一酚醛樹脂組合物浸漬到紙基材中而得到紙基材半固化片，僅使用一片該紙基材半固化片作為中心層狀部，或重疊規(guī)定片數(shù)的該紙基材半固化片作為中心層狀部，在該中心層狀部的上面和下面，僅重疊一片或重疊規(guī)定片數(shù)的使含有甲酚型樹脂的第二酚醛樹脂組合物浸漬到玻璃纖維基材而得到的玻璃纖維基材半固化片，從而層疊外側(cè)層狀部，進(jìn)而，在上述上面?zhèn)群拖旅鎮(zhèn)鹊耐鈧?cè)層狀部中的至少一個單面上層疊金屬箔而得到層疊體，并對該層疊體加熱加壓而得到。
文檔編號B32B15/08GK102149540SQ200980135
公開日2011年8月10日 申請日期2009年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月3日
發(fā)明者上坂政夫 申請人:住友電木株式會社