液晶顯示元件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請發(fā)明涉及一種使用介電常數(shù)各向異性為負(fù)的向列型液晶組合物且具有高 透過率、高開口率的特征的FFS(Fringe Field Switching，邊緣電場切換)模式的液晶顯示 裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 由于顯示質(zhì)量優(yōu)異，主動矩陣方式液晶顯示元件出現(xiàn)于移動終端、液晶電視、投影 儀、計算機(jī)等的市場上。主動矩陣方式中，每個像素使用TFT(Thin-film transistor，薄膜 晶體管)或MIM(Metal Insulator Metal，金屬/絕緣體/金屬)等，該方式所使用的液晶化合 物或液晶組合物重視高電壓保持率。另外，為了獲得更寬的視角特性，提出了與VA (Vertical Alignment，垂直取向）模式、IPS(In Plane Switching，平面轉(zhuǎn)換）模式、0CB (Optically Compensated Bend(光學(xué)補(bǔ)償彎曲）'Optically Compensated Birefringence (光學(xué)補(bǔ)償雙折射））模式組合的液晶顯示元件，為了獲得更明亮的顯示，提出了ECB (Electrically Controlled Birefringence，電控雙折射)模式的反射型液晶顯示元件。為 了應(yīng)對這樣的液晶顯示元件，現(xiàn)提出了新的液晶化合物或液晶組合物。
[0003] 作為智能手機(jī)用液晶顯示器，現(xiàn)廣泛使用高品質(zhì)且視覺特性優(yōu)異的作為IPS模式 液晶顯示元件的一種的邊緣電場切換模式液晶顯示裝置(Fringe Field Switching mode Liquid Crystal Display，F(xiàn)FS模式液晶顯示裝置）（參照專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2) AFS模式 是為了改善IPS模式的低的開口率及透過率而引入的方式，作為所使用的液晶組合物，因容 易低電壓化而廣泛使用采用了介電常數(shù)各向異性為正的P型液晶組合物的材料。另外，F(xiàn)FS 模式的用途的大部分為移動終端，因而強(qiáng)烈要求進(jìn)一步省電化，液晶元件制造商正積極地 持續(xù)進(jìn)行著使用了 IGZ0的陣列的應(yīng)用等開發(fā)。
[0004] 另外，作為液晶分子的取向方法，多使用稱為摩擦法的方法。該方法是對于涂布聚 酰亞胺等取向膜材料并燒結(jié)而成的薄膜，一邊將尼龍等布卷繞而成的輥在固定壓力下壓入 一邊旋轉(zhuǎn)，從而通過在固定方向擦蹭(摩擦)取向膜表面來對液晶分子賦予取向限制力。該 方法的嚴(yán)謹(jǐn)?shù)娜∠驒C(jī)制現(xiàn)今仍不明確，通過擦蹭取向膜的表面，從而在產(chǎn)生條紋狀顯示不 均的方面、在取向膜材料的一部分脫落而混入至液晶層內(nèi)的方面以及在因陣列基板上產(chǎn)生 的靜電而損壞TFT的方面等存在問題，一直在研究不通過摩擦而進(jìn)行的取向賦予方法。尤其 是使用直線偏光的紫外線而使取向膜具有各向異性的光取向膜可以在非接觸下賦予取向， 因此作為解決上述摩擦法的問題的方法而進(jìn)行了開發(fā)，對于橫向電場型顯示元件，也在摸 索光取向膜的使用(參照專利文獻(xiàn)3)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本特開平11-202356號公報
[0008] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2003-233083號公報
[0009] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2013-109366號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問題
[0011] 若對上述VA模式及FFS模式進(jìn)行比較，則在電極結(jié)構(gòu)、取向方向、電場方向、所需的 光學(xué)特性中的任一方面均存在大的差異。尤其是關(guān)于FFS模式的液晶顯示元件，由于在電極 結(jié)構(gòu)方面具有特征，因而關(guān)于燒屏、滴痕等難以基于現(xiàn)有技術(shù)預(yù)測到效果的問題，還完全沒 有見解。另外，關(guān)于IPS模式及FFS模式，在稱為橫向電場型的大分類上是相通的，但電極結(jié) 構(gòu)、取向方向及電場方向不同。因此，即便借用單純用于VA用途的液晶組合物，也難以構(gòu)成 現(xiàn)今所要求的高性能液晶顯示元件，需要提供為了用于使用了光取向膜的FFS模式而優(yōu)化 的η型液晶組合物。
[0012] 另外，如上述專利文獻(xiàn)1或2所記載，F(xiàn)FS模式的電極具備形成于基板表面的多個短 條狀電極平行排列、并且取向膜被覆于上述基板的整個表面的結(jié)構(gòu)，因此在像使用了 Ρ型材 料的液晶顯示元件那樣使液晶分子沿著該短條狀電極的長度方向排列時，該電極的長度方 向與取向膜表面的摩擦方向平行，因而摩擦不均少。另一方面，關(guān)于使用了 η型材料的液晶 顯示元件，已確認(rèn)需要將液晶分子沿著與短條狀電極的長度方向垂直的方向排列，若在與 該電極的長度方向垂直的方向上進(jìn)行摩擦，則會產(chǎn)生因電極的凹凸而摩擦不均必然變大、 針對液晶分子的取向限制力明顯降低的問題。
[0013] 進(jìn)一步，在上述專利文獻(xiàn)3中，記載了在未施加電場時，為了使液晶分子的長軸方 向與掃描信號線的延伸方向（X方向）所成的銳角α成為75度~85度而利用光取向膜使上述 液晶分子取向，若在像素電極與共用電極之間賦予電位差，則對液晶層施加以與基板平面 (xy平面)平行的成分為主的電場(所謂的橫向電場），因而上述液晶層的液晶分子的長軸方 向沿著電力線排列。因此，可知專利文獻(xiàn)3的發(fā)明因電力線與液晶分子的長軸方向一致，因 而是使用了 P型液晶組合物的IPS模式。
[0014] 然而，如專利文獻(xiàn)3所示的IPS模式由于與FFS模式不同，并非產(chǎn)生完全的平行電 場，因而產(chǎn)生開口率及透過率低的問題。進(jìn)一步，在使用如上述專利文獻(xiàn)3所示的ρ型材料 時，即便假設(shè)可改善作為該文獻(xiàn)的課題的由于取向膜的著色而引起的光透過率的降低，接 近像素電極的液晶分子也因液晶分子的長軸沿著邊緣的電場發(fā)生傾斜而產(chǎn)生透過率惡化 的新的透過率降低的問題。
[0015] 因此，本發(fā)明的課題在于解決上述問題，提供一種液晶顯示元件，該液晶顯示元件 的介電常數(shù)各向異性（△ ε )、粘度(η)、向列相-各向同性液體的轉(zhuǎn)變溫度(Tni)、低溫時的向 列相穩(wěn)定性、旋轉(zhuǎn)粘度（γ l·)等作為液晶顯示元件的各特性優(yōu)異，并且使用了通過用于FFS 模式的液晶顯示元件可實現(xiàn)優(yōu)異的顯示特性的η型液晶組合物。
[0016] 解決問題的技術(shù)手段
[0017] 本申請發(fā)明人為了解決上述問題而進(jìn)行努力研究，對最適合于FFS模式的液晶顯 示元件的各種液晶組合物的構(gòu)成進(jìn)行了研究，結(jié)果完成了本申請發(fā)明。
[0018] 本申請發(fā)明提供一種液晶顯示元件，其具有：
[0019] 相對著配置的第一基板及第二基板;液晶層，其含有填充至上述第一基板與上述 第二基板之間的液晶組合物；
[0020] 電極層，其在上述第一基板上在每個像素中具有包含透明導(dǎo)電性材料的共用電 極、配置為矩陣狀的多個柵極總線及數(shù)據(jù)總線、設(shè)置于上述柵極總線與數(shù)據(jù)總線的交叉部 的薄膜晶體管、以及包含透明導(dǎo)電性材料且利用上述薄膜晶體管進(jìn)行驅(qū)動而在與上述共用 電極之間形成邊緣電場的像素電極；以及
[0021]光取向膜層，其分別形成于上述液晶層與上述第一基板間及上述液晶層與上述第 二基板間且誘發(fā)水平取向；并且
[0022]上述像素電極與共用電極之間的電極間距離R小于上述第一基板與第二基板的距 離G，
[0023] 上述液晶組合物具有負(fù)介電常數(shù)各向異性，向列相-各向同性液體的轉(zhuǎn)變溫度為 60Γ以上，介電常數(shù)各向異性的絕對值為2以上，
[0024] 含有選自下述通式(I)所表示的化合物組中的至少一種化合物，
[0025] [化1]
[0026]
[0027](式中，R1及R2各自獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子 數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基，A表示1，4_亞苯基或反式-1，4-亞環(huán)己基，k表示 1或2,當(dāng)k為2時，兩個A可以相同也可以不同）。
[0028]發(fā)明的效果
[0029]本發(fā)明的FFS模式的液晶顯示元件具有高速響應(yīng)性優(yōu)異且少發(fā)生顯示不良的特 征，具有優(yōu)異的顯示特性。本發(fā)明的液晶顯示元件對于液晶TV、監(jiān)控器等顯示元件有用。
[0030] 在本發(fā)明中，在使用η型液晶組合物時，由于η型組合物的分極方向位于分子短軸 方向，僅通過使液晶分子沿著長軸旋轉(zhuǎn)而使分子長軸維持平行排列，因而邊緣電場的影響 可減輕透過率的降低。
【附圖說明】
[0031] 圖1是模式性地表示本發(fā)明的液晶顯示元件的構(gòu)成的一例的圖；
[0032] 圖2是將圖1中基板2上所形成的電極層3由II線所包圍的區(qū)域放大的平面圖；
[0033 ]圖3是沿著圖2中的III -III線方向切割圖1所示的液晶顯示元件的剖視圖；
[0034] 圖4是模式性地表示利用取向膜4所誘發(fā)的液晶的取向方向的圖；
[0035] 圖5是將圖1中基板2上所形成的電極層3由II線所包圍的區(qū)域的另一例放大的平 面圖；
[0036]圖6是沿著圖2中的ΙΙΙ-ΙΙΙ線方向切割圖1所示的液晶顯示元件的另一例的剖視 圖。
【具體實施方式】
[0037]如上所述，本申請發(fā)明發(fā)現(xiàn)了最適合于FFS模式的液晶顯示元件的η型液晶組合 物。本發(fā)明的第一方面是一種液晶顯示元件，其具有:相對著配置的第一基板及第二基板； 液晶層，其含有填充至上述第一基板與上述第二基板之間的液晶組合物；電極層，其在上述 第一基板上，在每個像素中具有包含透明導(dǎo)電性材料的共用電極、配置為矩陣狀的多個柵 極總線及數(shù)據(jù)總線、設(shè)置于上述柵極總線與數(shù)據(jù)總線的交叉部的薄膜晶體管、以及包含透 明導(dǎo)電性材料且利用上述薄膜晶體管進(jìn)行驅(qū)動而在與上述共用電極之間形成邊緣電場的 像素電極；以及光取向膜層，其分別形成于上述液晶層與上述第一基板間及上述液晶層與 上述第二基板間且誘發(fā)水平取向；并且，上述像素電極與共用電極之間的電極間距離R小于 上述第一基板與第二基板的距離G，上述液晶組合物具有負(fù)介電常數(shù)各向異性，向列相-各 向同性液體的轉(zhuǎn)變溫度為60°C以上，介電常數(shù)各向異性的絕對值為2以上，并且含有選自下 述通式(I)所表示的化合物組中的至少一種化合物，
[0038] [化2]
[0039]
[0040] (式中，R1及R2各自獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子 數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基，A表示1，4_亞苯基或反式-1，4-亞環(huán)己基，k表示 1或2,當(dāng)k為2時，兩個A可以相同也可以不同）。
[0041] 本發(fā)明中，通過將取向膜設(shè)為光取向膜，可減輕因摩擦不均而對液晶分子所引起 的取向性的降低，且可提供優(yōu)異的透過率特性的FFS方式的液晶顯示元件。
[0042] 在基板上形成薄膜晶體管及透明電極層并于其上形成取向膜。若使用作為接觸方 式的摩擦法進(jìn)行取向處理，則因摩擦而在取向膜表面形成無規(guī)的擦傷。尤其關(guān)于形成有薄 膜晶體管、透明電極層圖案的第1基板，由于因薄膜晶體管、透明電極層圖案所產(chǎn)生的段差 及摩擦輥的拋光布的纖維直徑(數(shù)十μπι)，導(dǎo)致容易沿著段差而形成更深擦傷。在形成有該 擦傷的部位，電場關(guān)閉時液晶分子無法沿著固定方向排列，因而在顯示黑色時液晶面板會 產(chǎn)生漏光。其結(jié)果為，難以獲得一定值以上的對比度。
[0043]進(jìn)一步，關(guān)于近年來實用化的稱為4Κ的分辨率模式，在40英寸面板的計算例中，1 像素尺寸成為〇. 23mm。另外，關(guān)于繼而實用化的稱為8Κ的分辨率模式，在40英寸面板的計算 例中，1像素尺寸成為〇. 11mm，也是微細(xì)的。即，由于1像素尺寸與摩擦輥的拋光布的纖維直 徑接近，從而因為通過摩擦法進(jìn)行取向處理時形成的擦傷，而在像素單位或間隔的像素列 單位上，產(chǎn)生在電場關(guān)閉時液晶分子無法沿著固定方向排列的部位，存在引起因顯示黑色 時的大量漏光所引起的大幅度的對比度降低、或大量顯示缺陷的擔(dān)憂。
[0044] 因此，通過光取向法在非接觸下進(jìn)行取向處理，從而取向膜表面不會產(chǎn)生擦傷，因 此可實現(xiàn)無漏光、高的對比度及清晰的黑色顯示。
[0045] 因此，作為本發(fā)明的液晶顯示元件的構(gòu)成要素，將一對基板、電極層、液晶層及光 取向膜層設(shè)為必須成分。另外，構(gòu)成液晶層的本發(fā)明的液晶組合物包含由通式(I)所表示的 化合物組中的一種以上化合物。另外，如下所述，本發(fā)明的液晶組合物優(yōu)選進(jìn)一步包含選自 由通式（II)所表示的化合物及通式（IV)所表示的化合物所組成的組中的至少一種化合物。 以下，對各構(gòu)成要素進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0046] (液晶層）
[0047] 對本發(fā)明的液晶組合物的實施方式進(jìn)行以下說明。本發(fā)明的液晶組合物優(yōu)選應(yīng)用 于FFS模式的液晶顯示元件。另外，本發(fā)明的液晶層是包含液晶組合物的層，該液晶層的平 均厚度優(yōu)選為2~ΙΟμπι，更優(yōu)選為2.5~6. Ομπι。
[0048] 本發(fā)明的液晶組合物如上所述那樣必須包含通式（I)所表示的化合物。作為第一 成分，也可包含通式（I)所表示的化合物一種或兩種以上。另外，如下所述，本發(fā)明的液晶組 合物也可進(jìn)一步包含選自由通式（II)及通式（IV)所組成的組中的至少一種化合物。
[0049] [化3]
[0050]
[0051] (上述通式(I)中，R1及R2各自獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯 基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基，A表示1，4_亞苯基或反式-1，4-亞環(huán) 己基，k表示1或2,當(dāng)k為2時，兩個A可以相同也可以不同。）
[0052]關(guān)于通式（I)所表示的化合物的合計含量，在組合物整體的含量中，作為下限值， 優(yōu)選為5質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％，特別優(yōu)選為20質(zhì)量％，最優(yōu)選 為25質(zhì)量％，作為上限值，優(yōu)選為65質(zhì)量％，更優(yōu)選為55質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量％，特 別優(yōu)選為47質(zhì)量％，最優(yōu)選為45質(zhì)量％。
[0053] 作為通式（I)所表示的化合物，具體而言，例如可列舉:下述通式（I-a)~通式（I-e)所表示的化合物組所表示的化合物。
[0054] [化 4]
[005?
[0056] (上述通式(I-a)~（I-e)中，R11~R15及R21~R 25各自獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷 基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基。）
[0057] 選自通式（I-a)~通式（I-e)所表示的化合物組中的化合物優(yōu)選含有1種~10種， 特別優(yōu)選含有1種~8種，特別優(yōu)選含有1種~5種，也優(yōu)選含有兩種以上的化合物。
[0058] 上述R11~R15及R21~R25優(yōu)選各自獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8 的烯基或碳原子數(shù)2~8的烷氧基，更優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基、碳原子數(shù)2~5的烯基 或碳原子數(shù)2~5的烷氧基，在表示烯基時，優(yōu)選為以下所記載的式(i)~式(iv)所表示的結(jié) 構(gòu)，
[0059] 「ikFil
[0060]
[0061 ](式中，設(shè)為右端結(jié)合于環(huán)結(jié)構(gòu)）。
[0062]另外，R11及R21、R12及R22、R 13及R23、R14及R24、R15及R 25可以相同也可以不同，優(yōu)選表示 不同的取代基。
[0063]就這些方面而言，例如，作為通式（I)所表示的化合物，優(yōu)選含有選自下述通式 (III)所表示的化合物組中的至少一種化合物，
[0064] 「化61
[0065]
[0066] (式中，R5表示氫原子或甲基，R6表示碳原子數(shù)1~5的烷基、碳原子數(shù)2~5的烯基、 碳原子數(shù)1~4的烷氧基）。
[0067] 關(guān)于本發(fā)明的通式（III)所表示的化合物，更具體而言優(yōu)選為以下所記載的化合 物。
[0068] [化7]
[0069]
[0070]
[0071]
[0072] 在含有本發(fā)明的通式（III)所表示的化合物時，關(guān)于通式（III)所表示的化合物在 液晶組合物中的含有率，作為下限值，優(yōu)選為5質(zhì)量％，更優(yōu)選為15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20 質(zhì)量％，特別優(yōu)選為23質(zhì)量％，最優(yōu)選為25質(zhì)量％，作為上限值，優(yōu)選為70質(zhì)量％，更優(yōu)選為 60質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為55質(zhì)量％，特別優(yōu)選為52質(zhì)量％，最優(yōu)選為50質(zhì)量％。更具體而言， 在重視響應(yīng)速度時，作為下限值，優(yōu)選為20質(zhì)量％，更優(yōu)選為30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為35質(zhì) 量％，特別優(yōu)選為38質(zhì)量％，最優(yōu)選為35質(zhì)量％，作為上限值，優(yōu)選為70質(zhì)量％，更優(yōu)選為60 質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為55質(zhì)量％，特別優(yōu)選為52質(zhì)量％，最優(yōu)選為50質(zhì)量％，在更重視驅(qū)動 電壓時，作為下限值，優(yōu)選為5質(zhì)量％，更優(yōu)選為15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量％，特別優(yōu) 選為23質(zhì)量％，最優(yōu)選為25質(zhì)量％，作為上限值，優(yōu)選為60質(zhì)量％，更優(yōu)選為50質(zhì)量％，進(jìn)一 步優(yōu)選為45質(zhì)量％，特別優(yōu)選為42質(zhì)量％，最優(yōu)選為40質(zhì)量％。關(guān)于通式（III)所表示的化 合物的比率，在液晶組合物中的通式（I)所表示的化合物的合計含量中，關(guān)于通式（III)所 表示的化合物的含量，作為下限值，優(yōu)選為60質(zhì)量％，更優(yōu)選為70質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為75 質(zhì)量％，特別優(yōu)選為78質(zhì)量％，最優(yōu)選為80質(zhì)量％，作為上限值，優(yōu)選為90質(zhì)量％，更優(yōu)選為 95質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為97質(zhì)量％，特別優(yōu)選為99質(zhì)量％，優(yōu)選為100質(zhì)量％。
[0073] 另外，作為通式（III)所表示的化合物以外的通式（I-a)~通式（I-e)所表示的化 合物，更具體而言，優(yōu)選為以下所記載的化合物。
[0074] [化9]
[0082][化 13]
[0088] 這些之中，優(yōu)選式（III-a2)、式（III_b2)、式（I-al)~式（I_a6)、式（I_b2)、式（I-匕6)、式(1-(11)、式(1-(12)、式(1-(1)及式(1-62)所表示的化合物。
[0089] 本發(fā)明的液晶組合物也可進(jìn)一步包含通式（II)所表示的化合物。作為第二成分， 也可含有通式（II)所表示的化合物一種或兩種以上，更優(yōu)選地，本發(fā)明的液晶組合物也可 進(jìn)一步含有選自由通式（Π )所表示的化合物及通式（IV)所表示的化合物所組成的組中的 至少一種化合物。
[0090] [化 16]
[0091]
[0092] (上述通式（II)中，R3表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1 ~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基，R 4表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)4~8的烯 基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)3~8的烯氧基，B表示1，4_亞苯基或反式-1，4-亞環(huán) 己基，m表示0、1或2,當(dāng)m為2時，兩個B可以相同也可以不同。）
[0093] 作為上述通式（II)所表示的化合物在液晶組合物中的含有率，作為下限值，優(yōu)選 為10質(zhì)量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為25質(zhì)量％，特別優(yōu)選為28質(zhì)量％，最優(yōu)選為 30質(zhì)量％，作為上限值，優(yōu)選為85質(zhì)量％，更優(yōu)選為75質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量％，特別 優(yōu)選為67質(zhì)量％，最優(yōu)選為65質(zhì)量％。
[0094] 通式（II)所表示的化合物優(yōu)選從以下所記載的通式（Ila)~通式（lie)所表示的 化合物組中選擇至少一種以上，更優(yōu)選選擇兩種以上，
[0095] [化 17]
[0096]
[0097] (式中，R31~R33及R41~R43表示與通式(II)中的R 3及R4相同的含義）。
[0098] 通式（Ila)所表示的化合物具體而言優(yōu)選為以下所記載的式(IIa-Ι)~式(IIa-8) 所表示的化合物，
[0099] [化 18]
[0100]
[0101] 更優(yōu)選為式（IIa-Ι)~式（IIa-4)所表示的化合物，進(jìn)一步優(yōu)選為式（IIa-Ι)及式 (IIa-3)所表不的化合物。
[0102] 關(guān)于上述通式（Ila)所表示的化合物，作為下限值，優(yōu)選為2質(zhì)量％，更優(yōu)選為3質(zhì) 量％，作為上限值，優(yōu)選為45質(zhì)量％，更優(yōu)選為35質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％，特別優(yōu)選 為27質(zhì)量％，最優(yōu)選為25質(zhì)量％。
[0103] 在使用上述通式（Ila)所表示的四種以上化合物時，優(yōu)選組合使用式（IIa-Ι)~式 (IIa-4)所表示的化合物，式（IIa-Ι)~式（IIa-4)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式 (Ilal)所表示的化合物中的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì) 量％以上。
[0104] 在使用通式（Ila)所表示的三種化合物時，優(yōu)選組合使用式（IIa-Ι)、式（IIa-2)及 式（IIa-3)所表示的化合物，式(IIa-Ι)、式（IIa-2)及式（IIa-3)所表示的化合物的