密封用樹(shù)脂組合物和密封用片材的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及密封用樹(shù)脂組合物和密封用片材，特別地，設(shè)及適合于有機(jī)EL 化lec化oluminescence，電致發(fā)光)元件等發(fā)光元件和太陽(yáng)能電池等受光元件等的光電轉(zhuǎn) 換元件的密封等的密封用樹(shù)脂組合物和密封用片材。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)化化lectroluminescence)元件是發(fā)光材料中使用了有機(jī)物質(zhì)的發(fā)光元件， 在低電壓下可得到高亮度的發(fā)光，因此近年來(lái)引起關(guān)注。然而，有機(jī)化元件對(duì)于水分極其脆 弱，發(fā)光材料(發(fā)光層）由于水分而發(fā)生變質(zhì)，存在下述問(wèn)題:亮度下降;變得不發(fā)光；電極與 發(fā)光層的界面由于水分的影響而剝離;或者金屬氧化而高電阻化。因此，為了使元件內(nèi)部與 外界空氣中的水分隔絕，例如W將形成于基板上的發(fā)光層的整個(gè)面覆蓋的方式，利用樹(shù)脂 組合物形成密封層，進(jìn)行有機(jī)EL元件的密封。
[0003] 但是，對(duì)于運(yùn)樣的有機(jī)化元件的密封中使用的樹(shù)脂組合物，不僅需要高的阻擋性 (耐透濕性），而且需要高的粘接強(qiáng)度，另外，從密封面(密封層的表面)獲取光時(shí)，要求高的 透過(guò)性。W往，作為運(yùn)種樹(shù)脂組合物，為了實(shí)現(xiàn)高的阻擋性和高的粘接強(qiáng)度，提出了在樹(shù)脂 組合物中含有滑石或氧化巧、氧化儀、氧化鎖、氧化領(lǐng)等吸濕性金屬氧化物的粒子的方案 (例如專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2011-84667號(hào)公報(bào)）。但是，使用所述吸濕性金屬氧化物時(shí)，樹(shù)脂 組合物的透過(guò)性喪失，從而不能得到高的透過(guò)性。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2011-84667號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明是鑒于上述運(yùn)樣的事情而作出的發(fā)明，其欲解決的課題是提供耐透濕性、 粘接強(qiáng)度和透過(guò)性的任一者都良好的密封用樹(shù)脂組合物。
[0006] 本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)分別將水滑石般燒粉 體、滑石和二氧化娃相對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂W特定量配合的組合物是耐透濕性、粘接強(qiáng)度和透過(guò) 性的任一者都良好的樹(shù)脂組合物，從而完成了本發(fā)明。
[0007] 目P，本發(fā)明具有W下的特征，
[1] 密封用樹(shù)脂組合物，其含有(A)環(huán)氧樹(shù)脂、（B)般燒水滑石、（C)滑石和(D)二氧化娃， 其特征在于， 相對(duì)于(A)環(huán)氧樹(shù)脂80質(zhì)量份，化)為3~38質(zhì)量份、（C)為1~16質(zhì)量份W及(D)為1~16 質(zhì)量份；
[2] 根據(jù)上述[1]所述的樹(shù)脂組合物，其中，(A)環(huán)氧樹(shù)脂的透過(guò)率為90%W上；
[3] 根據(jù)上述[1]或[2]所述的樹(shù)脂組合物，其中，還含有相對(duì)于(A)環(huán)氧樹(shù)脂80質(zhì)量份 為1~40質(zhì)量份的化)熱塑性樹(shù)脂；
[4]根據(jù)上述[3]所述的樹(shù)脂組合物，其中，（E)熱塑性樹(shù)脂為苯氧基樹(shù)脂；
[引根據(jù)上述[3]或[4]所述的樹(shù)脂組合物，其中，（E)熱塑性樹(shù)脂的透過(guò)率為90%W上；
[6] 根據(jù)上述[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，還含有相對(duì)于(A)環(huán)氧樹(shù)脂 80質(zhì)量份為0.1~3質(zhì)量份的(巧表面處理劑；
[7] 根據(jù)上述[6]所述的樹(shù)脂組合物，其中，（F)表面處理劑為硅烷偶聯(lián)劑；
[引根據(jù)上述[1]~[7]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，該樹(shù)脂組合物的固化物的透 過(guò)率為84%W上；
[9] 根據(jù)上述[1]~[引中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，還含有相對(duì)于(A)環(huán)氧樹(shù)脂 80質(zhì)量份為0.1~3質(zhì)量份的(G)固化劑；
[10] 根據(jù)上述[9]所述的樹(shù)脂組合物，其中，（G)固化劑為離子液體；
[11] 密封用片材，其通過(guò)在支撐體上形成上述[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物 的層而成。
[0008] 根據(jù)本發(fā)明，可W得到阻擋性(耐透濕性）、粘接強(qiáng)度和透過(guò)性的任一者都良好的 密封用樹(shù)脂組合物。因此，如果將本發(fā)明的密封用樹(shù)脂組合物用于例如有機(jī)化元件等發(fā)光 元件的密封，則可W實(shí)現(xiàn)切實(shí)且長(zhǎng)期地將元件內(nèi)部與外界空氣中的水分隔絕，發(fā)光動(dòng)作長(zhǎng) 期穩(wěn)定化，而且高效率地由密封面獲取光的發(fā)光元件。
[0009] 另外，本發(fā)明的密封用樹(shù)脂組合物由于阻擋性(耐透濕性）、粘接強(qiáng)度和透過(guò)性的 任一者都良好，因此例如即使作為太陽(yáng)能電池面板中的、用于將夾在玻璃與背板之間的太 陽(yáng)能電池單元的娃等的半導(dǎo)體固定于玻璃板上、或保護(hù)不受來(lái)自濕氣的侵害的密封材料 等，也可W合適地使用。因此，本發(fā)明的密封用樹(shù)脂組合物不僅可用作發(fā)光元件的密封用， 而且可用作包括太陽(yáng)能電池等受光元件在內(nèi)的光電轉(zhuǎn)換元件的密封用。
【附圖說(shuō)明】
[0010] 圖1是由耐透濕性試驗(yàn)測(cè)得的耐透濕性評(píng)價(jià)為良好的浸水區(qū)域的典型照片； 圖2是由耐透濕性試驗(yàn)測(cè)得的耐透濕性評(píng)價(jià)為合格的浸水區(qū)域的典型照片。圖中的框 線是用于特別規(guī)定浸水區(qū)域而畫(huà)的線； 圖3是由耐透濕性試驗(yàn)測(cè)得的耐透濕性評(píng)價(jià)為不良的浸水區(qū)域的典型照片。圖中的框 線是用于特別規(guī)定浸水區(qū)域而畫(huà)的線。
【具體實(shí)施方式】
[0011] W下，根據(jù)本發(fā)明合適的實(shí)施方式詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
[0012] 本發(fā)明的密封用樹(shù)脂組合物是含有(A)環(huán)氧樹(shù)脂、（B)般燒水滑石、（C)滑石和(D) 二氧化娃的組合物，其主要的特征在于， 相對(duì)于(A)環(huán)氧樹(shù)脂80質(zhì)量份，化)為3~38質(zhì)量份、（C)為1~16質(zhì)量份和(D)為1~16質(zhì) 量份。
[0013] [(A)環(huán)氧樹(shù)脂] 本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹(shù)脂，只要是平均每1分子具有2個(gè)W上的環(huán)氧基、且透過(guò)率高的 環(huán)氧樹(shù)脂，就可W沒(méi)有限制地使用?？蒞列舉例如雙酪A型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯 芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂、糞酪型環(huán)氧樹(shù)脂、糞型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酪F型環(huán)氧樹(shù)脂、含有憐的環(huán)氧樹(shù) 月旨、雙酪s型環(huán)氧樹(shù)脂、芳香族縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù)脂(例如四縮水甘油基二氨基二苯基甲 燒、Ξ縮水甘油基-對(duì)氨基苯酪、二縮水甘油基甲苯胺、二縮水甘油基苯胺等）、脂環(huán)式環(huán)氧 樹(shù)脂、脂肪族鏈狀環(huán)氧樹(shù)脂、線性酪醒型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酪甲醒型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酪A酪醒 (novolak)型環(huán)氧樹(shù)脂、具有下二締結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹(shù)脂、雙酪的二縮水甘油酸化物、糞二酪的 二縮水甘油酸化物、酪類的縮水甘油酸化物、和醇類的二縮水甘油酸化物、W及運(yùn)些環(huán)氧樹(shù) 脂的烷基取代物、面化物和氨化物等。所述環(huán)氧樹(shù)脂可W使用任意1種，或?qū)⑶山鞼上混合使 用。本發(fā)明中的環(huán)氧樹(shù)脂可W使用重均分子量小于15000的環(huán)氧樹(shù)脂。
[0014] 其中，環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選是透過(guò)率為80%W上的樹(shù)脂，更優(yōu)選透過(guò)率為85%W上的樹(shù)脂， 特別優(yōu)選透過(guò)率為90%W上的樹(shù)脂。作為所述合適的環(huán)氧樹(shù)脂，可W列舉雙酪A型環(huán)氧樹(shù)脂、 雙酪F型環(huán)氧樹(shù)脂、線性酪醒型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪族 鏈狀環(huán)氧樹(shù)脂等。
[0015] 應(yīng)予說(shuō)明，本發(fā)明中所述的透過(guò)率是指總光線透過(guò)率，其是出于研究通過(guò)材料亮 度W何種程度傳導(dǎo)的目的測(cè)定的考慮了反射、散射的光線透過(guò)率?？赏ㄟ^(guò)入射光利用可見(jiàn) 光、紫外線，用積分球收集透過(guò)的光的方法進(jìn)行測(cè)定。具體地，可W使用光纖(f化er)式分光 光度計(jì)(例如MCPD-7700、大塚電子公司制），對(duì)于試樣(絕緣層厚20皿)照射面燈的入射光， W空氣作為參照測(cè)定利用8°投射(投光）的Φ60πιπι積分球收集的總光線透過(guò)率光譜的450nm 的值，將該測(cè)得的值設(shè)為本發(fā)明的透過(guò)率。
[0016] 如下述中詳述的那樣，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物除了直接涂布到密封目標(biāo)物上，通過(guò) 將其涂膜固化而形成密封層的方式W外，還可下述方式使用，即將本發(fā)明的樹(shù)脂組合 物與溶劑混合而形成清漆，將該清漆涂布在支撐體上，干燥，制作形成有本發(fā)明的樹(shù)脂組合 物的層的密封用片材，將密封用片材層壓在密封目標(biāo)物上，進(jìn)行密封。
[0017] 環(huán)氧樹(shù)脂可W使用液態(tài)，也可W使用固態(tài)，還可W使用液態(tài)和固態(tài)運(yùn)兩者。其中， "液態(tài)"和"固態(tài)"是指在常溫(25Γ)下的環(huán)氧樹(shù)脂的狀態(tài)。從涂敷性、加工性、粘接性的角度 考慮，優(yōu)選使用的環(huán)氧樹(shù)脂整體的至少10質(zhì)量%W上為液態(tài)。
[0018] 另外，環(huán)氧樹(shù)脂從反應(yīng)性的角度考慮，優(yōu)選環(huán)氧當(dāng)量為100~lOOOg/eq的范圍，更 優(yōu)選為120~lOOOg/eq的范圍，進(jìn)而優(yōu)選為150~lOOOg/eq的范圍。應(yīng)予說(shuō)明，"環(huán)氧當(dāng)量"是 指含有1克當(dāng)量的環(huán)氧基的樹(shù)脂的克數(shù)(g/eq)，按照J(rèn)IS K 7236中規(guī)定的方法測(cè)定。
[0019] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中的環(huán)氧樹(shù)脂的含量相對(duì)于樹(shù)脂組合物(不揮發(fā)成分)整體， 優(yōu)選為20~80質(zhì)量％，更優(yōu)選為30~70質(zhì)量%的范圍，進(jìn)而更優(yōu)選為50~65質(zhì)量%的范圍。
[0020] [(B)般燒水滑石] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物含有般燒水滑石。
[0021] 般燒水滑石是將天然水滑石(Mg6Al2(0H)i6〇)3'4此0)和/或合成的水滑石(類水滑 石化合物）般燒過(guò)的物質(zhì)。作為合成的水滑石（類水滑石化合物），可W列舉例如下述通式 (I)所述的復(fù)合氨氧化物、下述通式(II)所述的復(fù)合氨氧化物等，
(式中，表示Mg2+Jn2+等2價(jià)的金屬離子，M3+表示Al 3+、Fe3+等3價(jià)的金屬離子，A。-表 示C〇32-、Cr、N〇3-等η價(jià)的陰離子，0<x<l，0 <m<l，n為正數(shù)。）；
試中，M2+表示Mg2+、Zn2+等2價(jià)的金屬離子，AD-表示C〇3 2-、Cr、N〇3-等η價(jià)的陰離子，X為 2W上的正數(shù)，Ζ為2W下的正數(shù)，m為正數(shù)，η為正數(shù)。）。
[0022] 即，"般燒水滑石"是將天然水滑石(Mg6Ab(OH)i6C〇3,4出0)和/或合成的水滑石(類 水滑石化合物)般燒，使層間的陰離子和水分子氣化而得的復(fù)合氧化物，合適地，可W列舉 在400~900°C、更優(yōu)選500~700°C的溫度下般燒3