明顯。
[0045] 即，在本發(fā)明的分散有金屬超細(xì)顆粒的溶液中，在金屬超細(xì)顆粒上配位有脂肪酸 和甘油酯的情況下，金屬超細(xì)顆粒保持均勻地分散而不聚集。即，金屬超細(xì)顆粒即使在經(jīng)過(guò) 預(yù)定的時(shí)間之后也不沉淀，并且保持優(yōu)異的分散穩(wěn)定性(實(shí)施例1和2)。
[0046] 進(jìn)一步，從實(shí)施例3的結(jié)果，在將甘油酯預(yù)先添加至低沸點(diǎn)溶劑的情況下，金屬超 細(xì)顆粒以進(jìn)一步增加的量迀移至低沸點(diǎn)溶劑中，其示出甘油酯的使用是有效的。
【附圖說(shuō)明】
[0047][圖1]是示出在實(shí)施例1和2和比較例1和2中獲得的分散液中甘油酯的濃度的圖。
【具體實(shí)施方式】 [0048](抗菌組分）
[0049] 重要的是，作為用于形成金屬超細(xì)顆粒的抗菌組分，本發(fā)明的包含金屬超細(xì)顆粒 的分散液使用作為金屬種的Au、Cu或Zn的任意一種的金屬的脂肪酸金屬鹽，和糖精。
[0050] 期望的是，脂肪酸金屬鹽和糖精的配混比以重量比計(jì)在1:0.01至1:5的范圍內(nèi)，具 體地，1:0.1至1:1。如果配混比處于以上范圍以外，則可能不用于形成金屬超細(xì)顆粒的組分 增加，導(dǎo)致不僅經(jīng)濟(jì)性不利，透明性也下降。
[0051] 在本發(fā)明中，作為與糖精組合使用的形成脂肪酸金屬鹽的脂肪酸，可以示例肉豆 蔻酸、硬脂酸、油酸、棕櫚酸、正癸酸、對(duì)甲苯酸、琥珀酸、丙二酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、戊二酸、己 二酸和乙酸。其中，可以良好地使用硬脂酸。
[0052] 金屬組分可以是Ag(銀）、Cu(銅)或Zn(辛）的任意一種，但特別優(yōu)選銀。
[0053] 作為期望的脂肪酸金屬鹽，可以示例硬脂酸銀。
[0054]脂肪酸金屬鹽可以是例如不同金屬種等的多種脂肪酸金屬鹽的配混物。
[0055] (高沸點(diǎn)溶劑）
[0056] 在本發(fā)明中，重要的是在稍后將描述的第一步驟中使用甘油作為高沸點(diǎn)溶劑。 [0057]如上所述，本發(fā)明使用甘油作為其中要包含脂肪酸金屬鹽和糖精的高沸點(diǎn)溶劑， 由此脂肪酸和甘油經(jīng)歷酯化反應(yīng)從而形成對(duì)在金屬超細(xì)顆粒上配位的脂肪酸具有親和性 的甘油酯。因此，甘油酯在脂肪酸周?chē)湮换蚺c脂肪酸混合。
[0058] 在稍后將描述的本發(fā)明中，在將低沸點(diǎn)溶劑混合至與脂肪酸金屬鹽和糖精配混的 甘油時(shí)，進(jìn)一步，混合了例如乙二醇或二甘醇等的與甘油相比對(duì)脂肪酸具有更強(qiáng)的親和性， 但不與低沸點(diǎn)溶劑相容的高沸點(diǎn)溶劑。這可以改善金屬超細(xì)顆粒從甘油萃取至低沸點(diǎn)溶劑 中的效率。
[0059] (低沸點(diǎn)溶劑）
[0060] 在本發(fā)明的包含金屬超細(xì)顆粒的分散液中，用作用于包含金屬超細(xì)顆粒的分散介 質(zhì)的低沸點(diǎn)溶劑是具有低于稍后將描述的高沸點(diǎn)溶劑的沸點(diǎn)的沸點(diǎn)并且可以與高沸點(diǎn)溶 劑分離從而形成兩相的溶劑。此外，重要的是，低沸點(diǎn)溶劑的SP值與在金屬超細(xì)顆粒的表面 上配位的脂肪酸或甘油酯的SP值之間的差小。這可以使金屬超細(xì)顆粒從高沸點(diǎn)溶劑萃取并 且與副產(chǎn)物和殘留物一起除去高沸點(diǎn)溶劑。
[0061] 期望的是，從構(gòu)成透明材料的樹(shù)脂組合物層的生產(chǎn)性和操作性的觀點(diǎn)，低沸點(diǎn)溶 劑的沸點(diǎn)在優(yōu)選40至120 °C的范圍內(nèi)。
[0062] 作為低沸點(diǎn)溶劑，雖然不僅限于此，但可以示例例如甲基異丁基酮、甲基乙基酮等 的酮類(lèi)。
[0063]另外，根據(jù)本發(fā)明的低沸點(diǎn)溶劑中，期望選擇與脂肪酸或甘油酯高度相容以致金 屬超細(xì)顆粒可以在溶劑分離為兩相時(shí)從高沸點(diǎn)溶劑有效地萃取的低沸點(diǎn)溶劑。即，期望因 此選擇在顆粒的表面上配位的脂肪酸或甘油酯的SP值(溶解度參數(shù))與低沸點(diǎn)溶劑的SP值 之間的差(絕對(duì)值)是3以下的低沸點(diǎn)溶劑。
[0064]具體而言，如果硬脂酸銀用作脂肪酸金屬鹽，則可以優(yōu)選使用甲基異丁基酮。
[0065](包含金屬超細(xì)顆粒的分散液的制造方法）
[0066] 本發(fā)明的包含金屬超細(xì)顆粒的分散液可以通過(guò)以下兩種制造方法來(lái)制備。
[0067] (1)第一制造方法
[0068] (1-1)第一步驟
[0069] 在本發(fā)明的第一制造方法的第一步驟中，在作為高沸點(diǎn)溶劑的甘油中形成在金屬 超細(xì)顆粒表面上配位脂肪酸或甘油酯而成的金屬超細(xì)顆粒。只要可以形成金屬超細(xì)顆粒， 則對(duì)條件沒(méi)有限制。然而，優(yōu)選地，將脂肪酸金屬鹽和糖精添加至甘油。在添加之后，將高沸 點(diǎn)溶劑在120至230°C，特別地，140至170°C的范圍內(nèi)的溫度下加熱。雖然依賴于加熱溫度， 但加熱和混合持續(xù)10至120分鐘，特別地，30至80分鐘，由此在甘油中形成在金屬超細(xì)顆粒 表面上配位脂肪酸或甘油酯而成的金屬超細(xì)顆粒。即，在以上溫度范圍內(nèi)加熱時(shí)，脂肪酸金 屬鹽分解并且還原為脂肪酸和金屬，所述金屬形成在顆粒表面上配位有脂肪酸的金屬超細(xì) 顆粒。脂肪酸和甘油經(jīng)歷酯化反應(yīng)從而形成甘油酯。像脂肪酸一樣，在分散在甘油中的金屬 超細(xì)顆粒的表面上也配位有甘油酯。
[0070] 此處，期望的是，以0.1至2重量％的量包含作為抗菌組分的脂肪酸金屬鹽。如果脂 肪酸金屬鹽的量小于以上范圍，抗菌能力不能充分程度地賦予至分散液。另一方面，如果脂 肪酸金屬鹽的量大于以上范圍，可以加強(qiáng)抗菌效果，然而，導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)性和成形性的不利。
[0071] (1-2)第二步驟
[0072] 下一步，將低沸點(diǎn)溶劑添加至含金屬超細(xì)顆粒的甘油，接著攪拌和混合從而制備 它們的混合液。此處，作為用于萃取的助劑，例如乙二醇等的其它高沸點(diǎn)溶劑也可以與低沸 點(diǎn)溶劑一起添加。
[0073] 低沸點(diǎn)溶劑的添加量不能唯一地確定，但期望地相對(duì)于每100重量份的使用的高 沸點(diǎn)溶劑在10-200重量份的范圍內(nèi)。
[0074]期望地以相對(duì)于每100重量份的低沸點(diǎn)溶劑在50至100重量份的范圍內(nèi)的量與低 沸點(diǎn)溶劑一起添加例如乙二醇等的其它高沸點(diǎn)溶劑。
[0075] (1_3)第三步驟
[0076]將高沸點(diǎn)溶劑和低沸點(diǎn)溶劑的混合液在0至40°C的溫度下靜置60分鐘以上從而使 高沸點(diǎn)溶劑和低沸點(diǎn)溶劑相分離，之后除去高沸點(diǎn)溶劑。
[0077] 在混合液相分離之后，在金屬超細(xì)顆粒表面上配位脂肪酸和甘油酯而成的金屬超 細(xì)顆粒從高沸點(diǎn)溶劑萃取至低沸點(diǎn)溶劑中。此處，未反應(yīng)的脂肪酸金屬鹽和由于過(guò)度還原 已經(jīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘俦旧淼木奂w殘留在高沸點(diǎn)溶劑中。因此，通過(guò)除去高沸點(diǎn)溶劑，獲得了包 括其中僅分散了金屬超細(xì)顆粒的低沸點(diǎn)溶劑的分散液。
[0078] 高沸點(diǎn)溶劑可以通過(guò)例如簡(jiǎn)單蒸餾、減壓蒸餾、精密蒸餾、膜蒸餾、萃取或膜分離 等的慣用方法來(lái)除去。
[0079] (2)第二制造方法
[0080] (2-1)第一步驟
[0081] 在本發(fā)明的第二制造方法中的第一步驟的主要目的是在作為高沸點(diǎn)溶劑的甘油 中形成配位脂肪酸的金屬超細(xì)顆粒。只要可以形成金屬超細(xì)顆粒，則對(duì)條件沒(méi)有限制。然 而，期望地，將脂肪酸金屬鹽和糖精添加至甘油，并且將添加之后的高沸點(diǎn)溶劑在120至230 °C，特別地，140至170°C的范圍內(nèi)的溫度下加熱，接著混合10至120分鐘，特別地，30至80分 鐘。
[0082] 在第二制造方法中，也如在第一制造方法中，期望的是，形成在金屬超細(xì)顆粒表面 上配位脂肪酸和甘油酯而成的金屬超細(xì)顆粒。這可以增加金屬超細(xì)顆粒在最終分散液中的 含量。
[0083] (2_2)第二步驟
[0084] 下一步，通過(guò)將含甘油酯的低沸點(diǎn)溶劑添加至含金屬超細(xì)顆粒的甘油來(lái)制備混合 液。此處，在上述本發(fā)明中，可以與低沸點(diǎn)溶劑一起向其中添加例如乙二醇等的其它高沸點(diǎn) 溶劑。
[0085] 通過(guò)將含金屬超細(xì)顆粒的甘油混合至含甘油酯的低沸點(diǎn)溶劑中，在金屬超細(xì)顆粒 的表面上配位有脂肪酸和甘油酯，并且高濃度地形成了與通過(guò)第一制造方法形成的那些相 同的金屬超細(xì)顆粒。
[0086] 在低沸點(diǎn)溶劑中的甘油酯的含量根據(jù)使用的抗菌組分的含量而變化，并且不能唯 一地確定，但優(yōu)選地相對(duì)于每100重量份的低沸點(diǎn)溶劑在〇. 02至5重量％的范圍內(nèi)。
[0087] 進(jìn)一步，含甘油酯的低沸點(diǎn)溶劑的量可以根據(jù)甘油酯的含量和抗菌組分的含量而 變化，并且不能唯一地確定，但期望地相對(duì)于每100重量份的高沸點(diǎn)溶劑在10至200重量份 的范圍內(nèi)。
[0088] 進(jìn)一步，期望的是，相對(duì)于每100重量份的低沸點(diǎn)溶劑，與低沸點(diǎn)溶劑一起添加的 例如乙二醇等的其它高沸點(diǎn)溶劑的量在50至100重量份的范圍內(nèi)。
[0089] (2-3)第三步驟
[0090]如在第一制造方法中，使高沸點(diǎn)溶劑和低沸點(diǎn)溶劑的混合液在0至40°C的溫度下 靜置60分鐘以上，由此高沸點(diǎn)溶劑和低沸點(diǎn)溶劑相分離，之后除去高沸點(diǎn)溶劑。
[0091] (包含金屬超細(xì)顆粒的分散液）
[0092] 如前所述，本發(fā)明的包含金屬超細(xì)顆粒的分散液包括例如甲基異丁基酮或甲基乙 基酮等的低沸點(diǎn)溶劑，其中分散了平均一次粒徑為IOOnm以下，具體