布性的限度混 合樹脂的長(zhǎng)纖維，通過(guò)熱漉壓制成烙接了樹脂纖維的多孔膜。
[00則實(shí)施例
[0059] 下面通過(guò)實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)而說(shuō)明，但本發(fā)明不受運(yùn)些實(shí)施例限定。
[0060] <實(shí)施例1 >
[0061] [包含氣樹脂粒子的乳液的制作]
[0062] 在用氮?dú)庵脫Q過(guò)的帶有滴加裝置和攬拌機(jī)的高壓蓋內(nèi)加入離子交換水190質(zhì)量 份，攬拌下升溫到70°C，然后向離子交換水10質(zhì)量份中加入溶解有過(guò)硫酸錠水溶液0.5 質(zhì)量份的水溶液。在保持70°C溫度的狀態(tài)下繼續(xù)攬拌，并將1，1-二氣乙締30質(zhì)量份在 0. 7MPa的氮?dú)饧訅合職v時(shí)4小時(shí)通過(guò)封入的壓力滴加進(jìn)去，在保持?jǐn)埌韬蜏囟鹊那闆r下進(jìn) 行3小時(shí)聚合。通過(guò)運(yùn)樣的操作，得到含有聚1，1-二氣乙締樹脂粒子的乳液A - 1。
[0063] [纖維素纖維漿液的制作]
[0064] 將纖維直徑0. 5 μ m W下（平均纖維直徑0. 02 μ m)、纖維長(zhǎng)50 μ m W下的纖維素纖 維W固體成分計(jì)3質(zhì)量份、和上述乳液A - 1 W固體成分計(jì)0. 6質(zhì)量份分散在100質(zhì)量份 的水中，接下來(lái)，添加乙二醇溶液1質(zhì)量份而調(diào)制纖維素纖維漿液。
[00財(cái)[隔板的制作]
[0066] 在能夠剝離的基材的一個(gè)面上W單位面積量12g/m2涂布上述纖維素纖維漿液，并 干燥，從而制作出在基材的一個(gè)面上含有纖維素纖維和聚1，1-二氣乙締樹脂粒子的膜。將 該膜用140°C的壓漉壓縮后，從基材剝離而得到膜厚15 μ m的隔板。
[0067] <實(shí)施例2 >
[0068] 在含有氣樹脂粒子的乳液的制作中，使1，1-二氣乙締的添加量為28質(zhì)量份、過(guò)硫 酸錠水溶液為0. 6質(zhì)量份，進(jìn)而添加六氣丙締 2質(zhì)量份，制作含有1，1-二氣乙締/六氣丙 締共聚物粒子的乳液A - 2,除此W外與實(shí)施例1同樣地得到隔板。
[006引 < 實(shí)施例3 >
[0070] 在含有氣樹脂粒子的乳液的制作中，使1，1-二氣乙締的添加量為27質(zhì)量份、過(guò)硫 酸錠水溶液為0. 6質(zhì)量份，進(jìn)而添加六氣丙締3質(zhì)量份，從而制作含有1，1-二氣乙締/六 氣丙締共聚物粒子的乳液A - 3,除此W外，與實(shí)施例1同樣地得到隔板。
[007。 <實(shí)施例4>
[0072] 在含有氣樹脂粒子的乳液的制作中，使1，1-二氣乙締的添加量為26質(zhì)量份、過(guò)硫 酸錠水溶液為0. 6質(zhì)量份，進(jìn)而添加六氣丙締4質(zhì)量份，從而制作包含1，1-二氣乙締/六 氣丙締共聚物粒子的乳液A - 4,除此W外與實(shí)施例1同樣地得到隔板。
[007引 < 實(shí)施例5 >
[0074] 在包含氣樹脂粒子的乳液的制作中，使1，1-二氣乙締的添加量為24質(zhì)量份、過(guò)硫 酸錠水溶液為0. 6質(zhì)量份，進(jìn)而添加六氣丙締6質(zhì)量份，從而制作含有1，1-二氣乙締/六 氣丙締共聚物粒子的乳液A - 5,除此W外與實(shí)施例1同樣地得到隔板。
[00巧] < 比較例>
[0076] 除了不添加包含氣樹脂粒子的乳液W外，與實(shí)施例1同樣地得到隔板。
[0077] 表1中示出了實(shí)施例1~5中使用的包含氣樹脂粒子的乳液（A - 1~A - 5)的 組合和物性。此外，表2中示出了實(shí)施例1~5和比較例中使用的纖維素纖維漿液的組合、 W及實(shí)施例1~5和比較例中的隔板的物性。表1的液增量的評(píng)價(jià)方法如下。
[007引[液增量的評(píng)價(jià)]
[0079] 由實(shí)施例1~5中使用的包含氣樹脂粒子的乳液分別制作膜厚100 μ m的膜，將各 膜在室溫和60°C的環(huán)境下浸潰在聚碳酸亞乙醋液（PC液）中24小時(shí)。求出含浸PC液前的 膜重量和含浸PC液后的膜重量之差，算出室溫和60°C下的PC液增量（％)。PC液增量的 值越高，表示電解液的保持性越高。
[0080]
[0081]

[0082] 實(shí)施例1~5和比較例中隔板的物性的評(píng)價(jià)方法如下。
[008引[透氣度的評(píng)價(jià)]
[0084] 通過(guò)JISP 8117(紙和板紙-透氣度和透氣阻力度試驗(yàn)方法-格萊法）（Paper 曰nd bo曰rd-Determin曰tion of 曰ir permeance and 曰ir resist曰nee(medium range)-Part 5:Gu;rl巧 method)來(lái)評(píng)價(jià)透氣度（Perme油ility(Air Resistance))。WlOOcc 的透氣時(shí) 間（秒）作為透氣度。
[0085] [拉伸強(qiáng)度的評(píng)價(jià)]
[0086] 通過(guò)JISK 7127(塑料-拉伸特性的試驗(yàn)方法-第3部：膜和片的試驗(yàn)條件） (Plastics - Determination of tensile properties - Part 3:Test conditions for films and sheets)來(lái)評(píng)價(jià)拉伸強(qiáng)度（20mm/分）。試驗(yàn)片寬15mm、長(zhǎng)150mm。
[0087] [扎刺強(qiáng)度的評(píng)價(jià)]
[0088] 通過(guò) JISK 7181 (塑料-壓縮特性的求法）（Plastics-Determination of compressive p;rope;rties)來(lái)評(píng)價(jià)扎刺強(qiáng)度巧mm/分）。試驗(yàn)片為15mm W上、扎刺針為 Φ 1mm。
[008引[泡點(diǎn)的評(píng)價(jià)]
[0090] 使用化rm孔隙儀來(lái)評(píng)價(jià)泡點(diǎn)。泡點(diǎn)的評(píng)價(jià)結(jié)果W隔板的最大孔徑表示。
[0091] [平均孔徑的評(píng)價(jià)]
[0092] 使用化rm孔隙儀評(píng)價(jià)平均孔徑。
[0093] <耐熱收縮率的評(píng)價(jià)>
[0094] 首先，將沿著MD (相對(duì)于卷繞方向?yàn)槠叫蟹较颍┗騎D (相對(duì)于卷繞方向?yàn)榇怪狈?向）切出的50mm見方的隔板片放入到預(yù)先加熱到140°C的液體石蠟中保持1小時(shí)。然后取 出，代入W下的計(jì)算式求出收縮率。
[009引收縮率（％ )=(熱處理后的MD或TD長(zhǎng)度/50mm) X 100
[0096] 含有纖維素纖維和氣樹脂粒子的實(shí)施例1~5的隔板均為20s/100cc W下，具有 比比較例良好的透氣度。目P、實(shí)施例的隔板，電解液容易滲入，可W說(shuō)形成了離子容易通過(guò) 的適度孔。此外，由于通過(guò)隔板中的氣樹脂粒子，與電解液的親和性提高了，所W任一實(shí)施 例的隔板都具有優(yōu)異的電解液保持性。此外，從表1的液增量的結(jié)果可知，含有1，1-二氣 乙締/六氣丙締共聚物的膜比含有聚1，1-二氣乙締的膜更使電解液的保持性提高。即可 W說(shuō)，含有1，1-二氣乙締/六氣丙締共聚物粒子的實(shí)施例2~5比含有聚1，1-二氣乙締 樹脂粒子的實(shí)施例1具有更優(yōu)異的電解液保持性。另一方面，不含氣樹脂粒子的比較例的 隔板的透氣度為SOOs/lOOcc，顯示非常高的值。即可W說(shuō)，比較例的隔板幾乎就沒(méi)有形成 適度的孔。此外，由于比較例的隔板不含氣樹脂粒子，所W與實(shí)施例1~5的隔板相比較， 電解液的保持性低。此外，比較例的隔板，即使在拉伸強(qiáng)度和扎刺強(qiáng)度方面，也是比實(shí)施例 1~5的隔板低的值。
[0097] 再者，實(shí)施例1~5中，六氣丙締單元的含量最多的實(shí)施例5的隔板，氣樹脂粒子 (1，1-二氣乙締/六氣丙締共聚物粒子）的烙點(diǎn)甚至降低到140°c W下，隔板的耐熱收縮性 降低。即由實(shí)施例1~5的結(jié)果可知，相對(duì)于氣樹脂粒子的總量，通過(guò)使六氣丙締單元的含 量低于6質(zhì)量份，能夠得到具有優(yōu)異耐熱性的隔板。
[0098] 附圖標(biāo)號(hào)說(shuō)明
[0099] 10非水電解質(zhì)二次電池、11正極、12負(fù)極、13電池殼、14封口板、15上部絕緣 板、16下部絕緣板、17正極引線、18負(fù)極引線、19正極端子、20隔板。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種非水電解質(zhì)二次電池用隔板，其特征在于，含有纖維素纖維和氟樹脂粒子。2. 如權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔板，其特征在于，所述纖維素纖維的 平均纖維直徑為0. 05 μ m以下。3. 如權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔板，其特征在于，所述氟樹脂粒子的 體積平均粒徑Dv/數(shù)均粒徑Dn小于2。4. 如權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔板，其特征在于，所述氟樹脂粒子的 體積平均粒徑在0. 05 μ m~0. 5 μ m的范圍。5. 如權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔板，其特征在于，所述氟樹脂粒子的 軟化溫度為200°C以上。6. 如權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔板，其特征在于，所述氟樹脂粒子含 有聚1，1-二氟乙烯、或1，1-二氟乙烯/六氟丙烯共聚物。7. -種非水電解質(zhì)二次電池，具有正極、負(fù)極、夾在所述正極和所述負(fù)極之間的權(quán)利要 求1~6的任一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔板、以及非水電解質(zhì)。
【專利摘要】本發(fā)明的隔板包含纖維素纖維和氟樹脂粒子。
【IPC分類】H01M2/16, H01M10/0525, H01M10/05
【公開號(hào)】CN105655525
【申請(qǐng)?zhí)枴?br>【發(fā)明人】平野暢宏, 藤原勳, 渡邊勝
【申請(qǐng)人】松下電器產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社
【公開日】2016年6月8日
【申請(qǐng)日】2015年10月12日