溶劑，殘余物中加入50ml二氯甲烷，分液后 水層用二氯甲烷萃取（30mlX3)，合并有機(jī)層，無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液減壓濃縮至干， 殘余物用硅膠柱層析（石油醚：丙酮=6 : 1)純化得I. 26g(75%)化合物5,為黃色粉末。ESI-MS(m/e)393[M+H]+〇
[0030] 實(shí)施例6制備3-乙酰基-6-羥甲基-4,6, 7,12-四氫-4-氧化吲哚[2, 3-a]喹嗪 (6)
[0031] 在100mL的圓底燒瓶中加入I. 06g(2. 7mmol)化合物（5)，加入20ml甲醇攪拌 溶解，再加入745mg(5. 4mol/L)碳酸鉀粉末，室溫反應(yīng)8小時(shí)，有固體生成。TLC監(jiān)測原 料斑點(diǎn)消失，過濾，濾餅用甲醇洗，得到黃色粉末338mg，即目標(biāo)化合物(6)。濾液減壓濃 縮至干，加入丙酮溶解，過濾除鹽，濾液用硅膠柱層析（二氯甲烷：甲醇=40 : 1)純化 得 709mg(85 % )化合物 6,為黃色粉末。Mp:210-211°C;[a]D25= -42. 7(c= 0? 10,甲 醇）；IR(KBr) :3321，2974,2922,1655,1551，1429,1364,1327,974,831，743cmSESI-MSOn/ e)307[M-H];1H-MMR(300MHz，DMS0-d6):S/ppm=11.83(s，lH)，8.10(d，J= 7.8Hz， lH)，7.65(d，J= 7.8Hz，lH)，7.45(d，J= 8.lHz，lH)，7.28(t，J= 7.8Hz，lH)，7.ll(t， J= 7.8Hz，lH)，6.82(d，J= 7.8Hz，lH)，5.40-5.46(m，lH)，5.18(t，J= 6.0Hz，lH)， 3.54-3.60(m，lH)，3.28-3.41(m，2H)，3.11(dd，J= 6.9Hz，J= 17.1Hz，lH)，2.59(s， 1H) ;13C-NMR(75MHz，DMS0-d6) :5/ppm= 196.62，160.68，142.75，142.51，139.64，126.79， 126. 21，125. 43,123. 90,120. 53,120. 41，114. 07,112. 60,100. 36,59. 24,51. 43,31. 18， 19. 70〇
[0032] 實(shí)施例7制備3-乙?；?6_(N-苯乙酰-S-對(duì)甲氧芐基半胱氨?；┭趸谆?4， 6, 7,12-四氫-4-氧化吲哚[2, 3-a]喹嗪（7a)
[0033] 冰浴下，在100mL前瓶中加入431mg(l. 2mmol)N_苯乙酰-S-對(duì)甲氧芐基半胱氨 酉愛，用無水四氫咲喃溶解，加入162mg(l. 2mmol)H0Bt，加入247mg(l. 2mmol)DCC，活化半小 時(shí)。將30811^(1.0臟〇1)3-乙?；?6-羥甲基-4,6,7，12-四氫-4-氧化吲哚[2,3- &]喹 嗪（6)溶于無水四氫呋喃中，將混合液加入反應(yīng)瓶內(nèi)。再用NMM調(diào)PH至7-8,撤去冰浴，避 光室溫反應(yīng)48小時(shí)。將反應(yīng)液減壓濃縮至干，用乙酸乙酯溶解，過濾，濾液用飽和碳酸氫鈉 溶液洗三次，再用飽和氯化鈉溶液洗三次，酯層用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液減壓濃縮至 干。殘余物用薄層層析（二氯甲燒：甲醇=20 : 1)純化，再用乙醚磨洗，得258mg(46% ) 化合物7&，為黃色粉末。1^ 68-69°(：;[€[][)25=-30.6 & = 0.09，甲醇）；11?0?0:2922， 2841，1746,1661，1545,1433,1329,1248,1177,1030,839,743cmSESI-MS(m/e)650[M+H] +; 1H-NmrGOOMHz,DMS0-d6) :S/ppm= 11. 92 (s，1H)，8. 52-8. 56 (m，1H)，8. 14 (d，J= 7. 8Hz， 1H)，7. 52-7. 59 (m，1H)，7. 45 (d，J= 8. 1Hz，1H)，7. 06-7. 31 (m，9H)，6. 85 (t，J= 7. 5Hz，3H)， 5. 67-5. 74 (m，1H)，4. 36-4. 43 (m，1H)，4. 16-4. 24 (m，1H)，3. 97-4. 10 (m，1H)，3. 73 (s，3H)， 3. 59(s，2H)，3. 47(s，2H)，3. 37-3. 40(m，1H)，3. 13-3. 24(m，1H)，2. 61-2. 64(m，2H)，2. 58(s， 3H) ;13C-NMR(75MHz，DMS0-d6) :S/ppm= 196. 45,170. 70,170. 67,170. 63,160. 79,158. 70， 142. 94,142. 47,139. 64,136. 43,130. 43(2C)，130. 08,129. 50(2C)，128. 61 (2C)，126. 81， 126. 56, 125. 93,125. 57,123. 99, 120. 53, 114. 25(2C)，113. 78, 112. 66, 100. 78,63. 14， 55. 51，52. 37,48. 18,42. 24,35. 22,32. 46,31. 20,20. 81。
[0034] 實(shí)施例8制備3-乙?；?6-(N-苯乙酰-4-芐酯基-天冬氨?；┭趸谆?4， 6, 7,12-四氫-4-氧化吲哚[2, 3-a]喹嗪（7b)
[0035]冰浴下，在100mL前瓶中加入432mg(l. 3mmol)N_苯乙酰-4-節(jié)酯基-天冬氨酸，用 無水四氫咲喃溶解，加入17〇mg(l. 3mmol)H0Bt，加入260mg(l. 3mmol)DCC，活化半小時(shí)。將 324mg(l.Immol) 3-乙?；?6-羥甲基-4,6, 7,12-四氫-4-氧化吲哚[2, 3-a]喹嗪（6)溶 于無水四氫呋喃中，將混合液加入反應(yīng)瓶內(nèi)。再用NMM調(diào)PH至7-8,撤去冰浴，避光室溫反 應(yīng)48小時(shí)。將反應(yīng)液減壓濃縮至干，用乙酸乙酯溶解，過濾，濾液用飽和碳酸氫鈉溶液洗三 次，再用飽和氯化鈉溶液洗三次，酯層用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液減壓濃縮至干。殘余物 用薄層層析（二氯甲燒：甲醇=20 : 1)純化，再用乙醚磨洗，得380mg(57% )化合物7b， 為黃色粉末。]^ 192-193°(：;[(1][)25=-58.3 (0 = 0.10，甲醇）；11?(1?1):3304,2955,2924， 1751,1661,1545,1360,1333,1175,743,696cmSESI-MS(m/e)632[M+H] +； 1H-NMR(300MHz, DMS0-d6) :S/ppm= 11. 91(s，1H)，8. 56-8. 60(m，1H)，8. 14(d，J= 7. 8Hz，1H)，7. 57(d，J= 8. 1Hz，1H)，7. 44(d，J= 8. 4Hz，1H)，7. 17-7. 39(m，11H)，7. 08(t，J= 7. 2Hz，1H)，6. 85(d， J= 7. 8Hz，1H)，5. 66-5. 70 (m，1H)，5. 04 (s，2H)，4. 52-4. 60 (m，1H)，3. 96-4. 23 (m，2H)， 3.44(s，2H)，3.09-3.28(m，2H)，2.63-2.77(m，2H)，2.58(s，3H) ;13C-NMR(75MHz，DMS0-d6): S/ppm= 196. 39,170. 65,170. 53,170. 20,170. 14,160. 86,142. 98,142. 44,139.59， 136. 37,136. 26,129. 42 (2C)，128. 86 (2C)，128. 50 (2C)，128. 37 (2C)，128. 32 (2C)，126. 82， 125. 90,123. 90,120. 48,113. 81，112.63,100.79,66.34,63. 45,49. 18,48. 11，42. 19， 35. 69,31. 27,20. 77。
[0036] 實(shí)施例8制備3-乙酰基-6-(N-苯乙酰-4-芐酯基-谷氨?；┭趸谆?4,6， 7,12-四氫-4-氧化吲哚[2, 3-a]喹嗪（7c)
[0037] 冰浴下，在100mL前瓶中加入426mg(l. 2mmol)N_苯乙酰-4-節(jié)酯基-谷氨酸，用 無水四氫咲喃溶解，加入162mg(l. 2mmol)H0Bt，加入247mg(l. 2mmol)DCC，活化半小時(shí)。將 308mg(LOmmol) 3-乙?；?6-羥甲基-4,6, 7,12-四氫-4-氧化吲哚[2, 3-a]喹嗪（6)溶 于無水四氫呋喃中，將混合液加入反應(yīng)瓶內(nèi)。再用NMM調(diào)PH至7-8，撤去冰浴，避光室溫反應(yīng) 48小時(shí)。將反應(yīng)液減壓濃縮至干，用乙酸乙酯溶解，過濾，濾液用飽和碳酸氫鈉溶液洗三次， 再用飽和氯化鈉溶液洗三次，酯層用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液減壓濃縮至干。殘余物用 薄層層析（二氯甲燒：甲醇=20 : 1)純化，再用乙醚磨洗，得220mg(34% )化合物7c，為 黃色粉