專用于白術的除草劑混合物及除草微乳劑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及農藥技術領域，尤其涉及除草劑混合物及除草微乳劑。
【背景技術】
[0002] 白術為菊科蒼術屬植物白術的根莖，具有健脾益氣，燥濕利水，止汗安胎的臨床常 用藥。白術種植過程中，經常受到田間雜草的危害。雜草與白術爭肥爭水，而且還易傳播病 蟲害，影響白術的產量和質量。一般雜草可以結合施肥、灌水等田間管理過程采用人工拔除 或人工除草，但是人工除草費工費時，成本很高。
[0003] 隨著科學技術的迅猛發(fā)展，化學除草作為一門現(xiàn)代化實用技術，在雜草治理中發(fā) 揮著巨大.的作用。雖然化學除草技術的發(fā)展時間不長，但發(fā)展速度較快。隨著中國農業(yè) 現(xiàn)代化的發(fā)展和農業(yè)勞動力的逐步轉移，栽培耕作方式趨向于規(guī)?；图s化，對農藥的 需求量顯著增加。其中，除草劑近年來的增長率遠高于殺蟲劑和殺菌劑發(fā)展水平，約占到農 藥產量比重的1/3。
[0004] 目前，除草劑的種類繁多，根據使用方法分為莖葉處理劑和土壤封閉處理劑，根據 其作用方式分為選擇性和滅生性兩類；根據在植物體內的傳導性分為觸殺型除草劑和傳 導墊除草劑；根據化學成分分為磺酞胺類除草劑及蘋果酸類除草劑等等。然而，農舊雜草的 群落組成是多種多樣的，而且隨著作物的不同生育期雜草的種類也發(fā)生變化。雖然為了農 田化學除草的需要已經開發(fā)出大量的除草劑品種供生產上選用。但是，每種除草劑都有特 定的所防治的雜草種類，現(xiàn)在很缺乏能夠有選擇地防治作物全生育期所有雜草的除草劑品 種，同時，長期使用單一的除草劑品種，可導致雜草產生抗性或引起雜草種類的變化、雜草 種群的迅速更替，極大地增加了農田化學除草的難度，在開發(fā)新除草劑的同時，把兩種或兩 種以上除草劑品種的混合使用也應運而生了。
[0005] 除草劑的混用有許多優(yōu)越性：1、能夠擴大殺草譜；2、降低除草劑在作物與土壤中 的殘留；3、避免藥害，提高對作物的安全性；4、降低成本，提高經濟效益并節(jié)省勞力；5、延 長除草劑的使用壽命；6、有效防治抗藥性雜草；7、除草劑混用可降低持效期長的品種用 量，因而可降低在土壤中殘留，防止對后茬敏感作物的藥害，減少對環(huán)境的污染。
[0006] 中藥是我國寶貴的文化遺產，是中華民族防治疾病、康復保健、繁衍后代的一大法 寶。近年來世界各國對天然藥物的需求日益擴大，尤其對綠色藥品尤為關注。現(xiàn)在，世界 每年中藥貿易額己達400億美元，而且每年以10%的速度增長，目前我國中藥出口額約6億 美元，僅占世界植物藥材市場的30%_5%，這與我國中藥大國的地位極不相稱。中藥材有效成 分的不確定與農藥重金屬等有害物質的殘留量超標，是中藥躋身世界的兩大障礙。我國出 口的中草藥在歐美等國市場上多次因農藥殘留超標等原因被查扣，農藥殘留污染已成為中 藥材走向世界的障礙，成為當前中藥材生產中函待解決的重要問題。
[0007] 不同除草劑品種在防治對象、作用特性方面不同，所以應該根據作物的種類，田間 雜草發(fā)生、分布和群落的特異性，選用合適的除草劑品種。另外，除草劑在土壤中的殘留影 響到除草劑的持效性和對環(huán)境的安全性。從防除雜草的方面考慮，除草劑應該具有一定的 殘留期，殘留期太短，除草效果不好，但是殘留期太長，又會造成對下薦作物的藥害。但從環(huán) 境角度考慮，除草劑的殘留期越短越好，除草劑太穩(wěn)定，不易降解，在環(huán)境中殘留量大，會導 致環(huán)境污染。
[0008] 本發(fā)明通過長期大量的篩選及配置，獲得一種新型的除草劑混合物，其對白術雜 草的消除效果非常好，安全，高效，且藥物降解效果好，殘留少。

【發(fā)明內容】

[0009] 本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種除草劑微乳劑，其對白術雜草的消除效果 非常好，安全，高效，且藥物降解效果好，殘留少。
[0010] 為解決上述技術問題，本發(fā)明提供了一種除草劑混合物，其原料包括有效活性成 分、表面活性劑。
[0011] 其中，所述有效活性成分包括噻吩磺隆、咪唑喹啉酸和五氟磺草胺。
[0012] 其中，所述三種有效活性成分的重量配比為噻吩磺隆：咪唑喹啉酸：五氟磺草胺 =40 ~60 :20 ~30 :5 ~15。
[0013] 其中，所述有效活性成分與表面活性劑的重量配比為100 :10~20,優(yōu)選100 :15。
[0014] 其中，所述除草劑混合物可以制備成各種常規(guī)劑型，如油懸劑、乳油、可濕性粉劑、 水分散顆粒劑、干懸劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑，最優(yōu)選微乳劑。
[0015] 其中，所述表面活性劑為辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽。
[0016] 其中，所述辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽的制備方法包括： 第一步，辛基酚聚氧乙烯醚的氯化； 第二步，氯化后的辛基酚聚氧乙烯醚的磺化。
[0017] 本發(fā)明還提供一種除草微乳劑，其包括上述有效活性成分、上述表面活性劑、乳化 劑丁二酸二異辛酯磺酸鈉、助溶劑乙醇、水、防凍劑丙三醇以及增效劑增效醚。
[0018] 其中，所述除草微乳劑中各原料的重量份分別為有效活性成分100重量份、上述 表面活性劑10重量份~20重量份、乳化劑丁二酸二異辛酯磺酸鈉200重量份~300重量 份、助溶劑乙醇100重量份~200重量份、水600重量份~1000重量份、防凍劑丙三醇30 重量份~50重量份以及增效劑增效醚20重量份~50重量份。
[0019] 本發(fā)明還提供了上述微乳劑的制備方法，具體為將除水以外的原料成分按重量份 放入反應釜中，攪拌均勻并完全溶解，緩慢加入水，繼續(xù)混合攪拌2h，獲得微乳劑。
[0020] 本發(fā)明的有益效果： 本發(fā)明提供一種除草劑微乳劑，其對白術雜草的消除效果非常好，安全，高效，且藥物 降解效果好，殘留少。
【附圖說明】
[0021] 圖1為表面活性劑紅外光譜； 圖2為表面活性劑核磁譜圖。
【具體實施方式】
[0022] 本發(fā)明提供了一種除草劑混合物，其原料包括有效活性成分、表面活性劑。
[0023] 所述有效活性成分包括噻吩磺隆、咪唑喹啉酸和五氟磺草胺。
[0024] 磺酰脲類除草劑具有廣譜性，可用于禾谷類作物、大豆以及非農作物的除草，對 哺乳動物的急慢性毒性很低，在土壤中可被生物和化學降解，半衰期1~8周?；酋ｋ宄?草劑的土壤微生物降解作用很顯著。未滅菌土壤的降解速度比滅菌土壤的快，降解產物也 更復雜。因此，選擇磺酰脲類除草劑可以起到很好的降解效果，減少在土壤中的殘留。本申 請的申請人通過大量的試驗篩選，選擇噻吩磺隆進行白術雜草的，種植白術的土壤環(huán)境使 噻吩磺隆降解效果更好。
[0025] 咪唑喹啉酸代謝的過程包括咪唑啉酮環(huán)的破壞、烷基側鏈的羥基化和酯基的水 解。當用咪草酯處理白術雜草，在作物和靶標物體內代謝有明顯的差異。咪草酯可迅速通 過酯基水解為有植物毒性的酸，從而達到抑制雜草的生長。
[0026] 三唑并嘧啶磺酰胺同時具有三唑和嘧啶兩種活性結構單元，是具有廣泛生物活性 的物質。N-三唑嘧啶苯磺酰胺類化合物是其中的代表，如五氟磺草胺，其安全性高、處理白 術雜草持效期長，且降解效果好，可以很好的抑制雜草的生長。
[0027] 進一步優(yōu)選，所述有效活性成分僅由上述三種成分構成。
[0028] 所述三種有效活性成分的重量配比為噻吩磺隆：咪唑喹啉酸：五氟磺草胺=40~ 60 :20 ~30 :5 ~15,進一步優(yōu)選 50 :25 :10。
[0029] 在所述除草劑混合物中，所述有效活性成分與表面活性劑的重量配比為100 : 10 ~20,優(yōu)選 100 :15。
[0030] 所述除草劑混合物可以制備成各種常規(guī)劑型，如油懸劑、乳油、可濕性粉劑、水分 散顆粒劑、干懸劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑，最優(yōu)選微乳劑。
[0031] 本申請通過大面積的篩選，找到一種適合該除草劑混合物的表面活性劑，其能夠 降低除草劑混合物噴灑液的表面張力和接觸角，延緩噴霧液滴的干燥時間，同時能夠增加 除草劑混合物噴灑液在植物葉片上的擴展面積，促進除草劑中的有效活性成分在植物體內 的吸收。
[0032] 本發(fā)明提供的表面活性劑為辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽，其制備方法包括： 第一步，辛基酚聚氧乙烯醚的氯化； 第二步，氯化后的辛基酚聚氧乙烯醚的磺化。
[0033]所述第一步進一步具體為將辛基酚聚氧乙烯醚（0P-4)和吡啶按摩爾比1:1的混 合加入到反應容器中，在恒溫水浴條件下滴加氯化亞砜，氯化亞砜與辛基酚聚氧乙烯醚的 摩爾比為1. 5:1，在70 °C~80 °C下攪拌反應2h，合成獲得氯代辛基酚聚氧乙烯醚。
[0034] 所述第二步進一步具體為將氯代辛基酚聚氧乙烯醚加入到水中，氯代辛基酚聚氧 乙烯醚與水的質量比為1:1. 5,隨后加入磺化劑亞硫酸鈉（Na2S03)，氯代辛基酚聚氧乙烯醚 與硫酸鈉^&230 3)的摩爾比為1.5:1，置于高壓反應釜中，劇烈攪拌條件下在150°(：時反應 8h，得到淡黃色粘稠物，用體積比為2 : 1的異丙醇和水的混合物溶解粗產品，然后用石油 醚萃取，除去未反應的原料和其它油溶性雜質，分出下層減壓蒸餾、真空干燥，得黃色膏狀 粘桐物。
[0035] 微乳劑是由不溶于水的原藥、乳化劑、水、穩(wěn)定劑等組成的均相可溶體系，其中，以 水為主要溶劑，不含或含少量有機溶劑，原藥以〇.〇l~〇.lym的微粒分散其中，外觀透明， 物理、化學穩(wěn)定性好，對植物或昆蟲組織細胞滲透性強，防效好，生產、貯運和使用安全，環(huán) 境污染小，較傳統(tǒng)劑型優(yōu)勢更加明顯，本申請優(yōu)選制備成微乳劑。
[0036] 本發(fā)明還提供一種除草微乳劑，其包括上述有效活性成分、上述表面活性劑、乳化 劑丁二酸二異辛酯磺酸鈉、助溶劑乙醇、水、防凍劑丙三醇以及增效劑增效醚。
[0037] 進一步優(yōu)選，所述除草微乳劑僅由上述原料制備而成。
[0038] 所述除草微乳劑中各原料的重量份分別為有效活性成分100重量份、上述表面活 性劑10重量份~20重量份、乳化劑丁二酸二異辛酯磺酸鈉200重量份~300重量份、助溶 劑乙醇100重量份~200重量份、水600重量份~1000重量份、防凍劑丙三醇30重量份~ 50重量份以及增效劑增效醚20重量份~50重量份。
[0039] 進一步優(yōu)選，所述除草微乳劑中各原料的重量份分別為有效活性成分100重量 份、上述表面活性劑15重量份、乳化劑丁二酸二異辛酯磺酸鈉250重量份、助溶劑乙醇150 重量份、水800重量份、防凍劑丙三醇40重量份以及增效劑增效醚30重量份。
[0040] 本發(fā)明還提供了上述微乳劑的制備方法，具體為將除水以外的原料成分按重量份 放入反應釜中，攪拌均勻并完全溶解，緩慢加入水，繼續(xù)混合攪拌2h，獲得微乳劑。
[0041] 以下采用實施例來詳細說明本發(fā)明的實施方式，借此對本發(fā)明如何應用技術手段 來解決技術問題，并達成技術效果的實現(xiàn)過程能充分理解并據以實施。
[0042] 實施例1辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽 將lOmol辛基酚聚氧乙烯醚（0P-4