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纖維增強(qiáng)的復(fù)合層合體和由其制成的制品的制作方法_2

文檔序號:9227665閱讀:來源:國知局
述的任何其他實(shí)施方案)可 以以任何方式相合并,并且實(shí)施方案中對于變量的描述不僅適于本發(fā)明的復(fù)合層合體,而 且還適于由其所制得的制品。
[0037] 以下詳細(xì)描述本發(fā)明。
[0038] 芳呑族聚酰胺纖維
[0039] 在本發(fā)明中,適用于機(jī)織雙向布(a)和單向布(b)中使用的是芳香族聚酰胺(也 縮寫為"芳酰胺(aramid)")纖維。所述芳酰胺纖維(簡稱為"芳綸")具有耐熱性、耐化學(xué) 品性和阻燃性,這是歸因于芳酰胺分子的結(jié)構(gòu)。芳酰胺包含至少85%的直接連接到兩個芳 環(huán)上的酰胺鍵(-C0-NH-)。
[0040] 所述機(jī)織雙向布(a)優(yōu)選包含由聚(對亞苯基對苯二酰胺)均聚物、聚(對亞苯基 對苯二酰胺)共聚物、聚(間亞苯基間苯二酰胺)均聚物、聚(間亞苯基間苯二酰胺)共聚 物、聚砜酰胺均聚物、聚砜酰胺共聚物及其混合物所產(chǎn)生的纖維。所述單向布(b)優(yōu)選包含 由聚(對亞苯基對苯二酰胺)均聚物或聚(對亞苯基對苯二酰胺)共聚物所產(chǎn)生的纖維。
[0041] 聚(對亞苯基對苯二酰胺)均聚物是由摩爾比為1:1的對苯二胺和對苯二甲酰氯 進(jìn)行聚合所產(chǎn)生的。而且,聚(對亞苯基對苯二酰胺)共聚物是由摻有不多于lOrnol%的其 他二胺的對苯二胺和摻有不多于lOmol%的其他二酰氯的對苯二甲酰氯所產(chǎn)生的,前提為 所述其他二胺和其他二酰氯不具有干擾其聚合反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)。除了對苯二胺之外的二 胺的例子包括但不限于間苯二胺或3, 4' -二氨基二苯基醚。除了對苯二甲酰氯之外的二酰 氯的例子包括但不限于間苯二酰氯、2, 6-萘二酰氯、氯對苯二甲酰氯或二氯對苯二甲酰氯。 [0042] 在本文中,術(shù)語"對芳酰胺"指的是聚(對亞苯基對苯二酰胺)均聚物和聚(對亞 苯基對苯二酰胺)共聚物。
[0043] 聚(間亞苯基間苯二酰胺)均聚物是由摩爾比為1:1的間苯二胺和間苯二酰氯進(jìn) 行聚合所產(chǎn)生的。而且,聚(間亞苯基間苯二酰胺)共聚物是由混有不多于lOmol%的其他 二胺的間苯二胺和混有不多于lOmol%的其他二酰氯的間苯二酰氯所產(chǎn)生的,前提僅為所 述其他二胺和其他二酰氯不具有干擾其聚合反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)。除了間苯二胺之外的二胺 的例子包括但不限于對苯二胺或3, 4' -二氨基二苯基醚。除了間苯二酰氯之外的二酰氯的 例子包括但不限于對苯二甲酰氯、2, 6-萘二酰氯、氯對苯二甲酰氯或二氯對苯二甲酰氯。
[0044] 在本文中,術(shù)語"間芳酰胺"指的是聚(間亞苯基間苯二酰胺)均聚物和聚(間亞 苯基間苯二酰胺)共聚物。
[0045] 聚砜酰胺均聚物可以由摩爾比為1:1的含砜基二胺例如4, 4'-二氨基二苯基砜 (P-DDS)或3, 3'-二氨基二苯基砜(m-DDS)與二酰氯例如對苯二甲酰氯或間苯二酰氯進(jìn)行 聚合而產(chǎn)生。
[0046] 聚砜酰胺共聚物包括例如由含砜基二胺例如p-DDS與對苯二甲酰氯和其他二酰 氯(例如間苯二酰氯)的混合物所生成的共聚物;和由二酰氯例如對苯二甲酰氯與含砜基 二胺例如P-DDS、m-DDS和不多于lOmol%的其他二胺(例如對苯二胺或間苯二胺)的混合 物所形成的共聚物。
[0047] 優(yōu)選聚砜酰胺共聚物是衍生自摩爾比為3:1:4的p-DDS、m-DDS和對苯二甲酰氯。
[0048] 在本文中,術(shù)語"PSA"指的是聚砜酰胺均聚物和聚砜酰胺共聚物。
[0049] 上述芳酰胺的聚合物或共聚物可以使用溶液紡絲法來紡成纖維,所述溶液可用該 聚合物或共聚物的聚合反應(yīng)溶劑或另一溶劑。纖維紡絲可以通過多孔噴絲板進(jìn)行干紡、濕 紡或干噴濕紡(也稱作氣隙紡絲)來產(chǎn)生多絲纖維,這是本領(lǐng)域已知的。紡絲后的纖維可以 根據(jù)需要,使用常規(guī)技術(shù)進(jìn)行中和、清洗、干燥或加熱處理該纖維來產(chǎn)生穩(wěn)定的和實(shí)用的纖 維。示例性的干紡、濕紡和干噴濕紡方法已公開在美國專利號3063966 ;3227793 ;3287324 ; 3414645 ;3869430 ;3869429 ;3767756 ;和 5667743 中。
[0050] 生產(chǎn)芳酰胺纖維的方法已公開在美國專利號4172938 ;3869429 ;3819587 ; 3673143 ;3354127和3094511中。制造衍生自含砜基二胺單體的PSA纖維或共聚物的具體 方法已公開在中國專利申請公布號1389604A和1631941A中。
[0051] 芳酰胺纖維也可以商購獲得,例如得自Tei jin(日本)的KONEXk=, TECHNORA? 和 TWARON?,得自 Unitika 的 APIAIRE?,得自 E. I. de Nemours DuPont (美國,下文中縮寫為"DuPont")的NOMEX?和KEVLAR?,得自Akzo的 TOWALON?,得自 K〇l〇n Industries,Inc·(韓國)的 HERACRON?,得自 JSC Kamenskvolokno (俄國)的 SVMtm和 RUSAR?,得自 JSC Tver'khimvolokno (俄國)的 ARMOStm等。PSA纖維可得自上海特安綸纖維有限公司(中國)的TANL0N?。但是,芳酰胺纖維并不 限于上述的產(chǎn)品。
[0052] 機(jī)織雙向布(a)
[0053] 纖維越細(xì)其制造和編織的成本越昂貴,但是每單位重量可以產(chǎn)生更大的效益???慮到效益和成本,包括多根纖維的每股紗線所具有的線密度優(yōu)選是約200旦(220分特)至 約3000旦(3300分特),更優(yōu)選是約400旦(440分特)至約2400旦(2640分特)和最優(yōu) 選是約1000旦(1100分特)至約2000旦(2200分特)。
[0054] 用于本發(fā)明的機(jī)織雙向布(a)中的纖維或紗線的線強(qiáng)力(tenacity)是約10克 /旦至約50克/旦,斷裂伸長率是約1. 0%至約6%,和模量是約34GPa(270克/旦)至約 254GPa (2000克/旦),各個性能是按照ASTM D7269測量的。
[0055] 機(jī)織雙向布通常具有多個在機(jī)織方向上縱向延伸的經(jīng)紗,和多個基本上垂直于經(jīng) 紗的方向上延伸的緯紗??梢圆捎萌魏螜C(jī)織構(gòu)造或圖案的機(jī)織雙向布,例如平紋組織、斜紋 組織、緞紋組織、方平組織等。
[0056] 雖然適于本發(fā)明的機(jī)織雙向布對于機(jī)織的松緊度沒有具體要求,除了要避免極度 緊密的編織,因其會導(dǎo)致纖維損壞。
[0057] 機(jī)織雙向布(a)在浸漬前的單位面積重量(或面密度)通常是約30g/m2至約 660g/m2 ;優(yōu)選是約60g/m2至約460g/m2 ;和更優(yōu)選是約90g/m2至約260g/m2。
[0058] 單向布(b)
[0059] 在本發(fā)明中,適用于單向布(b)中的纖維是由聚(對亞苯基對苯二酰胺)或聚(對 亞苯基對苯二酰胺)共聚物生產(chǎn)的高模量纖維。對芳酰胺纖維又簡稱為"對芳綸"。高模量 纖維是具有下述性能的纖維,其線強(qiáng)力是至少約2500MPa (20克/旦),拉伸模量是至少約 IOOGPa (787克/旦),和伸長率是約3%或更小,各個性能是按照ASTM D7269測量的。
[0060] 在一些實(shí)施方案中,用于單向布(b)的纖維的拉伸模量是至少約lOOGPa,和優(yōu)選 為至少約llOGPa。
[0061] 合適的高模量對芳酰胺纖維可商購獲得,例如得自DuPont的KEVLARk K49, 得自 Tei jin(日本)的 TWARONli D2200,得自 Kolon Industries, Inc.(韓國)的 HECRCRON? HF-300 和得自 Hysung product (韓國)的 ALKEX? 腿。
[0062] 單向布通常包含在單向平行陣列中排列的多根纖維或紗線,其可具有在一定的距 離上橫交的緯線,并且所述纖維或紗線是任選地涂覆有基體樹脂,但是優(yōu)選為涂覆有基體 樹脂以便穩(wěn)定其結(jié)構(gòu)。
[0063] 作為本領(lǐng)域通常已知的,當(dāng)單向布的各層片交疊方式是將一個層片的纖維排列 方向以一定取向角度相對于另一個層片的纖維排列方向旋轉(zhuǎn)時,則可獲取優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng) 度。例如,每層具有雙層片的單向布通常具有互相為垂直取向的兩個層片,也就是以0°和 90°的角度交叉層疊的。這種排列即表述為[0/90]。在這種表述中,如果取向角度具有 符號,則所述取向角度為負(fù)度數(shù)(逆時針方向),和如果它具有"+"符號或沒有符號,則 表明正度數(shù)(順時針方向)。另外的例子包括取向角度是[0/90/0]的每層有三層片的單 向布,和取向角度是[0/45/90/45/0]或[0/-20/0/+20/90]的每層有5層片的單向布。這 樣旋轉(zhuǎn)的單向排列可見于例如美國專利號4457985 ;4748064 ;4916000 ;4403012 ;4623574 ; 和4737402中的描述,其所有與本發(fā)明不相抵觸的內(nèi)容都通過引用并入本文。
[0064] 多層片單向布的所有的取向角度是相對于其頂層的縱軸而言。此外,所有的取向 角度都是近似值,因為對于具體層片中的每根纖維均具有例如-20°的精確取向在技術(shù)上 顯然是不現(xiàn)實(shí)的。
[0065] 適合本發(fā)明的復(fù)合層合體的單向片(b)是每層包含至少兩個層片的。在一個實(shí)施 方案中,單向布(b)每層包含兩個層片,并且以[0/90]的取向角度交疊。在另外一個實(shí)施 方案中,單向布(b)每層包含三個層片,并且以[0/90/0]的取向角度交疊。
[0066] 所述單向片(b)在浸漬前的每層的單位面積重量通常是約20g/m2至約660g/m 2 ; 優(yōu)選是約50g/m2至約400g/m2 ;和更優(yōu)選是約80g/m2至約200g/m2。
[0067] 某體樹脂和應(yīng)用
[0068] 為了使本發(fā)明的復(fù)合層合體能具有合適的結(jié)構(gòu)剛性和挺度性能,所述機(jī)織雙向布 (a)和單向布(b)各自獨(dú)立地嵌入作為基體的熱固性樹脂中。本發(fā)明的復(fù)合層合體的主要 應(yīng)用是作為移動電子設(shè)備的外殼或保護(hù)罩,因此需要剛性和挺度(以彎曲模量來表征)的 優(yōu)異組合。已知的是采用高拉伸模量樹脂作為基體也有助于產(chǎn)生較高剛性的復(fù)合材料。 [0069] 在本文中,術(shù)語"拉伸模量"是意指材料彈性的模量,其對于纖維材料是按照ASTM D7269來測
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