合成樹脂疊層體的制作方法
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明涉及合成樹脂疊層體，詳細來說，涉及用于透明性的基板材料和保護材料 的、具有聚碳酸酯基材層和含有特定的（甲基）丙烯酸酯共聚樹脂和特定的聚碳酸酯樹脂 的樹脂層（高硬度層）、且熱成型（氣壓成型、熱彎曲成型）性和嵌件成型性優(yōu)異、表面硬度 和/或耐沖擊性優(yōu)異的合成樹脂疊層體和將該合成樹脂疊層體成型得到的成形體。
【背景技術(shù)】
[0002] 汽車內(nèi)裝、家電、小型便攜機等的殼體多使用將施加了設計層的加飾膜與樹脂成 型體一體化得到的加飾成型體。通過將樹脂成型體和加飾膜從加飾膜的設計層一側(cè)一體 化，能夠得到具有立體感、深度感的成型體。此外，該加飾成型體還具有長期使用時的摩擦 不會造成設計層劣化的優(yōu)點。
[0003] 作為使樹脂成型體與加飾膜一體化的方法，可以使用如下方法：不對加飾膜進行 預成型而將其插入注射成型模具內(nèi)，向其中注射熔融樹脂，形成注射成型體，與此同時對該 成型體貼合加飾膜的方法；通過熱成型（真空成型、氣壓成型、真空氣壓成型等）將加飾膜 預成型之后，將其安置在注射成型模具內(nèi)，向其中注射熔融樹脂，形成注射成型體，與此同 時，使其與預成型的加飾膜一體化的方法等。
[0004] 作為構(gòu)成加飾膜的被印刷透明片，可以列舉聚碳酸酯單層片、丙烯酸酯單層片。聚 碳酸酯單層片具有高韌性、可撓性，但是存在表面硬度低、成型體表面容易劃傷的問題。
[0005] 雖然沒有作為加飾膜用途的評價，但是作為改善聚碳酸酯成型體的表面硬度的方 法，可以列舉使用具有特定結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯（專利文獻1)的方法、使用由聚碳酸酯和 特定的（甲基）丙烯酸酯共聚物形成的樹脂組合物（專利文獻2)的方法。
[0006] 另一方面，丙烯酸單層膜具有高的表面硬度，耐擦傷性優(yōu)異，但是韌性、可撓性低， 存在膜的成型困難或在膜的操作時或搬運時產(chǎn)生破裂等破損的問題。
[0007] 作為改善該問題的方法，提出了對丙烯酸添加丙烯酸橡膠顆粒提高了可撓性的膜 (專利文獻3)。
[0008] 作為使可撓性和表面硬度兼顧的方法，提出了丙烯酸和聚碳酸酯的疊層膜（專利 文獻4)。通過使用將丙烯酸面作為成型體表面、將聚碳酸酯面作為印刷面的膜，能夠維持丙 烯酸面的表面硬度，并且具有丙烯酸單層膜以上的韌性、可撓性。
[0009] 但是，上述多層膜，熱成型溫度高，因此，成型時會產(chǎn)生白化、裂縫、發(fā)泡等成型不 良情況，成型條件非常窄。此外，為了維持硬度，需要一定以上的丙烯酸層的厚度，因此，膜 整體厚度越小，丙烯酸層的厚度/整體厚度比越大，上述韌性、可撓性的降低越明顯。此外， 在硬涂布得到的上述膜的熱成型時，加工溫度需要配合聚碳酸酯，因此，丙烯酸層一側(cè)的硬 涂層的白化-裂縫、發(fā)泡等產(chǎn)生變得明顯。
[0010] 作為降低熱成型溫度的方法，提出了在丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯的疊層片中使用 降低了負荷撓曲溫度（IS075、1. SMPa負荷）的聚碳酸酯樹脂組合物的方法（專利文獻5); 以及通過在聚碳酸酯樹脂層中將不同的樹脂（芳香族聚酯）進行混合聚合物化，降低聚碳 酸酯樹脂層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)而降低成型溫度的方法（專利文獻6)。但是，就上述多 層片而言，為了維持表面硬度需要一定以上的丙烯酸樹脂層厚度，因此，片整體厚度越小， 丙烯酸層厚度/整體厚度比越大，上述韌性、可撓性的降低越明顯。此外，沒有在丙烯酸類 樹脂層的表面具有硬涂層的疊層樹脂片的記載。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0012] 專利文獻1 :日本特開昭64-69625
[0013] 專利文獻2 :日本特開2010-116501
[0014] 專利文獻3 :日本專利第3142774
[0015] 專利文獻4 :日本特開2006-316124
[0016] 專利文獻5 :日本特開2008-238618
[0017] 專利文獻6 :日本特開2009-196153

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 發(fā)明所要解決的課題
[0019] 本發(fā)明的目的在于提供用于透明性的基板材料或保護材料的、熱成型（氣壓成 型、熱彎曲成型）性、嵌件成型性優(yōu)異、且表面硬度和/或耐沖擊性優(yōu)異的合成樹脂疊層體， 以及將該合成樹脂疊層體成型而得到的成型體。
[0020] 用于解決課題的方法
[0021] 本發(fā)明的發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述課題進行了潛心研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：將含有特定的 (甲基）丙烯酸酯共聚樹脂和特定的聚碳酸酯樹脂的樹脂疊層于聚碳酸酯類基材層的單面 或者兩面，得到合成樹脂疊層體，聚碳酸酯類基材層通過進行混合聚合物化，使該基材層的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為110~130°C，由此，能夠得到熱成型性和表面硬度優(yōu)異的合成樹脂 疊層體，從而完成了本發(fā)明。
[0022] 即，本發(fā)明提供以下的合成樹脂疊層體和使用該合成樹脂疊層體的成型體。
[0023] 〈1> 一種合成樹脂疊層體，其特征在于，為將包括含有（甲基）丙烯酸酯共聚物 (al)和聚碳酸酯（a2)的樹脂㈧的樹脂層（高硬度層）疊層于包括聚碳酸酯類樹脂（B) 的基材層的單面或者兩面而成的合成樹脂疊層體，上述（al)為由芳香族（甲基）丙烯酸酯 單元（all) 5~80質(zhì)量％和甲基丙烯酸甲酯單元（al2) 20~95質(zhì)量％構(gòu)成的（甲基）丙 烯酸酯共聚物，上述（a2)為包括下述式[1]所示的結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯（a2)，
[0024]
【主權(quán)項】
1. 一種合成樹脂疊層體，其特征在于： 其為將包括含有（甲基）丙烯酸酯共聚物（al)和聚碳酸酯（a2)的樹脂（A)的樹脂層 疊層于包括聚碳酸酯類樹脂（B)的基材層的單面或者兩面而成的合成樹脂疊層體， 所述（al)為由芳香族（甲基）丙烯酸酯單元（all)5~80質(zhì)量％和甲基丙烯酸甲酯 單元（al2) 20~95質(zhì)量％構(gòu)成的（甲基）丙烯酸酯共聚物，所述（a2)為包括下述式[1] 所示的結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯（a2)，
[1]式中，R表示單鍵、碳原子數(shù)1~6的亞烷基、碳原子數(shù)6~10的亞芳基或碳原子 數(shù)3~8的環(huán)狀亞烷基，X和Y分別獨立，表示氫原子或碳原子數(shù)1~6的烷基， 樹脂（A)中的所述（al)的比率為15~49質(zhì)量％，所述（a2)的比率為85~51質(zhì)量％， 所述聚碳酸酯類樹脂（B)為包括上述式[1]的聚碳酸酯（bl)和聚酯樹脂（b2)的混合聚合 物，該混合聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為110~130°C。
2. 如權(quán)利要求1所述的合成樹脂疊層體，其特征在于： 所述聚酯樹脂（b2)為芳香族聚酯樹脂。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的合成樹脂疊層體，其特征在于： 所述聚碳酸酯（bl)和所述聚酯樹脂（b2)的混合比率，以質(zhì)量比率計，為bl:b2 = 30:70 ~75:25。
4. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于： 所述聚碳酸酯（a2)為包括下述式[2]的結(jié)構(gòu)單元20~100質(zhì)量％和下述式[3]的結(jié) 構(gòu)單元80~0質(zhì)量％的聚碳酸酯均聚物或共聚物，
5. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于： 所述聚碳酸酯（a2)為包括上述式[3]的結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯均聚物。
6. 如權(quán)利要求1~5中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于： 所述聚酯樹脂（b2)為聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇的一部分被環(huán)己烷二甲醇取 代而得到的共聚聚酯。
7. 如權(quán)利要求1~6中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于： 所述（甲基）丙烯酸酯共聚物（al)的重均分子量為5000~30000,所述聚碳酸酯（a2) 的重均分子量為21000~43000。
8. 如權(quán)利要求1~7中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于： 包括所述樹脂（A)的樹脂層的厚度為30~120ym，所述合成樹脂疊層體的整體厚度為 0. 1~2. 0mm，該樹脂層的厚度/合成樹脂疊層體的整體厚度之比為0. 01~0. 5。
9. 如權(quán)利要求1~8中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于： 所述樹脂層和/或所述基材層含有紫外線吸收劑。
10. 如權(quán)利要求1~9中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于： 含有所述樹脂（A)的樹脂層僅被疊層于包括所述聚碳酸酯類樹脂（B)的基材層的單 面，在包括所述樹脂（A)的樹脂層上和包括所述聚碳酸酯類樹脂（B)的基材層上實施了硬 涂層處理。
11. 一種成型體，其特征在于： 其是通過在加熱加壓下使硬涂層片進行二維彎曲而得到的，該硬涂層片是在權(quán)利要求 1~10中任一項所述的合成樹脂疊層體的基材層上形成印刷層、在該合成樹脂疊層體的樹 脂層上形成硬涂層而得到的。
12. -種三維成型體，其特征在于： 其是通過在加熱加壓下對硬涂層片進行氣壓成型而得到的，該硬涂層片是在權(quán)利要求 1~10中任一項所述的合成樹脂疊層體的基材層上形成印刷層、在該合成樹脂疊層體的樹 脂層上形成硬涂層而得到的。
13. -種模內(nèi)成型體，其特征在于： 其是通過在權(quán)利要求1~10中任一項所述的合成樹脂疊層體的單側(cè)的面形成印刷層， 進行熱成型，并在該印刷層側(cè)將熔融樹脂注射成型，形成襯里層而得到的。
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供一種合成樹脂疊層體和將該合成樹脂疊層體成型而得到的成型體，該合成樹脂疊層體用于透明性的基板材料或保護材料，且熱成型(氣壓成型、熱彎曲成型)性、嵌件成型性優(yōu)異，表面硬度和/或耐沖擊性優(yōu)異。將含有特定的(甲基)丙烯酸酯共聚樹脂和特定的聚碳酸酯樹脂的樹脂疊層于聚碳酸酯類基材層的單面或雙面，制成合成樹脂疊層體，聚碳酸酯類基材層通過進行混合聚合物化，使該基材層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為110～130℃，由此得到熱成型性和表面硬度優(yōu)異的合成樹脂疊層體。
【IPC分類】B29K33-04, B32B27-36, C08L69-00, C08L67-00, C08L33-12, B29K69-00, B29L9-00, B29C45-14, B29K67-00, B29C51-14, C08L33-06, B32B27-30, B29C51-10
【公開號】CN104718079
【申請?zhí)枴緾N201380047509
【發(fā)明人】大西猛史, 柿木修, 中安康善, 清水英貴, 相川浩彥
【申請人】三菱瓦斯化學株式會社, Mgc菲爾須特股份有限公司
【公開日】2015年6月17日
【申請日】2013年9月20日
【公告號】EP2899025A1, US20150224748, WO2014046230A1