層疊板及表面保護(hù)板的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及2片以上的樹(shù)脂膜隔著接合層層疊的層疊板，尤其涉及具有紫外線遮 蔽效果、且使2片樹(shù)脂膜堅(jiān)固地接合的層疊板。
【背景技術(shù)】
[0002] PC顯示器、電視、移動(dòng)電話等電子設(shè)備的顯示部設(shè)置有由丙烯酸板或聚碳酸酯板 這樣的樹(shù)脂板、玻璃板等而成的表面保護(hù)板。表面保護(hù)板本來(lái)的功能是保護(hù)位于顯示部?jī)?nèi) 側(cè)的構(gòu)件或零件免受外側(cè)的沖擊，但還要求薄、輕且表面保護(hù)板經(jīng)切削加工制造時(shí)的加工 性良好，對(duì)于該要求，還提出了使用以由固化型樹(shù)脂而成的接合層貼合2片以上的塑料膜 而成的層疊板（專利文獻(xiàn)1)。
[0003] 表面保護(hù)板的原材為樹(shù)脂時(shí)，還要求有保護(hù)其自身免受來(lái)自陽(yáng)光等的紫外線影響 的作用。作為保護(hù)樹(shù)脂板免受紫外線影響的方法，通常進(jìn)行的是貼合含有紫外線吸收劑、金 屬氧化物的膜（專利文獻(xiàn)2)，或設(shè)置包含紫外線吸收劑等的層。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2009-126134號(hào)公報(bào)（權(quán)利要求書(shū)）
[0007] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2009-263474號(hào)公報(bào)（權(quán)利要求1)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明所要解決課題
[0009] 然而表面保護(hù)板除本來(lái)的功能以外，還要求高功能化，有時(shí)設(shè)置賦予功能的層 (功能層）。所要求的功能具體而言為防飛散性、耐傷性、耐污性等功能；針對(duì)成為內(nèi)側(cè)的面 的對(duì)于印刷墨液等的印字適宜性；與其他構(gòu)件等貼合時(shí)的接合性、防反射或低反射等的功 能。這些功能通過(guò)在表面板護(hù)板表面上層疊例如硬涂層等特定的功能層而達(dá)成。
[0010] 然而，如上所述，為了保護(hù)表面保護(hù)板免受紫外線影響而在表面保護(hù)板的表面設(shè) 置含有紫外線吸收劑等的樹(shù)脂層時(shí)，有時(shí)會(huì)阻礙將硬涂層等功能層設(shè)置于表面保護(hù)板的表 面。特別是硬涂層大多是由利用紫外線等固化的電離輻射線固化型樹(shù)脂構(gòu)成的，因此使構(gòu) 成成分中具有紫外線吸收性能時(shí)，難以調(diào)節(jié)紫外線吸收性能，硬涂層性能容易降低。因此， 難以兼用硬涂層和紫外線吸收層。
[0011] 因此，本發(fā)明的目的在于提供可在表面設(shè)置適當(dāng)功能層且具有紫外線吸收性能的 層疊板。
[0012] 用于解決課題的手段
[0013] 解決上述課題的本發(fā)明的層疊板是隔著兼?zhèn)渥贤饩€吸收層的接合層將2片以上 的樹(shù)脂膜接合的層疊板。此處使接合層中具有紫外線吸收性能時(shí)，根據(jù)接合成分與紫外線 吸收劑的組合、比率，有降低接合性、因紫外線吸收劑的滲出等造成的透明性降低、損害表 面保護(hù)板等的用途中的適宜性的可能性。
[0014] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過(guò)組合特定的紫外線吸收劑與特定的樹(shù)脂成分，可賦予充分的紫 外線吸收性能且提高接合層與樹(shù)脂膜的接合性，以至于完成本發(fā)明。
[0015] S卩，本發(fā)明的層疊體是2片以上的樹(shù)脂膜隔著接合層層疊的層疊板，其特征在于， 接合層的至少一層包含含多元醇系樹(shù)脂與異氰酸酯系固化劑的樹(shù)脂成分、以及含羥基的二 苯甲酮系化合物，且含羥基的二苯甲酮系化合物的含量相對(duì)于樹(shù)脂成分100重量份為55重 量份以下。
[0016] 發(fā)明效果
[0017] 根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使接合層兼?zhèn)渥贤饩€吸收層，能夠成為可在適當(dāng)表面設(shè)置功能 層的層疊板。另外，通過(guò)組合特定的紫外線吸收劑與特定的樹(shù)脂成分，可成為提高接合層與 樹(shù)脂膜的接合性的層疊板。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 本發(fā)明的層疊板是2片以上的樹(shù)脂膜隔著接合層層疊的層疊板，其特征在于，接 合層的至少一層包含含多元醇系樹(shù)脂與異氰酸酯系固化劑的樹(shù)脂成分、以及含羥基的二苯 甲酮系化合物，含羥基的二苯甲酮系化合物的含量相對(duì)于樹(shù)脂成分100重量份為55重量份 以下。
[0019] 本發(fā)明的層疊板中所用的樹(shù)脂膜可使用例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲 酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系膜；包含聚乙烯、聚丙烯、三乙酰纖維素、聚氯乙 烯、聚碳酸酯等的各種透明塑料膜。
[0020] 另外，2片以上的樹(shù)脂膜可分別為同種樹(shù)脂膜，也可為不同種樹(shù)脂膜。使用不同種 樹(shù)脂膜時(shí)，若在最表面配置至少1片經(jīng)雙軸延伸加工的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜，則易具 備防飛散性能而良好。另外，若在兩側(cè)配置相同膜則容易防止翹曲。需要說(shuō)明的是，在塑料 膜的表面也可施以電暈放電處理、底層易接合處理等易接合處理。
[0021] 各樹(shù)脂膜的厚度并無(wú)特別限制，但一片的厚度優(yōu)選為IOum以上，更優(yōu)選為20 μπι 以上。另外，作為上限，優(yōu)選為300 μ m以下，更優(yōu)選為200 μ m以下。通過(guò)設(shè)為10 μ m以上， 容易抑制層疊板制造時(shí)的起皺、斷裂等。通過(guò)設(shè)為300 μπι以下時(shí)，對(duì)層疊板進(jìn)行切削加工 時(shí)的加工性變得良好。
[0022] 層疊的樹(shù)脂膜的片數(shù)隨著成為目標(biāo)的層疊體的厚度、所構(gòu)成的樹(shù)脂膜的厚度而 異，但可根據(jù)加工性、應(yīng)賦予的功能層的種類(lèi)等來(lái)選擇。例如，以500 μπι左右的層疊體為目 標(biāo)時(shí)，相比于使用百數(shù)十ym左右的樹(shù)脂膜進(jìn)行制造，使用數(shù)十μπι左右的樹(shù)脂膜制造層疊 體時(shí)可增多接合層數(shù)，可憑借各層附加不同功能，因此容易高功能化。另外，在樹(shù)脂膜的層 疊片數(shù)少時(shí)，容易在層疊板的表背及接合層附加功能，使制造工序單純化且易于變廉價(jià)。且 由于工序數(shù)少，所以還具有工序間過(guò)失的影響變少的優(yōu)點(diǎn)。
[0023] 接合層中，接合層的至少一層包含含多元醇系樹(shù)脂與異氰酸酯系固化劑的樹(shù)脂成 分、以及含羥基的二苯甲酮系化合物。
[0024] 作為構(gòu)成樹(shù)脂成分的多元醇系樹(shù)脂，可使用丙烯酸多元醇樹(shù)脂、聚酯多元醇樹(shù)脂、 醇酸樹(shù)脂、環(huán)氧多元醇樹(shù)脂等。使用聚酯系膜作為樹(shù)脂膜時(shí)，由于接合性優(yōu)異，因此優(yōu)選使 用聚酯多元醇樹(shù)脂。
[0025] 多元醇系樹(shù)脂的羥值為20以下，優(yōu)選為10以下，更優(yōu)選為8以下，特別優(yōu)選為7? 4。通過(guò)將羥值設(shè)在該范圍，可有助于與后述的異氰酸酯固化劑的反應(yīng)，容易實(shí)現(xiàn)凝聚力的 提尚。
[0026] 多元醇系樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20°C以下，更優(yōu)選為KTC以下，進(jìn)一步優(yōu)選為 5°C以下。通過(guò)設(shè)為20°C以下容易體現(xiàn)觸黏性，且容易貼合。另外，通過(guò)設(shè)為_(kāi)20°C以上，易 獲得制造后的強(qiáng)度。
[0027] 同樣地構(gòu)成樹(shù)脂成分的異氰酸酯系固化劑根據(jù)原料異氰酸酯有甲苯二異氰酸酯 系、二苯基甲烷二異氰酸醋系、二甲苯二異氰酸醋系、異佛爾酮二異氰酸醋系、六亞甲基二 異氰酸酯系等，尤其就無(wú)變黃性、耐候性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選使用二甲苯二異氰酸酯系、異佛 爾酮二異氰酸酯系、六亞甲基二異氰酸酯系。
[0028] 異氰酸酯系固化劑通過(guò)與上述多元醇系樹(shù)脂進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)（氨基甲酸酯鍵的形 成），而發(fā)揮作為固化劑的作用。異氰酸酯系固化劑相對(duì)于多元醇系樹(shù)脂優(yōu)選為1/2當(dāng)量? 3當(dāng)量，特別優(yōu)選為1當(dāng)量?3當(dāng)量。
[0029] 含羥基的二苯甲酮系化合物是在二苯甲酮的苯環(huán)上鍵合有1個(gè)以上的羥基的化 合物。二苯甲酮系化合物是作為紫外線吸收劑發(fā)揮功能的物質(zhì)，特別是通過(guò)使用鍵合有羥 基的二苯甲酮化合物，除了作為紫外線吸收劑的功能以外，與上述接合劑的樹(shù)脂成分組合 時(shí)可提高與樹(shù)脂膜的接合性。
[0030] 作為含羥基的二苯甲酮系化合物，可使用例如2-羥基二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮 等羥基二苯甲酮系化合物，2, 2' -二羥基二苯甲酮、2, 4-二羥基二苯甲酮等二羥基二苯甲 酮系化合物、2, 3, 4-三羥基二苯甲酮、2, 3, 4' -三羥基二苯甲酮等三羥基二苯甲酮系化合 物、2, 2'，4, 4' -四羥基二苯甲酮等四羥基二苯甲酮系化合物。另外，上述二苯甲酮系化合 物是包含加成有其他基團(tuán)的化合物，例如可加成甲基、辛基、乙基酰胺基等。
[0031] 這些化合物中，羥基越多越好。具體而言，羥基數(shù)優(yōu)選為2以上，更優(yōu)選為3以上， 進(jìn)一步優(yōu)選為4以上。分子中的羥基數(shù)越多，則與樹(shù)脂成分的相溶性、對(duì)接合層的溶解性越 變得良好。
[0032] 可以認(rèn)為這樣的含羥基的二苯甲酮系化合物與樹(shù)脂成分中的異氰酸酯系固化劑 反應(yīng)，與樹(shù)脂膜的接合性提高。
[0033] 另外，含羥基的二苯甲酮系化合物的一部分與異氰酸酯系固化劑反應(yīng)，且未反應(yīng) 的化合物也容易保持與樹(shù)脂成分的相溶性，因此可抑制從接合層滲出。因此，為提高紫外線 吸收率，即使增加含羥基的二苯甲酮系化合物的添加比例，也可防止因滲出造成的接合性 及透明性的下降。
[0034] 含羥基的二苯甲酮系化合物的含量相對(duì)于樹(shù)脂成分100重量份優(yōu)選為55重量份 以下，更優(yōu)選為50重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40重量份以下，特別優(yōu)選為20重量份以下。 通過(guò)設(shè)為55重量份以下，可維持樹(shù)脂成分帶來(lái)的良好的接合性。另外，可防止二苯甲酮系 化合物從涂膜中滲出，造成涂膜白化。作為含羥基的二苯甲酮系化合物的含量的下限，即使 少量含有含羥基的二苯甲酮系化合物，也與不含的情況相比接合性提高，為了獲得確實(shí)的 接合性的提高效果與紫外線吸收性，優(yōu)選為1重量份以上，更優(yōu)選為5重量份以上，進(jìn)一步 優(yōu)選為10重量份以上。
[0035] 另外，為了極力減少層疊體的色調(diào)變化、維持高的透明性，含羥基的二苯甲酮系化 合物在層疊體的每Im2中為0. 006g以上，更優(yōu)選為0. 012g，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 018g以上。
[0036] 接合層中除上述成分外，也可添加其他樹(shù)脂成分、表面改質(zhì)劑、流平劑、抗氧化劑、 色相調(diào)整劑等添加劑。
[0037] 其中，樹(shù)脂成分中多元醇系樹(shù)脂與異氰酸酯系固化劑的合計(jì)所占的比例優(yōu)選為 80%以上，更優(yōu)選為90%以上。由此可維持與上述二苯甲酮系化合物一起使用時(shí)的接合性 提尚的效果。
[0038] 接合層的厚度優(yōu)選為1?50 μπι。作為接合層的下限，更優(yōu)選為2 μπι以上，進(jìn)一步 優(yōu)選為5 μ m以上，特別優(yōu)選為10 μ m以上，作為上限，更優(yōu)選為40 μ m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為 30 μπι以下。通過(guò)使接合層的厚度為Ιμπι以上能夠獲得接合力。尤其是通過(guò)設(shè)為5 μπι以 上，萬(wàn)一有夾雜物混入時(shí)仍可減少咬入空氣的區(qū)域。另外，通過(guò)使接合層的厚度為50 μ m以 下，可防止固化前的接合層的流動(dòng)影響抑制、凝聚破壞。另外，可抑制因接合層干燥時(shí)的對(duì) 流所致的凹凸發(fā)生。
[0039] 本發(fā)明的層疊板的物理性質(zhì)是還依據(jù)構(gòu)成上述層疊板的樹(shù)脂膜、接合層的材料、 含量而決定的，可通過(guò)調(diào)整這些來(lái)進(jìn)行調(diào)整，優(yōu)選的性質(zhì)如下。
[0040] 首先對(duì)于紫外線吸收性能而言，作為一例，比385nm短的波長(zhǎng)下的透射率為10% 以下，進(jìn)而，就樹(shù)脂膜及其他構(gòu)件的劣化防止的觀點(diǎn)而言優(yōu)選5%以下。
[0041] 另外，從維持層疊體的色調(diào)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選添加含羥基的二苯甲酮系化合物的 層疊板與未添加的層疊板的色差小，具體而言，JIS K5600-4-6中的Λ E*ab優(yōu)選設(shè)為6. 5以 下，更優(yōu)選設(shè)為3. 2以下。另外，從確保透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，JIS K7361-1 :1997中的總光線 透射率優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為85%以上，JIS K7136 :2000中的濁度優(yōu)選為1 %以下，更 優(yōu)選為〇. 5%。
[0042] 本發(fā)明的層疊板中，由于接合層中所含的含羥基的二苯甲酮系化合物容易保持與 接合層的樹(shù)脂成分的相溶性，因此可使總光線透射率、濁度值成為上述范圍。
[0043] 本發(fā)明的層疊板由于具備上述性質(zhì)，而適宜用作觸控面板感知器、液晶模塊的保 護(hù)面板，可減輕觸控面板感知器、液晶模塊的構(gòu)件劣化，減少著色。
[0044] 本發(fā)明的層疊板可通過(guò)如下方法制造，將含構(gòu)成接合層的成分與根據(jù)需要添加的 溶劑的涂布液涂布于應(yīng)層疊的樹(shù)脂膜表面，重疊其他樹(shù)脂膜，使接合層固化。層疊3片以上 的樹(shù)脂膜時(shí)，可依序進(jìn)行接合層用涂布液的涂布與接合層的固化，也可在2片以上的樹(shù)脂 膜上分別涂布接合層用涂布液，層疊規(guī)定片數(shù)后使接合層固化。接合層的固化可利用加熱 干燥接合層用涂布液時(shí)的熱進(jìn)行，也可在其他途徑的熱環(huán)境下靜置而進(jìn)行。
[0045] 如此獲得的本發(fā)明的層疊板的強(qiáng)度比與層疊板相同厚度的樹(shù)脂膜單層