專利名稱：用于有機(jī)電致發(fā)光器件的材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及4，4'-取代的螺二芴，由于優(yōu)異的性能其適合作為有機(jī)電致發(fā)光器件中的功能材料。另外，本發(fā)明涉及制備4，4'-取代螺二芴的方法和這些化合物在有機(jī)電致發(fā)光器件中的用途。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光器件的一般結(jié)構(gòu)例如描述在US 4539507、US 5151629、EP 0676461 和TO 98/27136中。然而，仍需要改進(jìn)這些器件1.使用壽命仍很短，特別是在藍(lán)色或綠色發(fā)光的情況下，這意味著迄今為止僅可以實(shí)現(xiàn)簡單的工業(yè)應(yīng)用。2.在一些情況中，使用的化合物在常見的有機(jī)溶劑中僅是微溶的，這使得其在合成期間的純化更加困難，而且使得從溶液中處理該材料和在制造電子器件中清潔設(shè)備更加困難。3.所述使用的材料，特別是現(xiàn)有技術(shù)的螺二芴材料，通常具有低的三線態(tài)能量。這導(dǎo)致當(dāng)與從三線態(tài)發(fā)光的材料組合時(shí)的發(fā)光猝滅，因此導(dǎo)致效率降低。JP 2006/256982和WO 2002/051850描述了通過螺二芴單元2，2 ‘-位連接的部分共軛的螺二芴化合物。DE 19804310 和 EP 676461 描述了通過螺二芴單元的 2，2‘ ,7,7' ,4,4'-位連接的部分共軛的螺二芴化合物。特別是，作為這些材料的優(yōu)點(diǎn)提及了優(yōu)異的加工性。然而，關(guān)于電子性能，它僅報(bào)道了當(dāng)施加足夠高的電壓時(shí)觀察到電致發(fā)光，沒有關(guān)于電壓、效率和壽命的評論。盡管獲得了有機(jī)電致發(fā)光器件的材料，但仍需要改進(jìn)的熱穩(wěn)定的材料，其導(dǎo)致有機(jī)電子器件良好的效率，同時(shí)導(dǎo)致有機(jī)電子器件長的壽命，它在制造與操作該器件中會產(chǎn)生可重復(fù)的結(jié)果，并且它是合成易得的。在空穴和電子傳輸材料中也需要進(jìn)一步的改進(jìn)。螺二芴材料具有用于氣相沉積OLED的主要的優(yōu)點(diǎn)，而且由于它們非常好的成膜性能和高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，也具有從溶液中形成螺二芴聚合物薄膜或作為可溶的螺二芴分子的優(yōu)點(diǎn)。然而，由于通常的連接0，2'-位或2，7_位)，它們總是包含對位連接的聯(lián)苯橋連基，因此導(dǎo)致最低的共軛，這降低了帶隙的適應(yīng)性。在三芳基胺二聚物的情況下這變得特別顯而易見，其中在每種情況下在一個(gè)三芳基胺上的兩個(gè)芳基單元以螺的方式連接到第二個(gè)三芳基胺單元，因此具有比未橋連的三芳胺小的帶隙。盡管非對稱的螺環(huán)化合物是已知的并能夠制備，但其僅在困難的情況下才能以良好的產(chǎn)率和純度合成得到。4,4'-取代螺二芴能夠使空穴和電子導(dǎo)體以及發(fā)光體連接到螺環(huán)單元上，而不形成對位連接的聯(lián)苯橋連基，因此不存在上述的缺點(diǎn)。這例如可以給出不使綠色或藍(lán)色三線態(tài)發(fā)光猝滅的空穴傳輸螺環(huán)材料，但與非常小的三苯胺或三甲苯胺相反，其具有良好的成膜性能和更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。對于電子導(dǎo)體可以使用相同的效果，其中已經(jīng)觀察到關(guān)于三線態(tài)能量與聯(lián)苯橋連基類似的缺點(diǎn)。深藍(lán)色發(fā)光體和三線態(tài)發(fā)光體的基質(zhì)材料同樣是可能的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及如下通式I的化合物
權(quán)利要求
1.通式I的化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中R選自NAr2、C(= 0)R2XR2 = CR22和具有5至 40個(gè)芳族環(huán)原子的單或多環(huán)的芳族或雜芳族環(huán)系，它們可以被一個(gè)或多個(gè)非芳族基團(tuán)R1取代；另外，鍵合至同一氮原子的兩個(gè)基團(tuán)41~可以通過單鍵或選自(0 2)2丄=0、0、5和則1 2) 的橋連基彼此連接。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中R在每次出現(xiàn)時(shí)相同或者不同地，優(yōu)選相同地是NAr2或具有5至20個(gè)芳族環(huán)原子的單或多環(huán)的芳族或雜芳族環(huán)系，其中雜芳族環(huán)系中的一個(gè)或多個(gè)雜原子優(yōu)選是氮原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其中R相同或不同地選自如下基團(tuán)
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其中R1在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自H，D，F(xiàn)，CN，具有1至20個(gè)C原子的直鏈烷基、烷氧基或者硫代烷氧基基團(tuán)，和具有3至20個(gè)C原子的支鏈或者環(huán)狀的烷基、烷氧基或者硫代烷氧基；其中另外，位于基團(tuán)R 鄰位的各個(gè)R1可以是二價(jià)單元，它們可以連接到基團(tuán)R的芳族或雜芳族環(huán)系。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其中Ar是具有5至14個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于如下的通式II或
8.制備根據(jù)權(quán)利要求1至7中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物的方法，其特征在于使在 4,4'-位被反應(yīng)性離去基團(tuán)，特別是氯、溴、碘、三氟甲磺酸酯、甲苯磺酸酯、硼酸或硼酸酯取代的螺二芴或螺二芴衍生物，特別是通過在鈀催化下的Suzuki偶聯(lián)或通過鈀催化的 Hartwig-Buchwald偶聯(lián)，與官能化的芳族化合物或單或二取代的胺偶聯(lián)。
9.一種混合物，其包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至7中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物和至少一種另外的化合物。
10.一種制劑或溶液，其包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至7中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物或根據(jù)權(quán)利要求9所述的混合物和至少一種溶劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至7中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物或根據(jù)權(quán)利要求9所述的混合物或根據(jù)權(quán)利要求10所述的溶液或制劑在電子器件中、特別是在有機(jī)電致發(fā)光器件中的用途。
12.一種電子器件，其優(yōu)選選自有機(jī)電致發(fā)光器件、有機(jī)場效應(yīng)晶體管(0-FET)、有機(jī)薄膜晶體管(O-TFT)、有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LET)、有機(jī)集成電路(O-IC)、有機(jī)太陽能電池 (O-SC)、有機(jī)場猝熄器件(O-FQD)、發(fā)光電化學(xué)電池(LEC)、有機(jī)激光二極管(O-Iaser)或有機(jī)光感受器，其包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至7中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物或至少一種根據(jù)權(quán)利要求9所述的混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于根據(jù)權(quán)利要求1至7中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物用作熒光或磷光摻雜劑、特別是磷光摻雜劑的主體材料。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于根據(jù)權(quán)利要求1至7 中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物用作發(fā)光材料(摻雜劑)、用作空穴傳輸材料、用作空穴注入材料和/或用作電子傳輸材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及4，4′-取代的螺二芴，由于優(yōu)異的性能其適合作為有機(jī)電致發(fā)光器件中的功能材料。另外，本發(fā)明涉及制備4，4′-取代螺二芴的方法和這些化合物在有機(jī)電致發(fā)光器件中的用途。
文檔編號H05B33/14GK102471680SQ201080031691
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月14日
發(fā)明者埃斯特·布羅伊寧, 埃米爾·侯賽因·帕勒姆, 蘇珊·霍伊恩 申請人:默克專利有限公司