專利名稱:催化反應(yīng)裝置、催化反應(yīng)方法及催化反應(yīng)用層疊體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種在一定溫度下,使原料流體與金屬催化劑接觸進行催化反應(yīng)的催化反應(yīng)裝置,催化反應(yīng)方法及催化反應(yīng)用層疊體。
目前用于在一定溫度下,使原料流體與具有催化活性的金屬接觸進行催化反應(yīng)的典型的反應(yīng)裝置是一種重整裝置。這種重整裝置,是以天然氣、甲醇、如石腦油類的輕質(zhì)油、LNG、LPG、煤氣等為原料,加入水蒸汽,在一定溫度下接觸金屬催化劑進行重整反應(yīng)轉(zhuǎn)化為富氫氣體的裝置。由于這種重整反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此,得給反應(yīng)裝置補充熱量。
由于上述的金屬催化劑本身不具有熱量,因此,需利用煤氣燃燒器、余熱器或過熱器等將原料加熱到適當?shù)臏囟龋偎偷街卣b置中。此外,重整裝置本身,用熱介質(zhì)加熱設(shè)置金屬催化劑管道構(gòu)成的熱交換器,需要使重整裝置內(nèi)的催化反應(yīng)持續(xù)進行。
但是,由余熱器或過熱器與構(gòu)成熱交換器的重整裝置組合而成的催化反應(yīng)裝置,溫度控制困難,機械結(jié)構(gòu)復(fù)雜大型化,起動時間長,并有對負荷變化跟蹤慢的缺點。
日本專利特開昭61-275103報導(dǎo)了一種可部分解決上述缺點的催化反應(yīng)裝置,該裝置是用電磁感應(yīng)加熱。在絕緣絕熱材料制成的重整管道內(nèi),使導(dǎo)電性物質(zhì)和催化劑粒子混合,于該重整管外周設(shè)置導(dǎo)電線圈,并通過高頻電流,這樣在上述導(dǎo)電性物質(zhì)的表面將產(chǎn)生渦流電進行加熱,并由此保持與導(dǎo)電性物質(zhì)混合的催化劑粒子具有一定的溫度。
作為導(dǎo)電性物質(zhì)與催化劑粒子混合的配合形式,有使導(dǎo)電性物質(zhì)的粒子同催化劑粒子混合的配合形式,和在催化劑粒子中埋設(shè)線圈狀的導(dǎo)電性物質(zhì)的配合形式,以及用催化材料包在導(dǎo)電性物質(zhì)的粒子外構(gòu)成的催化劑粒子的配合形式等。由于產(chǎn)生催化反應(yīng)的催化劑粒子本身或者接觸這些催化粒子的物體發(fā)熱,所以,從理論上講應(yīng)當能夠提高裝置的小型化,起動時間縮短,對負荷變化的跟蹤。
但是,上述的用電磁感應(yīng)加熱的催化反應(yīng)裝置仍具有以下缺點。首先由于這種催化反應(yīng)裝置是用電磁感應(yīng)加熱無規(guī)設(shè)置的催化粒子或者與該催化粒子接觸的物質(zhì),沿催化粒子流動的液體必然是不均一的。因此,沿催化粒子將產(chǎn)生最易流動的通道,即所謂偏流在重整管道內(nèi)生成,不可能形成均勻地加熱。
其次,在用催化金屬包含導(dǎo)電性物質(zhì)的場合和催化粒子與導(dǎo)電性粒子混合的場合,用電磁感應(yīng)加熱的對象在電氣性能上是無規(guī)則設(shè)置的,即便用電磁感應(yīng)加熱的狀態(tài),由于不均勻,也不會有好效果。
因此,對于催化粒子和導(dǎo)電性物質(zhì)混合,用電磁感應(yīng)進行加熱的催化反應(yīng)裝置,由于產(chǎn)生加熱不均勻和流動不均勻現(xiàn)象,重整反應(yīng)不能按理論計算那樣,將有部分未進行反應(yīng)。因此,在實際使用時,如不連續(xù)設(shè)置多個催化反應(yīng)裝置,則原料的重整將不充分。其結(jié)果,能量消耗大,而且也無法實現(xiàn)裝置的小型化,起動時間縮短,對負荷變化的敏銳跟蹤性。
在日本專利特開平3-98286號中,申請人報導(dǎo)了一種加熱裝置,在該裝置中于流體通路內(nèi)封閉有規(guī)則形成的充填材料,用電磁感應(yīng)加熱這種有規(guī)則形成的充填材料。這種裝置是一種完全的流體的加熱裝置,但當用催化粒子作充填材料時,所示的裝置不是最適宜組合的配合形式。
同樣,如日本專利特公平4-44189號中,申請人報導(dǎo)了一種在有規(guī)則的充填材料的表面上設(shè)置導(dǎo)熱管的熱交換器。這種裝置也完全是為冷卻流體的熱交換器,但當用催化粒子作充填材料時,所示的裝置也不是最適宜組合的配合形式。
本發(fā)明的目的是為解決上述裝置所存在的問題而提出一種催化反應(yīng)裝置,催化反應(yīng)方法及催化反應(yīng)用層疊體。該裝置用電磁感應(yīng)加熱等,能發(fā)生均勻的催化反應(yīng),能夠?qū)崿F(xiàn)裝置的小型化,起動時間的縮短,對負荷變化優(yōu)良的跟蹤性。
為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供了一種可作為第一個實施例的催化反應(yīng)裝置。它是由流體通路、設(shè)置在流體通路周圍可通過高頻電流的線圈、與該線圈連接的高頻電流發(fā)生器、設(shè)置在流體通路內(nèi),由互相之間能夠?qū)щ姷亟雍蠈?dǎo)電材料制金屬板所層疊成的層疊體、流體通過該層疊體使之發(fā)生大體均勻的擴散,在該金屬板間形成多數(shù)有規(guī)則的流體小流路、在所形成的上述金屬板或在上述金屬板的表面上附著大體均勻的催化金屬所組成。這種催化反應(yīng)器,流體流過上述層疊體內(nèi)不斷擴散,并由上述層疊體所發(fā)出熱量對流體進行加熱的同時,使流體發(fā)生催化反應(yīng)。
這樣,流經(jīng)層疊體內(nèi)的流體可大體均勻地進行擴散,并利用電磁感應(yīng)對互相連接的金屬板大體均勻地加熱,流體通過該金屬被均勻地加熱。而且,因為流體均勻接觸金屬板的催化金屬,能夠使催化反應(yīng)均勻有效地進行。特別是由于層疊體的表面積大,能保持流體在小溫度差的所定溫度下均勻地發(fā)生催化反應(yīng)。
另外,上述第一實施例的在金屬板間所形成的多數(shù)有規(guī)則的小流路,理想的情況含有互相交差的第一小流路和第二小流路及可通過該交差的第一和第二小流路間的第3小流路。
這樣,利用第一至第三小流路,流經(jīng)由金屬板規(guī)則層疊的發(fā)熱體的流體,可均勻進行擴散。另外,由于通過發(fā)熱體的流體可均勻地擴散,使流體強制性均勻地與金屬板表面接觸,均勻地進行催化反應(yīng)。
此外,在上述第一實施例的金屬板的表面,在理想的情況下加工成垅溝或壓花等凹凸形狀。這樣,引起流體湍流,在金屬板上大體均勻設(shè)置的催化金屬的催化作用能夠更有效。
在上述作為形成第一實施例的層疊體的金屬板,理想的厚度為30μm以上1mm以下,通過線圈的高頻電流的理想頻率范圍為15~150 KHz。這樣,當金屬板的厚度為30μm以上1mm以下時,電功率容易輸入,并由于所加工成波形等有大的導(dǎo)熱面積,又可確保小流路。另外,由于利用的頻率范圍為15~150KHz,可防止線圈的銅損及開關(guān)部件的損失。特別是,作為損失較小的頻率范圍為20~70KHz。
另外,上述第一實施例的層疊體,每1立方厘米相當?shù)膶?dǎo)熱面積,理想的情況為2.5平方厘米以上。這樣,當相當于每1立方厘米的發(fā)熱體的導(dǎo)熱面積為2.5平方厘米以上,較理想的為5平方厘米以上時,可以提高層疊金屬板熱交換的效率。
此外,上述第一實施例的層疊體每1平方厘米導(dǎo)熱面積能夠加熱的理想的流體量為0.4立方厘米以下。這樣,當發(fā)熱體的導(dǎo)熱面積每平方厘米相當?shù)牧黧w量為0.4立方厘米以下,較理想的在0.1立方厘米以下時,對流體可以得到迅速的導(dǎo)熱的反應(yīng)。
本發(fā)明所提供的可作為第一實施例的催化反應(yīng)方法是按下述過程在流體通路內(nèi)設(shè)置由互相可導(dǎo)電地接合導(dǎo)電材料的金屬板層疊的層疊體,使流體通過層疊體內(nèi)所形成的多數(shù)規(guī)則的小流路,使流體發(fā)生大體均勻的擴散;由于高頻電流流入上述流體通路周圍設(shè)置的線圈,使形成小流路的金屬板大體均勻地發(fā)熱,使流體邊大體均勻地在層疊體中擴散,邊大體均勻地對通過的流體加熱;使流體與在上述所形成的金屬板之中或者在上述金屬板的表面大體均勻附著的催化金屬接觸,在均勻加熱的同時均勻地發(fā)生催化反應(yīng)。
這樣,與第一實施例的催化反應(yīng)裝置相同,使層疊體的表面積變大,可以使在保持流體較小溫度差的所定溫度下均勻地發(fā)生催化反應(yīng)。
其次,作為本發(fā)明第二實施例的催化反應(yīng)裝置,它是由流體通路、設(shè)置在該流體通路周圍可通過高頻電流的線圈、與該線圈連接的高頻電流發(fā)生器、設(shè)置在該流體通路內(nèi),流體沿該流體通路的軸向可流動的形成多數(shù)流路那樣,導(dǎo)電材料互相可導(dǎo)電的接合并組合成組合體、設(shè)置并在該組合體只少流體流入側(cè)上并分配流體成多數(shù)上述流路的分散部件、在形成該組合體的導(dǎo)電材料或者在該導(dǎo)熱材料的表面上大體均勻地附著催化金屬材料的裝置。
在該催化反應(yīng)裝置中,通過上述組合體流路的流體,在由該組合體發(fā)熱進行加熱的同時,進行催化反應(yīng)。
作為本發(fā)明第二實施例的催化反應(yīng)方法,它按下述過程在流體通路內(nèi),設(shè)置由導(dǎo)電材料互相可導(dǎo)電地接合,并形成軸向多數(shù)流路的組合體,到達該組合體的流體在流體通路的面上使之分散,在該流路形成大體均勻流動;由于高頻電流流過設(shè)置在該流體通路周圍的線圈,使組合體的導(dǎo)電部件大體均勻地發(fā)熱,通過該通路內(nèi)的流體大體均勻地被加熱。
在形成上述導(dǎo)電部件或?qū)щ姴考谋砻嫔洗篌w均勻地附著催化金屬,使流體接觸該催化金屬,在均勻加熱的同時,發(fā)生均勻的催化反應(yīng)。
按第二實施例的催化反應(yīng)裝置和催化反應(yīng)方法,流體在組合體的流路中,可形成均勻的流動,沿其流動電磁感應(yīng)均勻加熱進行催化反應(yīng)。使該組合體的表面積適度的變大,流體的單位容積的比表面積變小,能夠促進在流體和催化金屬之間需要某種程度溫度差的催化反應(yīng)。
下面,可作為本發(fā)明第三實施例的催化反應(yīng)裝置,它是由流體通路、在該流體通路內(nèi)設(shè)置的層疊體、在通過該層疊體的流體上產(chǎn)生大體均勻的擴散,在構(gòu)成該層疊體的金屬板間形成多數(shù)有規(guī)則的小流路、按大體均勻復(fù)蓋該金屬板那樣,沿該小流路設(shè)置固定的導(dǎo)熱管組成。這樣催化反應(yīng)裝置,在該層疊體內(nèi)邊擴散邊流動的流體上,該導(dǎo)熱管吸熱的同時發(fā)生催化反應(yīng)。
本發(fā)明第三實施例的催化反應(yīng)方法,它按下述過程在流體通路內(nèi)設(shè)置層疊體,使流體通過在該層疊體內(nèi)形成的多數(shù)的規(guī)則小流路,在流體中產(chǎn)生大體均勻的擴散;象大體均勻地復(fù)設(shè)該金屬板那樣,沿該小流路設(shè)置固定導(dǎo)熱管,在層疊體內(nèi)流體邊大體均勻地擴散,邊在通過的流體之間發(fā)生大體均勻的導(dǎo)熱;使流體與構(gòu)成該層疊體的金屬板或者在該金屬板的表面大體均勻附設(shè)的催化金屬接觸,在均勻的導(dǎo)熱的同時,發(fā)生均勻的催化反應(yīng)。
按上述第二實施例的催化反應(yīng)裝置和催化反應(yīng)方法,不僅限于利用電磁感應(yīng),利用導(dǎo)熱管,同時可以進行均勻的吸熱和均勻的催化反應(yīng)。
另外,催化反應(yīng)用的層疊體,它是由導(dǎo)電性材料的金屬板可互相導(dǎo)電地接合層疊的導(dǎo)疊體、能使通過該層疊體的流體產(chǎn)生大體均勻擴散,在該金屬板之間所形成的多數(shù)規(guī)則的小流路、形成該金屬板或者在該金屬板的表面附設(shè)的催化金屬所組成。
利用這種催化反應(yīng)用層疊體,能同時進行構(gòu)成層疊體金屬板的均一的電磁感應(yīng)加熱,通過金屬板間的流體的均勻的擴散和混合,在金屬板的催化金屬上的均一的反應(yīng)。
對附圖作簡要說明。
圖1為第一實施例催化反應(yīng)裝置的結(jié)構(gòu)主體的側(cè)視圖;圖2為發(fā)熱體的結(jié)構(gòu)圖;圖3為發(fā)熱體的溫度分布現(xiàn)象圖;圖4為對于電磁感應(yīng)的催化反應(yīng)裝置的機械結(jié)構(gòu)圖;圖5為裝置主體的機械結(jié)構(gòu)截面圖;圖6為板厚與熱效率關(guān)系的曲線圖;圖7為高頻電流的頻率數(shù)與熱效率關(guān)系的曲線圖;圖8為發(fā)熱體的山高與熱效率關(guān)系的曲線圖;圖9為發(fā)熱體的山高與導(dǎo)熱面積關(guān)系的曲線圖;圖10為發(fā)熱體的山高與水膜厚關(guān)系的曲線圖;圖11為第二實施例的催化反應(yīng)裝置的機械主體圖;圖12為第三實施例的催化反應(yīng)裝置的主要部分結(jié)構(gòu)圖;圖13為吸熱體的結(jié)構(gòu)圖;圖14為本發(fā)明的催化反應(yīng)裝置用作燃料電池的體系圖;圖15為本發(fā)明的催化反應(yīng)裝置用作另一種燃料電池的體系圖。
下面參照附圖對本發(fā)明的實施例進行說明。
圖1~圖10是關(guān)于本發(fā)明的第一實施例,其中圖1為利用電磁感應(yīng)加熱的催化反應(yīng)裝置的主要結(jié)構(gòu)側(cè)視圖,圖2為層疊體的結(jié)構(gòu)圖。
圖1中,催化反應(yīng)裝置的裝置主體1是由形成流體通路的非導(dǎo)電性材料的通管11、在通管11內(nèi)設(shè)置的層疊體12、在該通道11的周圍卷繞的線圈13、在構(gòu)成層疊體12金屬板的表面上大體均勻固著的催化粒子14所組成。
圖2中示出了組裝在裝置主體1內(nèi)的催化反應(yīng)用層疊體12的結(jié)構(gòu)。曲折成鋸齒形的山型第一金屬板31與平的第二金屬板32互交層疊,作為總體,形成園筒狀的層疊體12。作為第一金屬板31和第二金屬板32的材料,可用SUS447J1那樣的馬氏體不銹鋼。而且,第一金屬板31的山(或者谷)33對于中心軸34成只有α角度傾斜設(shè)置,第二金屬板32挾在中間,另一相鄰第一金屬板31的山(或者谷)33成只有-α角度互相交差設(shè)置。然后,對于相鄰第一金屬板31的山(或者谷)33的交差點上,第一金屬板31和第二金屬板32用點焊焊接,能導(dǎo)電地接合在一起。
其結(jié)果,在前面第一金屬板31和第二金屬板32之間,形成只有α角度傾斜的第一小流路35,在第二金屬板32和里側(cè)的第一金屬板31之間形成只有-α角度傾斜的第二小流路36,第一小流路35和第二小流路36成2×α角度交差。另外,為產(chǎn)生流體的湍流,在第一金屬板31及第二金屬板32的表面開設(shè)作為第三小流路的孔37。而且,第一金屬板31和第二金屬板32的表面不是平滑的,由于加工垅溝或者壓花成微小的凹凸38。這些凹凸38與山(或者谷)33的高度相比可以小到不必考慮的程度。
然后,在第一金屬板31和第二金屬板32的表面上均勻地固著一定金屬的催化粒子14。這些催化粒子14的固著方法可采用涂布、附著、蒸鍍、壓接等。但是不管任何一種固著法,催化粒子14對金屬板31、32每單位面積以大體相等的量進行分散或者全部都固著。最均勻的催化粒子的固著方法是金屬板31、32都是由催化金屬構(gòu)成的,使用易得價廉,且用電磁感應(yīng)功率易于輸入的催化金屬是可采用的方法。
當線圈13流過高頻電流,使層疊體12上將產(chǎn)生高頻磁場作用,在第一金屬板31和第二金屬板32的全體上產(chǎn)生渦電流,層疊體12將大體均勻地發(fā)熱。這時的溫度分布如第3圖所示,在第一金屬板31和第二金屬板32的長度方向上,延伸成眼球型,與周邊部相比中心部的部分發(fā)熱,對流過中央部的流體加熱變得有利。
另外,如圖2所示,在層疊體12內(nèi),形成交差的第一小流路35和第二小流路36,進行周邊和中央擴散,加之由于存在有形成第三小流路的孔37,第一小流路35和第二小流路36間的厚度方向也能進行擴散。因此,由于這些小流路35、36、37,產(chǎn)生流過全部層疊體12流體的大的分散、放散、揮散。加之,由于表面微小的凹凸38,產(chǎn)生微小的擴散、放散、揮散。其結(jié)果,通過層疊體12的流體,成大體均勻的流動,第1金屬板31及第2金屬板32和流體得到均勻的接觸機會。這樣能確保均勻的熱傳導(dǎo)和均勻的催化反應(yīng)。而且,在層疊體12的流體的溫度成所定溫度,只在發(fā)生反應(yīng)的部分上固著催化粒子14的層疊體可以,沒有催化粒子的層疊體12和固著催化粒子14的層疊體12改變面向周方向成直列多級設(shè)置的層疊體也可以。
此外,圖1所示的線圈13是由里茨(ritz)線加捻而成,在通路11的外周上繞卷成,或者在通路11的體內(nèi)繞卷埋設(shè)。由于通路11要保持線圈13,區(qū)分流體通路,在該通路內(nèi)貯存層疊體12等,因此它由具有耐腐蝕性、耐熱性、耐壓性的非磁體的材料制成。具體的說,用陶瓷等無機材料、FRP(纖維增強塑料)、氟樹脂等樹脂材料、不銹鋼等非磁性金屬等,但陶瓷材料最為理想。
其次,如圖4所示對第一實施例的電磁感應(yīng)加熱的全部機械結(jié)構(gòu)進行說明。催化反應(yīng)裝置是由裝置主體1、二自由度PID溫度控制器2、相位位移控制器3、門脈沖驅(qū)動器4、敏感高功率高頻換流器5構(gòu)成。在裝置主體1的流體出口上設(shè)置溫度傳感器17,溫度傳感器17與溫度控制器2相連接。
高頻換流器5由對交流電源21的整流器22、非平滑濾波器23、高頻換流器24構(gòu)成。高頻換流器24的輸出功率和頻率用相位位相控制器3、門脈沖驅(qū)動器4進行控制,使市用交流電21高效地變成高頻電流,可有效地利用電能。
溫度控制器2由模糊自動調(diào)諧二自由度PID溫度控制器構(gòu)成,使輸出電壓控制信號輸出給相位位移控制器3。這樣,由于控制輸出功率的溫度傳感器17設(shè)置在通路11的出口,考慮了換流器5及線圈13的損失的輸出的控制是可能的。
高頻換流器24用4個開關(guān)元件Q1-Q4構(gòu)成,Q1和Q2串聯(lián)連接,Q3和Q4串聯(lián)連接后,再并聯(lián)連接。由卷繞線圈13的非金屬通路11和導(dǎo)電金屬的層疊體12構(gòu)成的加熱體系可以用磁漏電感大的變壓器回路模型表示,也可用單純的R-L回路表示。在該R-L回路中串聯(lián)連接補償電器C1,可作為電氣回路常數(shù)幾乎不變的不時變回路系統(tǒng)。由此,利用共振電容C1容易得到補償R-L負荷的L部分的諧調(diào),能對工作頻率和共振電容C1的最適宜進行回路設(shè)計。該開關(guān)元件Q1-Q4用開關(guān)S1-S4和二極管D1-D4并聯(lián)連接的回路表示,用SIT(靜電感應(yīng)晶體管)、B-SIT、MOSFET(金屬-氧化物半導(dǎo)體FET)、IGBT、MCT等半導(dǎo)體器件構(gòu)成。
當開關(guān)S1、S4關(guān)閉,電流由a點經(jīng)負荷R1,L1流向b點的回路,當開關(guān)S2、S3關(guān)閉,電流由b點經(jīng)負荷L1,R1流向a點的回路上。即,由負荷L1、R1可見,電流可正向或逆向流動。各開關(guān)S1-S4分別在50%弱的負荷周期的電壓脈沖下驅(qū)動。把開關(guān)S1、S2的電壓驅(qū)動脈沖作為基準相位脈沖,將開關(guān)S3、S4的電壓驅(qū)動脈沖作為控制相脈沖。由于基準相位和控制相位的電壓驅(qū)動脈沖的相位差φ由0~18°連續(xù)地變化,由輸出功率電壓PWM(脈沖寬度調(diào)制器)可以控制,理論上講,可使輸出電功率由0開始到負荷回路常數(shù)和由換流器動作頻率決定的最大輸出功率止連續(xù)的變化。
以上作為動力控制方式已說明相位移動PWM方式,但是作為電功率控制的其他方式,還有效的PWM整流回路及高頻晶體管振動換流器的直流電源控制(PAM方式),可變頻率控制(PFM方式),脈沖密度調(diào)變控制(脈沖周期控制)(PDM方式)等??傊薪换マD(zhuǎn)換半導(dǎo)體換流器,調(diào)整溫度能一定程度控制電功率,高功率的換流器,能夠組合圖2的層疊體。
第5圖示出了在管線上可直接組合的第1實施例的裝置本體1的具體實例。在圖中,裝置本體1的主要部分由法蘭盤101,102、短管103,104、通路11、線圈13、層疊體12、管105,106構(gòu)成。符號2為溫度控制部分,符號5為換流器部分,符號17為溫度傳感器。
法蘭盤101,102及短管103,104的材料要具有在化學(xué)工廠對處理各種流體耐腐蝕性的材料,同時又要不易受線圈13形成磁場的影響,可利用非磁性的SUS316,如馬氏體(austenlfe)不銹鋼。這種馬氏體不銹鋼一般作為非磁性物質(zhì),不是完全的非磁性,多少受到磁場的影響。法蘭盤101與短管103用焊接等方法構(gòu)成帶短管的法蘭盤,同樣用焊接等方法,將法蘭盤102與短管104也構(gòu)成帶短管的法蘭盤。特別是在位于流體107出口側(cè)短管103上,用焊接等方法固定用相同SUS316制的套管111,為安裝溫度傳感器17的接頭112旋入固定。且,壓緊接頭113相對接頭112扭入后,能將溫度傳感器17的前端位于短管103的中心附近狀態(tài)下固定。該套管111的位置理想的情況是在接頭112等的溫度傳感器的部件不影響法蘭盤101的條件下,設(shè)置在法蘭盤101的附近。此外,法蘭盤101,102及短和這103,104的安裝不限于焊接等方法,作為帶短管的法蘭盤也可制成整體的形式。安裝在短管上的傳感器也不限于溫度傳感器,也可采用壓力傳感器等其他的傳感器。
在通管11內(nèi)的軸方向中央設(shè)置層疊體12,在通管11的外周,相對層疊體12的部分上繞卷線圈13。從制作上的限制考慮,通管11也可用2個以上的接續(xù)的通管。
而且,通管11的兩端與短管103,104不是直接接合,而是通過管105,106接合。管105,106的材料,選用象Fe-Ni-Co合金那樣的高強度耐熱合金。另外,一般的陶瓷的熱膨脹系數(shù)小,馬氏體不銹鋼的熱膨脹系數(shù)大。因此,使用陶瓷作通路11,使用馬氏體不銹鋼作短管103,104,如通管11和短管103,104直接接合,將產(chǎn)生大的熱應(yīng)力。為此,介入在通管11和短管103,104之間的管105,106的熱膨脹系數(shù)選定在陶瓷和馬氏體不銹鋼的熱膨脹系數(shù)的中間的材料。短管103,104與管105,106之間的接合及管105,106與通管11之間的接合用銀焊料、鎳焊料連通。
管106是筆直的,但管105成瓦楞狀波形,在軸方向可以伸縮。用裝置1加熱流體,由于熱膨脹不只裝置主體1,管線也在軸向延伸。因此,用管線上法蘭盤接合安裝裝置主體時,為了防止在裝置主體1的最弱部分上發(fā)生預(yù)想外的熱應(yīng)力,在裝置主體1內(nèi)設(shè)置供容納熱膨脹的瓦楞狀的管106。由于該瓦楞狀的管106,管線及裝置本體1的軸心方向的制作誤差也可能被吸收。另外,由于該瓦楞狀管106也可屈曲,法蘭盤101,102間的平行度的錯位也可被吸收。
層疊體12的直徑為D,該層疊體12的外周面與通路11的內(nèi)周面之間形成環(huán)狀間隙Rs。在通路11內(nèi)使其軸心與層疊體12的軸心一致插入層疊體12,用支持部件121支承。層疊體12的直徑D是由層疊體12與通路11之間,當裝置主體1加熱流體107時,通路11在徑向上熱膨脹的量與層疊體12在徑向上熱膨脹的量的熱膨脹差為環(huán)狀間隙Rs的條件來決定。另外,支持部件121由在流入側(cè)A的短管104上用焊接等方法焊接在徑內(nèi)方向上延伸的金屬桿122及該金屬桿122的前端上與層疊體12的軸心一致地固定的非磁性體的支持棒123構(gòu)成。而且,用具有優(yōu)異非磁性、耐熱性及耐腐蝕性的陶瓷等制作的支持棒123,從流入側(cè)A向流出側(cè)B延伸,它的前端使層疊體12在對應(yīng)線圈11的位置上定位并支持層疊體12。符號124是環(huán)狀擋塊,由非磁性、耐熱性及耐腐蝕性優(yōu)異的陶瓷等制成。該環(huán)狀擋塊124嵌合在從流體107的流出側(cè)B的通路11上,它與層疊體12間按與層疊體134軸向的熱膨脹的量相同或者多少有間隙Vs的位置固定。另外,環(huán)狀擋塊124從流出側(cè)B徑向上穿過環(huán)狀間隙Rs,位置在層疊體12上,當層疊體12熱膨脹,該層疊體12與環(huán)狀擋塊124相合,從流出側(cè)B閉塞環(huán)狀間隙Rs。另外,如擴大部分那樣,若在環(huán)狀擋塊124上設(shè)置層疊體12前端嵌入的嵌入部124a,則層疊體12在通路11內(nèi)的位置也變得易于決定。
此外,從裝置主體1的流入側(cè)A到流出側(cè)B流體107流動的同時,由線圈13用電磁感應(yīng),通過通路11、層疊體12一加熱流體107,便在通路11和層疊體12上產(chǎn)生其徑方向的熱膨脹的差。但因為以通路11與層疊體12之間形成其熱膨脹差以上的環(huán)狀間隙Rs,邊縮小該環(huán)狀間隙Rs,邊吸收熱膨脹差,能防止層疊體12與通路11相接時,由于壓力所成的作用力。另外,層疊體12在其軸方向上也熱膨脹,但該熱膨脹由于環(huán)狀擋塊124與層疊體12間所形成的間隙Vs被吸收。
這時,從管線131,132向裝置主體1的流入側(cè)A上流入的流體107在層疊體12內(nèi)流入,被加熱在向流入側(cè)B流動的同時,一部分流體107從流入側(cè)A直接的或者從層疊體12向環(huán)狀間隙Rs流入,通過環(huán)狀間隙Rs,向流入側(cè)B流動。但是,由于層疊體12軸方向的熱膨脹,與環(huán)狀擋塊124相合,閉塞環(huán)狀間隙Rs的流出側(cè)B,阻止了流體107直接地向流出側(cè)B流動。在環(huán)狀間隙Rs內(nèi),由于從流入側(cè)A的流體107的流動,產(chǎn)生壓流出側(cè)B的壓力,在環(huán)狀間隙Rs內(nèi)流入的流體107在該壓力下,能流入層疊體12內(nèi)。
這樣,用線圈13的電磁感應(yīng)加熱層疊體12,能防止因?qū)盈B體12的熱膨脹而引起的通路11的破損,同時為了吸收層疊體12的熱膨脹,形成了環(huán)狀間隙Rs,由層疊體12熱膨脹與環(huán)狀擋塊相合,從流出側(cè)B閉塞環(huán)狀間隙Rs。因為使向該環(huán)狀間隙Rs流出的流體107能流入層疊體12內(nèi),在層疊體12流體107被均勻地加熱成為可能。
另外,在法蘭盤101,102用SUS316的場合,法蘭盤101,102與層疊體12間的距離L3、L4在通路11的內(nèi)徑D到最大10厘米時為D×0.8倍以上,在通路11的內(nèi)徑D為10厘米以上時,其值為8厘米以上時,法蘭盤101,102變得不發(fā)熱。從層疊體12與管105,106間的距離L1、L2理想的在5厘米以上。
下面,就對第一實施例的層疊體12對頻率的影響,構(gòu)成層疊體12的薄板的厚度的影響、層疊體12的導(dǎo)熱面積的影響、層疊體12的導(dǎo)熱面積的集成度的影響等考察的結(jié)果作以下的說明。
圖6示出板厚與熱效率的關(guān)系。用直徑10cm或5cm的層疊體在20~40KHz的范圍進行加熱實驗時,金屬板的厚度在50μm前后變更,測定全體的熱效率,金屬板的材料為SUS447J1。如圖所示,當金屬板的厚度超過30μm時,熱效率的上升率急速降低,在30μm以上,可達到90%以上的大體一定的熱效率。另外,可以確認在30μm以下的熱效率的降低比例比金屬板的厚度變薄的程度大。
圖7示出頻率與熱效率的關(guān)系。用直徑10cm,板的厚度50μm,山形的高度3mm的層疊體,改變頻率,測定全體的熱效率,金屬板的材料為SUS447J1。如圖所示,在頻率低的領(lǐng)域,熱效率漸漸地降低,在頻率高的領(lǐng)域,熱效率急速地下降。為了維持高熱效率在90%前后,頻率應(yīng)在20-70KHz范圍。但是,在熱效率為70%以上,作為在實用上可能利用的頻率范圍為15-150KHz。
圖8示出山高與熱效率的關(guān)系。用直徑10cm,金屬板的厚度50μm的各種山高的波形的層疊體,在頻率20-30KHz的范圍,測定全體的熱效率。另外,該場合的山高與導(dǎo)熱面積的關(guān)系由圖9示出。同圖的A線為有第二金屬板的情況,同圖的B線為省略第二金屬板的情況。圖8可以看到,熱效率70%以上的在實際可能利用的山高為11mm,從圖9的A線可以看到,每1立米厘米相當?shù)膶?dǎo)熱面積為2.5平方厘米以上。為了使熱效率達到90%前后,山高為5mm,1立米厘米相當?shù)膶?dǎo)熱面積理想的為5平方厘米以上。
圖10示出山高與水膜厚的關(guān)系。直徑10cm,板的厚度50μm,考察各種山高的層疊體的平均的水膜厚。同圖的A線為有第二金屬板的情況,同圖的B線為省略第二金屬板的情況。熱效率在70%以上對應(yīng)的水膜厚為4mm(層疊體的導(dǎo)熱面積每1平方厘米相當應(yīng)該加熱流體量為0.4立方厘米)以下。但是,為了確保迅速加熱和高應(yīng)答性,按經(jīng)驗,理想的水膜厚為1mm(層疊體的導(dǎo)熱面積每1平方厘米相當應(yīng)該加熱流體量為0.1立方厘米)以下。
其次,由圖11,說明本發(fā)明的第二實施例。在上述第二實施例中,如第二圖所示的作為層疊體12的結(jié)構(gòu),對于流體的單位體積的比表面積變大,層疊體與流體的溫度差變小,將促進流體的催化反應(yīng)。但是,在流體的催化反應(yīng)中,對于流體的單位體積的比表面積如上述的實施狀態(tài)那樣,不變大,在層疊體的表面上的溫度變大,促進流體的催化反應(yīng),也是理想。
在這種場合中,利用圖11所示的組合體79,是有效的。圖11(a)為縱方向的剖面圖,圖11(b)為橫方向的剖面圖。即,組合體79為向通路11的軸方向延伸的多根小徑管道80規(guī)則,且緊密地捆扎用焊接或者金屬焊料接合在一起,將小徑管道80的內(nèi)外間的空間作為流體流路的組合體。這種場合,組合體79對于通路11內(nèi)周面,使各小徑管道80的外周接觸,并插入構(gòu)成。而且,從通路11的兩端側(cè)設(shè)置擴散流體流動的分散部件81,其它的結(jié)構(gòu),同圖1所示的裝置主體1相同的結(jié)構(gòu)。
因此,組合體79的截面非常規(guī)則安裝小徑管道80,這些管道電氣不絕緣,特別是沿半徑方向上易導(dǎo)電,由電磁感應(yīng)產(chǎn)生渦流電,在組合體12的截面的大體全域內(nèi)流過,使組合體的截面中很少出現(xiàn)發(fā)熱不均。同樣,在流體在分散部件81上均等地被分散后,在組合體12的各小徑管道80,只沿分割開的小流路的軸方向流動。并且,圖2所示的層疊體12比,對于單位體積的比表面積變小,與流體的壓力損失少比較,以表面溫度增高的小徑管道80分割開的小流路的壁上,得到流體接觸的機會,促進該催化反應(yīng)。同樣,為了得到與圖1同樣的效果,也可以安裝多數(shù)板材,截面呈格子形狀,代替各小徑管道80,流體通過的軸方向形成多條流路的組合體。
這樣,不用緊密層疊金屬板的如圖2所示的層疊體12,而如圖11所示用多數(shù)小徑管道80構(gòu)成的組合體79,即使頻率在150KHz以上(150-200KHz),流體1立方厘米相當?shù)膶?dǎo)熱面為2.5平方厘米以下,作為催化反應(yīng)裝置也能夠?qū)嶋H利用。即,改變組合體的形狀,輸入功率的頻率也變化,使用壁厚薄的管道,即使在150KHz以上也可能加熱。另外,由于催化金屬和反應(yīng)流體的種類的不同,也有溫差Δt大好的場合,在這種場合,導(dǎo)熱面積應(yīng)在2.5平方厘米以下。
上述的第一實施例及第二實施例是有關(guān)用于放熱反應(yīng)的催化反應(yīng)裝置及催化反應(yīng)方法,下面對用于吸熱反應(yīng)的第三實施例進行說明。圖12所示了這種催化反應(yīng)裝置的主要部分,圖13是吸熱體的結(jié)構(gòu)圖。
圖12的催化反應(yīng)裝置的裝置主體40是由通路48中設(shè)置吸熱體41構(gòu)成。如圖13所示,吸熱體41是在折曲成瓦楞山型的金屬板42的山(或谷)43,用焊接及金屬焊料,配設(shè)固定的導(dǎo)熱管44構(gòu)成。這種金屬板42應(yīng)選擇熱傳導(dǎo)率高、對于流體耐腐蝕性好的材料。該金屬板42的表面上大體均勻分布地將催化粒子45用涂布、附著、蒸鍍、壓接等方法固定在金屬板表面。并且,在金屬板的表面上開有孔46的同時,制出如垅溝及壓花加工那樣的微小的凹凸47。
導(dǎo)熱管44是為了流通冷卻液的部件,沿山(或者谷)43,呈屈曲狀配設(shè)。當該導(dǎo)熱管流過一定的冷卻液,全部金屬板42都成為大體均勻的吸熱體,為了使導(dǎo)熱管44內(nèi)的冷卻液的熱梯度變小,把導(dǎo)熱管44的下側(cè)屈曲部分連結(jié)在入側(cè)底管疲道上,導(dǎo)熱管44的上側(cè)屈曲部分也能連結(jié)在出側(cè)底管道上。
這樣的帶導(dǎo)熱管44的金屬板代替圖2的第二金屬板32配設(shè)導(dǎo)熱管的場合的第一金屬板31那樣,山或者谷間的小流路交差層疊,構(gòu)成層疊體41。而且,象圖12那樣設(shè)置在通路47內(nèi)。當從同圖的催化反應(yīng)裝置40的下部流出流體,沿圖13所示的金屬板42的山(或者谷)43的小流路在相鄰金屬板42間交差,由于帶有使連通相鄰金屬板42的孔46,流體向?qū)盈B體的厚度方向及幅度方向擴散。即,在金屬板42,于大體相同的條件下接觸的流體在催化粒子上發(fā)生大體相同程度的催化反應(yīng),這時反應(yīng)放出熱量經(jīng)導(dǎo)熱管44在大體相同的條件下被吸收。其結(jié)果,在催化反應(yīng)裝置40中,僅讓流體通過,能夠發(fā)生大體均勻的催化反應(yīng)。
其次,按圖14進行說明第一實施例至第三實施例的催化反應(yīng)裝置或者催化反應(yīng)方法所適用的燃料電池體系,在以天然氣作原料的燃料電池,由天然氣轉(zhuǎn)化為富氫氣體,構(gòu)成向磷酸系燃料電池主體供給氫的體系。為此,按脫硫器→重整器→轉(zhuǎn)化器的順序使天然氣通過,發(fā)生一定的催化反應(yīng),使之完成富氫的重整。
重整器在利用碳氫(烴類)與水蒸氣重整的場合,用Ni系或Ru系催化劑,于650-800℃,1-10Kg/cm2的條件下進行。該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)。
因為該Ni系或者Ru系催化劑的壽命隨脫硫程度大幅度地變化,在重整器前要使用脫硫器。對用加水脫硫法的脫硫器的場合,也可用Co-Mo系或者Ni-Mo系催化劑,在300-350℃的溫度下反應(yīng)生成氫,有機硫化合物轉(zhuǎn)化為硫化氫(H2S),被氧化鋅吸收。
另外,由于從重整器排出的富氫氣體含有能引起磷酸燃料電池主體催化劑中毒的一氧化碳,因此,利用轉(zhuǎn)化器,使一氧化碳與水蒸氣反應(yīng),轉(zhuǎn)變成二氧化碳和氫。該轉(zhuǎn)化器中使用Fe-Cr系催化劑,在350-370℃熱溫段進行,對于殘留的一氧化碳,用Cu-Zn系催化劑,在200-230℃冷溫段進行反應(yīng)。該熱溫段和冷溫段發(fā)生放熱反應(yīng)。
上述的脫硫器→重整器→轉(zhuǎn)化器→燃料電池本體的程序,包含加熱下或者吸熱下的催化反應(yīng),通常用多管式熱交換器型的催化反應(yīng)裝置組成反應(yīng)程序。在多管式熱交換器的場合,由于是用熱介質(zhì)間接進行加熱,體系復(fù)雜,設(shè)備大型化,起動時間長,對負荷變化的跟蹤也不好。
但是,如采用前述本發(fā)明的催化反應(yīng)裝置,如圖14所示,變成簡單的過程。脫硫器51和水蒸氣發(fā)生器52并列連續(xù),接著是重整器53,第一轉(zhuǎn)化器54,第二轉(zhuǎn)化器55,燃料電池主體56直列接續(xù)成反應(yīng)過程。
脫硫器51是作為原料的天然氣在Co-Mo系或者Ni-Mo系的催化劑下,于300-350℃下進行加熱的裝置,在該脫硫器51中用如圖1的電磁感應(yīng)加熱的催化反應(yīng)裝置。水蒸氣發(fā)生器52僅是單純加熱過熱水的裝置,可以使用圖1的金屬板上不固著催化粒子的裝置。重整器53是在Ni系或者Ru系的催化下,于650-800℃過熱天然氣,進行吸熱反應(yīng),該重整器中用如圖1的電磁感應(yīng)加熱的催化反應(yīng)裝置。由于第一轉(zhuǎn)化器54及第二轉(zhuǎn)化器55是在催化下的放熱反應(yīng),因此,用圖12的帶導(dǎo)熱管的催化反應(yīng)裝置。此外,必要時,可在線的A點加設(shè)如圖1的金屬板上不帶催化粒子單純的余熱器,可在線的B點加設(shè)如圖12的金屬板上不帶催化粒子單純的熱交換器。
各種催化反應(yīng)裝置,均具有上述的小型化、起動時間縮短化、對負荷變化高跟蹤性等特點。因此,作為整個系統(tǒng)均可追求其顯著的小型化,縮短起動時間以及對負荷變化的高追蹤性。
圖15示出了用作甲醇重整器57時的流程。在甲醇與水蒸氣共同進行重整的場合,使用常用的銅系催化劑,于200-300℃、10Kg/cm2以下的低壓條件下進行反應(yīng)。為此,如圖15所示,用本發(fā)明的催化反應(yīng)裝置、流程簡單化、對象車輛電源等移動的場合,特別有效。
此外,在上述對實施例的說明中,是說明了對于吸熱反應(yīng)或放熱反應(yīng)的催化反應(yīng)的場合,但是對不屬于吸熱反應(yīng)或者放熱反應(yīng)的大氣污染及環(huán)境保護的領(lǐng)域中,也可用本發(fā)明的催化反應(yīng)裝置及催化反應(yīng)方法。例如,在排放氣體中的二氧化碳、氮化物、硫氧化物的排除,使其接觸催化金屬、可起到除去對象物減輕污染的效果。這種場合為了將排放氣體提高到所定溫度,用預(yù)熱器或者過熱器。作為該預(yù)熱器或過濾器,可用上述放熱型催化反應(yīng)裝置。另外,相反作為冷卻器,也可利用上述的吸熱型的催化反應(yīng)裝置。即,所謂放熱或者吸熱,不僅只意味著放熱反應(yīng)或者吸熱反應(yīng),在放熱狀態(tài),包含單純的預(yù)熱及過熱,吸熱狀態(tài),包含單純的冷卻。
由上述,本發(fā)明的催化反應(yīng)裝置或者催化反應(yīng)方法及催化反應(yīng)用層疊體不限于對于燃料的重整,在化學(xué)工廠對高溫下完成的各種反應(yīng)都能適用,并且,可適用于不屬于吸熱反應(yīng)或者放熱反應(yīng)的大氣污染或者環(huán)境保護領(lǐng)域等廣泛的領(lǐng)域。
權(quán)利要求
1.一種催化反應(yīng)裝置,其特征在于它是由流體通路、設(shè)置在流體通路周圍可通過高頻電流的線圈、與該線圈連接的高頻電流發(fā)生器、設(shè)置在流體通路內(nèi),由互相之間能夠?qū)щ姷亟雍蠈?dǎo)電材料制金屬板所層疊成的層疊體、流體通過該層疊體使之發(fā)生大體均勻的擴散,在該金屬板間形成多數(shù)有規(guī)則的流體小流路、在所形成的上述金屬板或在上述金屬板的表面上附著大體均勻的催化金屬所組成。
2.按照權(quán)利要求1所述的催化反應(yīng)裝置,其特征在于在金屬板間所形成的多數(shù)有規(guī)則的小流路,理想的情況含有互相交差的第一小流路和第二小流路及可通過該交差的第一和第二小流路間的第3小流路。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的催化反應(yīng)裝置,其特征在于在金屬板的表面加工成垅溝或壓花凹凸形狀。
4.按照權(quán)利要求1所述的催化反應(yīng)裝置,其特征在于層疊體的金屬板厚度為30μm以上1mm以下,通過線圈的高頻電流的頻率范圍為15~150KHz。
5.按照權(quán)利要求1或4所述的催化反應(yīng)裝置,其特征在于層疊體每1立方厘米相當?shù)膶?dǎo)熱面積為2.5平方厘米以上。
6.按照權(quán)利要求1、4或5所述的催化反應(yīng)裝置,其特征在于層疊體每1平方厘米導(dǎo)熱面積能夠加熱的流體量為0.4立方厘米以下。
7.一種催化反應(yīng)方法,其特征在于是按下述過程在流體通路內(nèi)設(shè)置由互相可導(dǎo)電地接合導(dǎo)電材料的金屬板層疊的層疊體,使流體通過層疊體內(nèi)所形成的多數(shù)規(guī)則的小流路,使流體發(fā)生大體均勻的擴散;由于高頻電流流入上述流體通路周圍設(shè)置的線圈,使形成小流路的金屬板大體均勻地發(fā)熱,使流體邊大體均勻地在層疊體中擴散,邊大體均勻地對通過的流體加熱;使流體與在上述所形成的金屬板之中或者在上述金屬板的表面大體均勻附著的催化金屬接觸,在均勻加熱的同時均勻地發(fā)生催化反應(yīng)。
8.一種催化反應(yīng)裝置,其特征在于是由流體通路、設(shè)置在該流體通路周圍可通過高頻電流的線圈、與該線圈連接的高頻電流發(fā)生器、設(shè)置在該流體通路內(nèi),流體沿該流體通路的軸向可流動的形成多數(shù)流路那樣,導(dǎo)電材料互相可導(dǎo)電的接合并組合成組合體、設(shè)置并在該組合體只少流體流入側(cè)上并分配流體成多數(shù)上述流路的分散部件、在形成該組合體的導(dǎo)電材料或者在該導(dǎo)熱材料的表面上大體均勻地附著催化金屬材料的裝置。
9.一種催化反應(yīng)方法,其特征在于按下述過程在流體通路內(nèi),設(shè)置由導(dǎo)電材料互相可導(dǎo)電地接合,并形成軸向多數(shù)流路的組合體,到達該組合體的流體在流體通路的面上使之分散,在該流路形成大體均勻流動;由于高頻電流流過設(shè)置在該流體通路周圍的線圈,使組合體的導(dǎo)電部件大體均勻地發(fā)熱,通過該通路內(nèi)的流體大體均勻地被加熱;在形成上述導(dǎo)電部件或?qū)щ姴考谋砻嫔洗篌w均勻地附著催化金屬,使流體接觸該催化金屬,在均勻加熱的同時,發(fā)生均勻的催化反應(yīng)。
10.一種催化反應(yīng)裝置,其特征在于是由流體通路、在該流體通路內(nèi)設(shè)置的層疊體、在通過該層疊體的流體上產(chǎn)生大體均勻的擴散,在構(gòu)成該層疊體的金屬板間形成多數(shù)有規(guī)則的小流路、按大體均勻復(fù)蓋該金屬板那樣,沿該小流路設(shè)置固定的導(dǎo)熱管組成。
11.一種催化反應(yīng)方法,其特征在于按下述過程在流體通路內(nèi)設(shè)置層疊體,使流體通過在該層疊體內(nèi)形成的多數(shù)的規(guī)則小流路,在流體中產(chǎn)生大體均勻的擴散;象大體均勻地復(fù)設(shè)該金屬板那樣,沿該小流路設(shè)置固定導(dǎo)熱管,在層疊體內(nèi)流體邊大體均勻地擴散,邊在通過的流體之間發(fā)生大體均勻的導(dǎo)熱;使流體與構(gòu)成該層疊體的金屬板或者在該金屬板的表面大體均勻附設(shè)的催化金屬接觸,在均勻的導(dǎo)熱的同時,發(fā)生均勻的催化反應(yīng)。
12.一種催化反應(yīng)用的層疊體,其特征在于是由導(dǎo)電性材料的金屬板可互相導(dǎo)電地接合層疊的導(dǎo)疊體、能使通過該層疊體的流體產(chǎn)生大體均勻擴散,在該金屬板之間所形成的多數(shù)規(guī)則的小流路、形成該金屬板或者在該金屬板的表面附設(shè)的催化金屬所組成。
全文摘要
一種催化反應(yīng)裝置及催化反應(yīng)方法是在流體通路設(shè)置層疊體,該層疊體是由催化金屬形成的金屬板或在表面上固著大體均勻催化粒子的金屬板層疊而成,通過層疊體的流體發(fā)生大體均勻的擴散、該金屬板遍及全體大體均勻形成放熱板或吸熱板,沿金屬板流動的流體引起放熱或吸熱的催化反應(yīng)的裝置和方法。催化反應(yīng)用層疊體是用催化金屬形成的金屬板或者在表面上固著大體均勻催化粒子的金屬板層疊而成,該金屬板遍及全體大體均勻形成放熱板或吸熱板。
文檔編號H01M8/06GK1185120SQ96194144
公開日1998年6月17日 申請日期1996年5月29日 優(yōu)先權(quán)日1995年5月31日
發(fā)明者川村泰三, 內(nèi)堀義隆 申請人:株式會社瀨田技研, 歐姆龍株式會社