本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光元件以及包括其的有機(jī)發(fā)光顯示裝置。

背景技術(shù)：

有機(jī)發(fā)光元件作為利用在施加電壓時(shí)自身發(fā)光的物質(zhì)的器件，具有高亮度、優(yōu)異的對(duì)比度、多色化、大視角、高響應(yīng)速度及低驅(qū)動(dòng)電壓的優(yōu)點(diǎn)。

此外，顯示圖像的有機(jī)發(fā)光顯示裝置由分別包括有機(jī)發(fā)光元件的多個(gè)像素構(gòu)成。其中，各個(gè)像素可以由兩個(gè)以上的發(fā)光區(qū)域構(gòu)成，該兩個(gè)以上的發(fā)光區(qū)域例如為紅色發(fā)光區(qū)域、綠色發(fā)光區(qū)域、藍(lán)色發(fā)光區(qū)域。

這種有機(jī)發(fā)光顯示裝置盡管具有上述優(yōu)點(diǎn)，但是按照發(fā)光區(qū)域布置的有機(jī)發(fā)光元件中壽命短或效率低的有機(jī)發(fā)光元件成為問題。此外，在制造工藝上，通過按照發(fā)光區(qū)域?qū)Ω鱾€(gè)像素進(jìn)行圖案化，難以實(shí)現(xiàn)大面積化。

因此，需要這樣的有機(jī)發(fā)光顯示裝置：在有機(jī)發(fā)光顯示裝置的制造工藝上減小按照發(fā)光區(qū)域進(jìn)行圖案化的次數(shù)的同時(shí)提高有機(jī)發(fā)光元件的發(fā)光性能，或至少能夠保持與現(xiàn)有技術(shù)相同的性能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

技術(shù)問題

本發(fā)明的目的是提供提高發(fā)光性能的有機(jī)發(fā)光元件及包括有機(jī)發(fā)光元件的有機(jī)發(fā)光顯示裝置。

此外，本發(fā)明的目的是提供在制造時(shí)使發(fā)光區(qū)域的圖案化工藝最小化的有機(jī)發(fā)光元件及包括有機(jī)發(fā)光元件的有機(jī)發(fā)光顯示裝置。

技術(shù)方案

一方面，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件包括：第一電極，所述第一電極布置在基板上；第二電極，所述第二電極布置成與所述第一電極相互面對(duì)；有機(jī)發(fā)光層，所述有機(jī)發(fā)光層布置在所述第一電極和所述第二電極之間，且包括布置在第一子像素中的第一有機(jī)發(fā)光層、布置在第二子像素中的第二有機(jī)發(fā)光層、以及布置在第三子像素中的第三有機(jī)發(fā)光層；空穴輸送層，所述空穴輸送層布置在所述第一電極和所述有機(jī)發(fā)光層之間；第一發(fā)光輔助層，所述第一發(fā)光輔助層布置在所述空穴輸送層和所述有機(jī)發(fā)光層之間，且布置在所述第一子像素中；第二發(fā)光輔助層，所述第二發(fā)光輔助層布置在所述空穴輸送層和所述有機(jī)發(fā)光層之間，且布置在所述第二子像素中；以及第三發(fā)光輔助層，所述第三發(fā)光輔助層在所述空穴輸送層和所述有機(jī)發(fā)光層之間布置在所述第一發(fā)光輔助層和所述第二發(fā)光輔助層上，且同時(shí)布置在所述第一子像素至所述第三子像素中。

另一方面，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光顯示裝置包括：驅(qū)動(dòng)晶體管，所述驅(qū)動(dòng)晶體管分別布置在發(fā)射不同顏色的光的第一子像素、第二子像素和第三子像素中；第一電極，所述第一電極布置在基板上；第二電極，所述第二電極布置成與所述第一電極相互面對(duì)；以及與所述驅(qū)動(dòng)晶體管電連接的上述有機(jī)發(fā)光元件。

有益效果

根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件以及包括其的有機(jī)發(fā)光顯示裝置具有能夠提高有機(jī)發(fā)光元件的壽命和效率的效果。

此外，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件以及包括其的有機(jī)發(fā)光顯示裝置具有能夠在制造時(shí)使發(fā)光區(qū)域的圖案化工藝最小化的效果。

附圖說明

圖1是根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的截面圖。

圖2是示出根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的發(fā)光輔助層的厚度的視圖。

圖3是示出根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件中的空穴輸送層和發(fā)光輔助層的homo能級(jí)的視圖。

圖4是根據(jù)對(duì)比例的有機(jī)發(fā)光元件的截面圖。

圖5a至圖5g是示出根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的制造方法的視圖。

圖6是根據(jù)另一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的截面圖。

圖7是可以應(yīng)用實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光顯示裝置的概念圖。

圖8是示出圖7的有機(jī)發(fā)光顯示面板的像素結(jié)構(gòu)的視圖。

圖9至圖11是將表1(藍(lán)色)、表2(綠色)、表3(紅色)的測(cè)量結(jié)果中的驅(qū)動(dòng)電壓、發(fā)光效率以及壽命分別用曲線圖表示的視圖。

具體實(shí)施方式

下文，參照附圖詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施例。

圖1是根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的截面圖。參照?qǐng)D1，根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200包括在基板100上發(fā)射不同顏色的光的第一子像素sp1、第二子像素sp2和第三子像素sp3。

所述基板100可以使用在一般的有機(jī)發(fā)光元件中使用的基板?；?00可以由玻璃或透明塑料形成，也可以由硅、不銹鋼等半透明材料或非透明材料形成。

第一子像素sp1、第二子像素sp2和第三子像素sp3可以分別為紅色(r)子像素、綠色(g)子像素和藍(lán)色(b)子像素。例如，如參照?qǐng)D7所說明的，所述紅色(r)子像素、綠色(g)子像素和藍(lán)色(b)子像素可以構(gòu)成有機(jī)發(fā)光顯示裝置500的各個(gè)像素p。

此外，所述有機(jī)發(fā)光元件200具有布置在基板100上的第一電極120、布置成與所述第一電極120相互面對(duì)的第二電極180、以及布置在所述第一電極120和第二電極180之間的有機(jī)發(fā)光層145。此時(shí)，所述第一電極120可以是陽(yáng)極(anode)且第二電極180可以是陰極(cathode)，然而，本發(fā)明的實(shí)施例不限于此。

例如，在反向型的情況下，第一電極120可以是陰極且第二電極180可以是陽(yáng)極。然而，在后述的實(shí)施例中，集中說明所述有機(jī)發(fā)光元件200的第一電極120是陽(yáng)極且第二電極180是陰極的結(jié)構(gòu)。

所述第一電極120可以在基板100的絕緣膜111上按子像素分離布置。通過形成在絕緣膜111上的接觸孔，布置在各個(gè)子像素上的第一電極120與包括源極、漏極、柵極和有源層等的晶體管中的源極和漏極中的任一者110進(jìn)行電連接。

所述第一電極120可以由功函數(shù)相對(duì)高的材料形成。例如，第一電極120可以由諸如ito(銦錫氧化物)、izo(銦鋅氧化物)、zno(氧化鋅)、azo(摻鋁氧化鋅)、in2o3(氧化銦)或sno2(氧化錫)等透明導(dǎo)電性氧化物形成，但不限于此。第一電極120可以通過沉積法或?yàn)R射法等形成。

所述第二電極180可以使用功函數(shù)相對(duì)低的金屬、合金、導(dǎo)電性化合物或其中兩種以上的混合物。作為具體的示例，可以用鋰(li)、鎂(mg)、鋁(al)、鋁-鋰(al-li)、鈣(ca)、鎂-銦(mg-in)、鎂-銀(mg-ag)等形成薄膜，從而得到透射型電極。此外，為了獲得頂部發(fā)光器件(topemittingdevice)，可以形成使用ito、izo的透射型電極，在本發(fā)明的實(shí)施例中可以進(jìn)行各種變型。

所述有機(jī)發(fā)光層145包括：布置在第一子像素(例如，紅色(r)子像素)中的第一有機(jī)發(fā)光層145r、布置在第二子像素(例如，綠色(g)子像素)中的第二有機(jī)發(fā)光層145g、布置在第三子像素(例如，藍(lán)色(b)子像素)中的第三有機(jī)發(fā)光層145b。

此時(shí)，發(fā)射的光的波長(zhǎng)大小按照第一有機(jī)發(fā)光層145r、第二有機(jī)發(fā)光層145g、第三有機(jī)發(fā)光層145b的順序變小。具體地，第一有機(jī)發(fā)光層145r可以為紅色有機(jī)發(fā)光層，第二有機(jī)發(fā)光層145g可以為綠色有機(jī)發(fā)光層，第三有機(jī)發(fā)光層145b可以為藍(lán)色有機(jī)發(fā)光層。

此時(shí)，第一有機(jī)發(fā)光層145r可以包括紅色主體和紅色摻雜劑。紅色主體可以使用alq3(8-羥基喹啉鋁)、cbp(4,4'-n,n'-二咔唑-聯(lián)苯)、pvk(聚(n-乙烯基咔唑))、adn(9,10-二(萘-2-基)蒽)、tcta(4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺)、tpbi(1,3,5-三(n-苯基苯并咪唑-2-基)苯)、tbadn(2-叔丁基-9,10-二(2-萘基)蒽)、三芴、dsa(二苯乙烯基芳基)、bebq2(雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鈹)或這些化合物中的兩者以上的混合物，但不限于此。

作為紅色摻雜劑，可以使用包括ptoep(八乙基卟吩鉑)、ir(piq)3(三(1-苯基-異喹啉)合銥(iii))、btp2ir(acac)(雙(2-(2'-苯并噻吩基)吡啶-n,c3')(乙酰丙酮)合銥)、ir(piq)2(acac)(雙(1-苯基異喹啉基)乙酰丙酮代物)、ir(2-phq)2(acac)(雙(2-苯基喹啉)(乙酰丙酮)銥(iii))、ir(2-phq)3(三(2-苯基喹啉)銥(iii))、ir(flq)2(acac)(二[9,9-二甲基-2-(2-喹啉基)-9h-芴-3-基](2,4-戊二酮)銥)、ir(fliq)2(acac)(雙[1-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-異喹啉](乙酰丙酮)合銥(iii))、dcm(4-(二巰基亞甲基)-2-甲基-6-(對(duì)二甲氨基苯乙烯基)-4h-吡喃)或dcjtb(4-(二氰乙烯基)-2-叔丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久落尼定基-4-乙烯基)-4h-吡喃)的化合物，但不限于此。

所述第二有機(jī)發(fā)光層145g可以包括綠色主體和綠色摻雜劑。綠色主體可以使用alq3、cbp、pvk、adn、tcta、tpbi、tbadn、e3、dsa或這些化合中的兩者以上的混合物，但不限于此。

作為綠色摻雜劑，可以使用ir(ppy)3(三(2-苯基吡啶)銥)、ir(ppy)2(acac)(雙(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)銥(iii))、ir(mppy)3(三(2-(4-甲苯基)苯基吡啶)銥)、c545t(10-(2-苯并噻唑基)-1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1h,5h,11h-[1]苯并吡喃[6,7,8-ij]-喹嗪11-酮)等，但不限于此。

所述第一有機(jī)發(fā)光層145r和第二有機(jī)發(fā)光層145g可以使用諸如真空沉積法、旋涂法、澆鑄法、lb法等的方法而形成。此外，為了形成包括主體和摻雜劑的第一有機(jī)發(fā)光層145r和第二有機(jī)發(fā)光層145g，也可以使用共沉積(codeposition)方法。

所述第三有機(jī)發(fā)光層145b可以包括藍(lán)色主體和藍(lán)色摻雜劑。例如，藍(lán)色主體可以使用alq3、cbp(4,4'-n,n'-二咔唑-聯(lián)苯)、pvk(聚(n-乙烯基咔唑))、adn(9,10-二(萘-2-基)蒽)、tcta、tpbi(1,3,5-三(n-苯基苯并咪唑-2-基)苯)、tbadn(3-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽)、e3、dsa(二苯乙烯基芳基)或這些化合物中的兩者以上的混合物，但不限于此。

作為藍(lán)色摻雜劑，可以使用包括f2irpic(雙[2-(4,6-二氟苯基)吡啶-n,c2']銥甲酰合銥)、(f2ppy)2ir(tmd)(雙[2-(4,6-二氟苯基)吡啶-n,c2']銥2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮)、ir(dfppz)3(三[1-(4,6-二氟苯基)吡唑特-n,c2']銥)、三-芴、dpavbi(4,4'-雙(4-二苯基氨基苯乙烯基)聯(lián)苯)、tbpe(2,5,8,11-四-叔丁基二萘嵌苯)等的化合物，但不限于此。

所述第三有機(jī)發(fā)光層145b可以使用諸如真空沉積法、旋涂法、澆鑄法、lb(langmuir-blodgett)法等的方法而形成。在使用真空沉積法、旋涂法形成發(fā)光層的情況下，雖然沉積條件根據(jù)所使用的化合物而不同，但是通?？梢栽谂c空穴注入層的形成幾乎相同的條件范圍中進(jìn)行選擇。此外，為了同時(shí)形成包括主體和摻雜劑的層，也可以使用共沉積方法。

所述有機(jī)發(fā)光元件200可以包括布置在第一電極120和有機(jī)發(fā)光層145之間的空穴輸送層135和布置在所述空穴輸送層135和有機(jī)發(fā)光層145之間的發(fā)光輔助層140。

此外，所述發(fā)光輔助層140包括布置在所述空穴輸送層135上的第一發(fā)光輔助層140r’、第二發(fā)光輔助層140g’和第三發(fā)光輔助層140b’。具體地，所述第一發(fā)光輔助層140r’布置在所述第一子像素sp1中的所述空穴輸送層135上，所述第二發(fā)光輔助層140g’布置在所述第二子像素sp2中的所述空穴輸送層135上。

而且，所述第三發(fā)光輔助層140b’在所述第一子像素sp1和所述第二子像素sp2中分別布置在的第一發(fā)光輔助層140r’和第二發(fā)光輔助層140g’上，且在所述第三子像素sp3中布置在的所述空穴輸送層135上。即，所述第三發(fā)光輔助層140b’同時(shí)布置在所述第一子像素sp1、第二子像素sp2和第三子像素sp3中。

此外，例如，所述第一發(fā)光輔助層140r’、第二發(fā)光輔助層140g’和第三發(fā)光輔助層140b’可以起到空穴輸送的作用，且可以由空穴輸送材料形成。所述第一發(fā)光輔助層140r’、第二發(fā)光輔助層140g’和第三發(fā)光輔助層140b’可以由相同的材料或化合物形成，也可以由不同的材料或化合物形成。

例如，所述空穴輸送層135、第一發(fā)光輔助層140r’和第二發(fā)光輔助層140g’可以由包括叔胺或具有芴(fluorene)的叔胺的材料形成，但不限于此。

具體地，所述空穴輸送層135、第一發(fā)光輔助層140r’和第二發(fā)光輔助層140g’可以包括由下列化學(xué)式1表示的化合物。

[化學(xué)式1]

在所述化學(xué)式1中，l是單鍵、c6-c60的亞芳基、亞芴基(fluorenylene)、c2-c60的雜環(huán)基中的任一者，l和m為0以上的整數(shù)，r1和r2是c6-c60的芳基、c2-c60的雜環(huán)基或烯基中的任一者，ar1和ar2是c6-c60的芳基、c2-c60的雜環(huán)基或芴基中的任一者，x可以為nr’或cr’r”中的任一者。在本發(fā)明中，芴基包括螺芴基。

其中，r’和r”是c6-c60的芳基、c2-c60的雜環(huán)基或c1-c30的烷基中的任一者。

其中，在ar1和ar2是c2-c60的雜環(huán)基的情況下可以包括咔唑。

在所述化學(xué)式1中，x的r’和r”可以相互鍵合從而形成螺環(huán)化合物。

在r1、r2中，l和m為1以上的整數(shù)時(shí)，r1和r2可以相互鍵合而形成環(huán)。

所述芳基、雜環(huán)基、烯基、烷基、芳氧基、芴基(包括螺芴基)、亞芳基、亞芴基(包括螺亞芴基)可以進(jìn)一步被選自下列基團(tuán)中的一種以上的取代基取代：c6-c24的芳基、c2-c24的雜環(huán)基、c1-c30的烷基、c2-c24的烯基、c6-c24的芳氧基、芴基、鹵基、硝基、氰基，在各取代基相鄰的情況下，可以相互鍵合而形成環(huán)。

此外，所述化學(xué)式1可以包括通過下列化學(xué)式2至化學(xué)式4所表示的化合物。即，所述空穴輸送層135、第一發(fā)光輔助層140r’和第二發(fā)光輔助層140g’可以包括通過下列化學(xué)式2至化學(xué)式4所表示的化合物。此時(shí)，第一發(fā)光輔助層140r’和第二發(fā)光輔助層140g’可以為相同的化合物，空穴輸送層135可以為不同的化合物，但不限于此。

[化學(xué)式2]

[化學(xué)式3]

[化學(xué)式4]

在所述化學(xué)式2至化學(xué)式4中，l是c6-c60的亞芳基、亞芴基、c2-c60的雜環(huán)基中的任一者，ar3和ar4是c6-c60的芳基、c2-c60的雜環(huán)基、芴基中的任一者，ar5至ar8是c6-c60的芳基、c2-c60的雜環(huán)基、芴基中的任一者，r’和r”是c6-c60的芳基、c2-c60的雜環(huán)基或c1-c30的烷基中的任一者。

其中，在ar3和ar4是c2-c60的雜環(huán)基的情況下可以包括咔唑，在ar5至ar8是c6-c60的雜環(huán)基的情況下可以不包括咔唑。

此外，所述空穴輸送層135可以包括通過化學(xué)式2表示的化合物。此外，在所述空穴輸送層135包括通過化學(xué)式2表示的化合物的情況下，所述第一發(fā)光輔助層140r’、第二發(fā)光輔助層140g’可以包括通過化學(xué)式3和化學(xué)式4表示的化合物。

此時(shí)，如上所述，第一發(fā)光輔助層140r’和第二發(fā)光輔助層140g’可以為相同的化合物，空穴輸送層135可以為不同的化合物?？昭ㄝ斔蛯?35、第一發(fā)光輔助層140r’、第二發(fā)光輔助層140g’也可以使用通過上述化學(xué)式1至化學(xué)式4所表示的同一化合物。

此外，所述第三發(fā)光輔助層140b’可以包括通過下列化學(xué)式5表示的化合物。

[化學(xué)式5]

在所述化學(xué)式5中，

1)r3和r4是氫原子、重氫原子、c6-c60的芳基、c2-c60的烯基、c1-c60的烷基、c6-c60的芳氧基、c2-c60的雜環(huán)基、氰基、硝基、鹵基，

2)n＝0-4的整數(shù)，o＝0-3的整數(shù)，

3)l是單鍵、c6-c60的亞芳基、c3-c60的雜環(huán)基，

4)ar9、ar10是c6-c24的芳基、c3-c24的雜環(huán)基、芴基，

5)在n＝2以上的情況下，r3可以相互鍵合從而形成環(huán)，在o＝2以上的情況下，r4可以相互鍵合從而形成環(huán)。

所述芳基、雜環(huán)基、烯基、烷基、芳氧基、亞芳基、芴基(包括螺芴基)可以進(jìn)一步被選自下列基團(tuán)中的一種以上的取代基取代：c6-c24的芳基、c2-c24的雜環(huán)基、c1-c30的烷基、c2-c24的烯基、c6-c24的芳氧基、芴基、鹵基、硝基、氰基，在各取代基相鄰的情況下，可以相互鍵合而形成環(huán)。

此外，所述化學(xué)式5可以包括通過下列化學(xué)式6至化學(xué)式8所表示的化合物。即，所述第三發(fā)光輔助層140b’可以包括通過下列化學(xué)式6至化學(xué)式8所表示的化合物。

[化學(xué)式6]

[化學(xué)式7]

[化學(xué)式8]

在所述化學(xué)式6至化學(xué)式8中，r3和r4、n、o、l、ar9、ar10與所述化學(xué)式5相同。

通常，在有機(jī)發(fā)光層是磷光的情況下，發(fā)光輔助層的材料使用具有高(第一激發(fā)三重態(tài)能級(jí))t1值的材料，相反，在有機(jī)發(fā)光層是熒光的情況下，當(dāng)使用用于磷光的發(fā)光輔助層時(shí)，呈現(xiàn)壽命縮短的傾向。然而，可以確認(rèn)，對(duì)于有機(jī)發(fā)光層為熒光的藍(lán)色和有機(jī)發(fā)光層為磷光的綠色、紅色，即使全部使用通過所述化學(xué)式5至化學(xué)式7表示的化合物作為共同的發(fā)光輔助層，也可以示出長(zhǎng)的壽命。此外，可以確認(rèn)，在采用磷光的綠色和紅色中示出高效率。

在化學(xué)是1至化學(xué)式8中所述的取代基為芴基時(shí)可以包括螺芴基。

其中，至于所述芳基，可以為碳原子數(shù)為6至60的芳基，優(yōu)選可以為碳原子數(shù)為6至40的芳基，更優(yōu)選可以為碳原子數(shù)為6至30的芳基；至于所述雜環(huán)基，可以為碳原子數(shù)為2至60的雜環(huán)基，優(yōu)選可以為碳原子數(shù)為2至30的雜環(huán)基，更優(yōu)選可以為碳原子數(shù)為2至20的雜環(huán)基；至于所述烷基，可以為碳原子數(shù)為1至30的烷基，優(yōu)選可以為碳原子數(shù)為1至20的烷基，更優(yōu)選可以為碳原子數(shù)為1至10的烷基。

更具體地，通過所述化學(xué)式1至化學(xué)式8表示的化合物可以為下列化合物中的任一者，但不僅限于下列化合物。

以下，通過實(shí)施例具體說明根據(jù)本發(fā)明的通過化學(xué)式1至化學(xué)式8所表示的化合物的合成例和有機(jī)電氣元件的制造例，但是本發(fā)明不限于下列實(shí)施例。

[合成例]

根據(jù)本發(fā)明的通過化學(xué)式1和化學(xué)式2表示的化合物(最終產(chǎn)物(1)，例如通過p1-1至p1-77表示的化合物)如下列反應(yīng)式1通過sub1和sub4的反應(yīng)而制成，但不限于此。

最終產(chǎn)物(1)

<反應(yīng)式1>

sub1的合成例示(l不是單鍵的情況)

反應(yīng)式1的sub1可以通過下列反應(yīng)式2的反應(yīng)路徑而合成，但不限于此。sub1的具體化合物可以為通過后述的化學(xué)式sub1-1至sub1-52表示的化合物，但不限于此。

<反應(yīng)式2>

(1)m1-1的合成例

將3-溴-9-苯基-9h-咔唑(45.1g，140mmol)溶解在980ml的dmf(二甲基甲酰胺)中后，按順序添加雙頻哪醇硼酸酯(39.1g，154mmol)、pdcl2(dppf)([1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀)催化劑(3.43g，4.2mmol)、koac(乙酸鉀)(41.3g，420mmol)后，攪拌24小時(shí)從而合成硼酸酯化合物后，經(jīng)由硅膠柱和再結(jié)晶使所獲得的化合物分離后，獲得35.2g硼酸酯化合物(產(chǎn)率：68％)。

(2)m1-2的合成例

通過與所述m1-1相同的實(shí)驗(yàn)方法獲得40g(產(chǎn)率：64％)。

(3)sub1-23的合成例

將m1-1(29.5g，80mmol)溶解在360ml的thf(四氫呋喃)中后，添加4-溴-4'-碘-1,1'-聯(lián)苯(30.16g，84mmol)、pd(pph3)4(四(三苯基膦)鈀)(2.8g，2.4mmol)、naoh(9.6g，240mmol)、180ml水后，進(jìn)行攪拌回流。若反應(yīng)完成，則用乙醚和水萃取后利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層，然后對(duì)生成的有機(jī)物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得26.56g生成物(產(chǎn)率：70％)。

(4)sub1-16的合成例

使用m1-1(29.5g，80mmol)、360ml的thf、1-溴-4-碘苯(23.8g，84mmol)、pd(pph3)4(2.8g，2.4mmol)、naoh(9.6g，240mmol)、180ml水，利用所述sub1-23的合成方法，獲得22.9g的生成物(產(chǎn)率：72％)。

(5)sub1-26的合成例

將m1-1(29.5g，80mmol)溶解在360ml的thf中后，使用4'-溴-3-碘-1,1'-聯(lián)苯(30.16g，84mmol)、pd(pph3)4(2.8g，2.4mmol)、naoh(9.6g，240mmol)、180ml水，利用所述sub1-23的合成方法，獲得24.7g的生成物(產(chǎn)率：65％)。

(6)m1-3的合成例

將2-溴-9-苯基-9h-咔唑(45.1g，140mmol)溶解在980ml的dmf中后，添加雙頻哪醇硼酸酯(39.1g，154mmol)、pdcl2(dppf)催化劑(3.43g，4.2mmol)、koac(41.3g，420mmol)后，利用所述m1-1的合成方法，獲得36.2g的生成物(產(chǎn)率：70％)。

(7)m1-4的合成例

通過與所述m1-1相同的實(shí)驗(yàn)方法獲得43.6g(產(chǎn)率：67％)。

(8)sub1-32的合成例

將m1-3(30g，81.24mmol)溶解在357ml的thf中后，添加3-溴碘苯(22.98g，81.24mmol)、pd(pph3)4(2.82g，2.44mmol)、naoh(9.75g，243.72mmol)、179ml水后，使用所述sub1-23的合成方法，獲得26.95g的生成物(產(chǎn)率：70％)。

(9)sub1-28的合成例

將m1-3(29.5g，80mmol)溶解在360ml的thf中后，添加1-溴-4-碘苯(23.8g，84mmol)、pd(pph3)4(2.8g，2.4mmol)、naoh(9.6g，240mmol)、180ml水后，使用與所述sub1-32相同的實(shí)驗(yàn)方法，獲得23.26g的生成物(產(chǎn)率：73％)。

(10)sub1-36的合成例

將m1-3(29.5g，79.89mmol)溶解在351ml的thf后，添加3,7-二溴二苯并噻吩(27.33g，79.89mmol)、pd(pph3)4(1.38g，1.2mmol)、naoh(4.79g，119.83mmol)、176ml水后，使用與所述sub1-32相同的實(shí)驗(yàn)方法，獲得25.79g的生成物(產(chǎn)率：64％)。

(11)sub1-47的合成

1)m1-i-47-i的合成

在圓底燒瓶中添加萘-1-基硼酸(66g，383.74mmol)、4-溴-1-碘-2-硝基苯(125.83克，383.74mmol)、pd(pph3)4(13.30g，11.51mmol)、k2co3(159.11g，1151.23mmol)、水(844ml)后，進(jìn)行攪拌回流。若反應(yīng)完成，則用乙醚和水萃取后利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層，然后對(duì)生成的有機(jī)物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得102.01g生成物(產(chǎn)率：81％)。

2)m1-i-47-ii的合成

將m1-i-47-i(102g，310.82mmol)、三苯基膦(pph3)(203.81g，777.04mmol)、鄰二氯苯(o-dcb)(1243mmol)放入圓底燒瓶中后，以180℃進(jìn)行回流。若反應(yīng)完成，則在冷卻至常溫后，使用二氯甲烷和水進(jìn)行萃取。利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層后，對(duì)生成的有機(jī)物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得77.33g生成物(產(chǎn)率：84％)。

3)m1-i-47的合成

在圓底燒瓶中利用硝基苯(1305ml)將m1-i-47-ii(77.33g，261.1mmol)溶解后，添加碘苯(58.59g，287.21mmol)、na2so4(37.09g，261.1mmol)、k2co3(36.09g，261.1mmol)、cu(4.98g，78.33mmol)，并在200℃下進(jìn)行攪拌。若反應(yīng)完成，則通過蒸餾去除硝基苯并使用ch2cl2和水進(jìn)行萃取。利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層后，對(duì)生成的有機(jī)物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得70.96g生成物(產(chǎn)率：73％)。

4)m1-47的合成

將m1-i-47(70.96g，216.82mmol)溶解在1084ml的dmf中后，添加雙頻哪醇硼酸酯(60.57g，238.51mmol)、pdcl2(dppf)催化劑(4.76g，6.50mmol)、koac(63.84g，650.47mmol)后，使用所述m1-1的合成方法，獲得64.55g的生成物(產(chǎn)率：71％)。

5)sub1-47的合成

在圓底燒瓶中添加m1-47(64.55g，153.94mmol)、2,7-二溴-9,9-二甲基-9h-芴(54.20g，153.94mmol)、pd(pph3)4(2.67g，2.31mmol)、k2co3(31.91g，230.9mmol)、水(338ml)后，利用所述m1-i-47-i的合成方法，獲得59.96g生成物(產(chǎn)率：69％)。

雖然例示了針對(duì)sub1的具體化合物中的一部分的合成方法，但是通過后述化學(xué)式sub1-1至化學(xué)式sub1-52表示的化合物也可以使用相同的合成方法來合成。

sub4的合成例示

反應(yīng)式1的sub4可以通過下列反應(yīng)式3的反應(yīng)路徑而合成，但不限于此。sub4的具體化合物可以為通過后述的化學(xué)式sub4-1至化學(xué)式sub4-81表示的化合物，但不限于此。

<反應(yīng)式3>

(1)sub4-2的合成例示

將苯胺(15g，161.1mmol)、1-溴萘(36.7g，177.2mmol)、pd2(dba)3(三(二亞芐基丙酮)二鈀)(7.37g，8.05mmol)、p(t-bu)3(三叔丁基膦)(3.26g，16.1mmol)、naot-bu(叔丁醇鈉)(51.08g，531.5mmol)、甲苯(1690ml)放入圓底燒瓶后，在100℃下進(jìn)行反應(yīng)。若反應(yīng)完成，則用ch2cl2和水萃取后利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層，然后對(duì)生成的有機(jī)物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得25.4g生成物(產(chǎn)率：72％)。

(2)sub4-9的合成例示

將4-溴-1,1'-聯(lián)苯(5.6g，24mmol)溶解在甲苯中后，添加[1,1'-聯(lián)苯]-4-胺(3.4g，20mmol)、pd2(dba)3(0.5g，0.6mmol)、p(t-bu)3(0.2g，2mmol)、naot-bu(5.8g，60mmol)、甲苯(300ml)，利用所述sub4-2的合成方法，獲得6.2g生成物(產(chǎn)率：80％)。

(3)sub4-30的合成例示

將4-氨基聯(lián)苯(15g，88.6mmol)、甲苯(931ml)、2-溴-9,9-二苯基-9h-芴(38.7g，97.5mmol)、pd2(dba)3(4.1g，4.43mmol)、p(t-bu)3(1.8g，8.86mmol)、naot-bu(28.1g，292.5mmol)放入圓底燒瓶中，利用所述sub4-2的合成方法，獲得30.6g生成物(產(chǎn)率：71％)。

sub4-41的合成例示

在作為起始材料的2-溴二苯并噻吩(9.57g，36.4mmol)中添加萘-1-胺(10.41g，72.7mmol)、pd2(dba)3(1g，1.1mmol)、p(t-bu)3(1.4ml，2.9mmol)、naot-bu(10.49g，109.1mmol)、甲苯，利用所述sub4-2的合成方法，獲得9.11g生成物(產(chǎn)率：77％)。

sub4-77的合成例示

在作為起始材料的7-溴-9,9-二甲基-n,n-二(萘-1-基)-9h-芴-2-胺(52.7g，97.5mmol)中添加[1,1'-聯(lián)苯]-3-胺(15g，88.6mmol)、pd2(dba)3(4.1g，4.43mmol)、p(t-bu)3(1.8g，8.9mmol)、naot-bu(25.6g，266mmol)、930ml的甲苯，利用所述sub4-2的合成方法，獲得9.11g生成物(產(chǎn)率：77％)。

雖然例示了針對(duì)sub4的具體化合物中的一部分的合成方法，但是通過后述化學(xué)式sub4-1至化學(xué)式sub4-81表示的化合物也可以使用相同的合成方法來合成。

i.最終產(chǎn)物(1)的合成

p1-54的合成例示

在圓底燒瓶中將sub1-32(9.6g，24mmol)溶解在甲苯中后，添加sub4-9(6.4g，20mmol)、pd2(dba)3(0.5g，0.6mmol)、p(t-bu)3(0.2g，2mmol)、naot-bu(5.8g，60mmol)、甲苯(300ml)后，在100℃下進(jìn)行反應(yīng)。若反應(yīng)完成，則用ch2cl2和水萃取后利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層，然后對(duì)生成的有機(jī)物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得12.0g生成物(產(chǎn)率：78％)。

p1-48的合成例示

將sub1-28(9.6g，24mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-44(7.0g，20mmol)、pd2(dba)3(0.5g，0.6mmol)、p(t-bu)3(0.2g，2mmol)、naot-bu(5.8g，60mmol)、甲苯(300ml)后，利用所述p1-54的合成方法，獲得12.5g生成物(產(chǎn)率：78％)。

p1-31的合成例示

將sub1-27(11.4g，24mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-7(5.9g，20mmol)、pd2(dba)3(0.5g，0.6mmol)、p(t-bu)3(0.2g，2mmol)、naot-bu(5.8g，60mmol)、甲苯(300ml)后，利用所述p1-54的合成方法，獲得13.7g生成物(產(chǎn)率：83％)。

p1-34的合成例示

將sub1-52(5g，9.48mmol)溶解在甲苯(10ml)中后，分別添加sub4-8(6.55g，18.97mmol)、pd2(dba)3(0.87g，0.95mmol)、p(t-bu)3(0.31g，1.52mmol)、naot-bu(5.47g，56.9mmol)、甲苯(100ml)后，利用所述p1-54的合成方法，獲得12.02g生成物(產(chǎn)率：74％)。

p1-75的合成例示

將sub1-47(11.5g，20.37mmol)溶解在甲苯(10ml)中后，分別添加sub4-23(8.34g，20.37mmol)、pd2(dba)3(0.93g，1.02mmol)、p(t-bu)3(0.33g，1.63mmol)、naot-bu(5.87g，61.11mmol)、甲苯(213ml)后，利用所述p1-54的合成方法，獲得12.92g生成物(產(chǎn)率：71％)。

雖然例示了針對(duì)最終產(chǎn)物(1)的具體化合物中的一部分的合成方法，但是通過上述化學(xué)式p1-1至化學(xué)式p1-77表示的化合物也可以使用相同的合成方法來合成。

ii.最終產(chǎn)物(2)的合成

根據(jù)本發(fā)明的通過化學(xué)式3表示的化合物(最終產(chǎn)物(2)，例如通過p2-1至p2-72表示的化合物)如下列反應(yīng)式可以通過使sub2和sub4反應(yīng)而制成，但不限于此。

<反應(yīng)式4>

sub2的合成例示(l不是單鍵的情況)

反應(yīng)式4的sub2可以通過下列反應(yīng)式5的反應(yīng)路徑而合成，但不限于此。sub2的具體化合物可以為通過后述的化學(xué)式sub2-1至sub2-39表示的化合物，但不限于此。

<反應(yīng)式5>

sub2的合成例

(1)sub2-8的合成例

1)m2-1的合成

將sub2-1(75g，274.55mmol)溶解在1372ml的dmf中后，按順序添加雙頻哪醇硼酸酯(76.69g，302.01mmol)、pdcl2(dppf)催化劑(6.03g，8.24mmol)、koac(80.83g，823.66mmol)后，攪拌24小時(shí)從而合成硼酸酯化合物后，經(jīng)由硅膠柱和再結(jié)晶使所獲得的化合物分離后，獲得72.10g生成物(產(chǎn)率：82％)。

2)sub2-8的合成

將m2-1(30g，93.68mmol)溶解在412ml的thf中后，添加1-溴-4-碘苯(26.50g，93.68mmol)、pd(pph3)4(1.62g，1.41mmol)、naoh(5.62g，140.52mmol)、206ml水后，進(jìn)行攪拌回流。若反應(yīng)完成，則用乙醚和水萃取后利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層，然后對(duì)生成的有機(jī)物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得22.25g生成物(產(chǎn)率：68％)。

(2)sub2-10的合成例

sub2-10的合成

將m2-1(30g，93.68mmol)溶解在412ml的thf中后，添加1-溴-2-碘苯(26.50g，93.68mmol)、pd(pph3)4(1.62g，1.41mmol)、naoh(5.62g，140.52mmol)、206ml水后，使用所述sub2-8的合成方法，獲得19.96g生成物(產(chǎn)率：61％)。

(3)sub2-12的合成例

sub2-i-12的合成

將萘-1-基硼酸(85g，494.22mmol)溶解在2175ml的thf中后，添加5-氯-2-碘苯甲酸甲酯(146.53g，494.22mmol)、pd(pph3)4(8.57g，7.41mmol)、naoh(29.65g，741.32mmol)、1087ml水后，進(jìn)行攪拌回流。若反應(yīng)完成，則用乙醚和水萃取后利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層，然后對(duì)生成的有機(jī)物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得90.93g生成物(產(chǎn)率：62％)。

sub2-ii-12的合成

將sub2-i-12(90.93g，306.42mmol)溶解在甲磺酸(996ml)中，在50～60℃下進(jìn)行攪拌。若反應(yīng)完成，則在降低至0℃并添加水后，過濾析出的固體，用少量的水進(jìn)行洗滌。再次溶解在ch2cl2中并利用mgso4干燥并濃縮后，對(duì)生成的化合物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得37.31g生成物(產(chǎn)率：46％)。

sub2-iii-12的合成

將上述合成中獲得的sub2-ii-12(37.31g，140.95mmol)溶解在乙二醇(564ml)中后，添加水合肼(211.67g，4228.4mmol)、koh(19.77g，352.37mmol)后，在185℃下進(jìn)行攪拌。若反應(yīng)完成，則在降低至0℃并添加水后，過濾析出的固體，用少量的水進(jìn)行洗滌。再次溶解在ch2cl2中并利用mgso4干燥并濃縮后，對(duì)生成的化合物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得33.22g生成物(產(chǎn)率：94％)。

sub2-iv-12的合成

在圓底燒瓶中將上述合成中獲得的sub2-iii-12(33.22g，132.49mmol)溶解在kot-bu(叔丁醇鉀)(44.60g，397.48mmol)、dmso(二甲基亞砜)(861ml)中后，在0℃下攪拌5分鐘，升高至常溫，添加碘甲烷(mei)(56.42g，397.48mmol)。若反應(yīng)完成，則用ch2cl2和水萃取后利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層，然后對(duì)生成的化合物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得35.46g生成物(產(chǎn)率：96％)。

sub2-v-12的合成

將sub2-iv-12(35.46g，127.20mmol)溶解在801ml的dmf中后，按順序添加雙頻哪醇硼酸酯(35.53g，139.92mmol)、pdcl2(dppf)催化劑(2.79g，3.82mmol)、koac(37.45g，381.59mmol)后，在攪拌24小時(shí)從而合成硼酸酯化合物后，經(jīng)由硅膠柱和再結(jié)晶使所獲得的化合物分離后，獲得39.57g生成物(產(chǎn)率：84％)。

sub2-12的合成

將sub2-v-12(39.57g，106.86mmol)溶解在470ml的thf中后，添加1-溴-4-碘苯(30.23g，106.86mmol)、pd(pph3)4(1.85g，1.60mmol)、naoh(6.41g，160.29mmol)、235ml水后，使用所述sub2-8的合成方法，獲得26.88g生成物(產(chǎn)率：63％)。

sub2-20的合成例

sub2-i-20的合成

將2-溴-1,1'-聯(lián)苯(46.6g，199.91mmol)和9-氯-11h-苯并[a]芴-11-酮(52.9g，199.91mmol)溶解在thf(1400ml)中后，將反應(yīng)物的溫度降低至-78℃，并緩慢添加n-buli(正丁基鋰)(2.5m溶解在己烷中)(14.09g，219.9mmol)后，將反應(yīng)物在常溫下攪拌4小時(shí)。若反應(yīng)完成，則將反應(yīng)物放入h2o中，進(jìn)行猝滅后，去除反應(yīng)物內(nèi)的水并減壓過濾后，將利用有機(jī)溶劑濃縮而生成的生成物利用柱色譜法進(jìn)行分離，從而獲得74.6g生成物(產(chǎn)率：89％)。

sub2-ii-20的合成

將少量的hcl和乙酸(704ml)放入sub2-i-20(74.6g，178mmol)中，在80℃下攪拌1小時(shí)。若反應(yīng)完成，則將減壓過濾后利用有機(jī)溶劑濃縮而生成的生成物利用柱色譜法進(jìn)行分離，從而獲得64.89g生成物(產(chǎn)率：91％)。

sub2-iii-20的合成

將sub2-ii-20(64.89g，161.86mmol)溶解在809ml的dmf中后，按順序添加雙頻哪醇硼酸酯(45.21g，178.04mmol)、pdcl2(dppf)催化劑(3.55g，4.86mmol)、koac(47.65g，485.57mmol)后，攪拌24小時(shí)從而合成硼酸酯化合物后，經(jīng)由硅膠柱和再結(jié)晶使所獲得的化合物分離后，獲得65.36g生成物(產(chǎn)率：82％)。

sub2-20的合成

將sub2-iii-20(30g，60.92mmol)溶解在268ml的thf中后，添加4'-溴-3-碘-1,1'-聯(lián)苯(21.87g，60.92mmol)、pd(pph3)4(1.06g，0.91mmol)、naoh(3.66g，91.38mmol)、235ml水后，使用所述sub2-8的合成方法，獲得24.39g生成物(產(chǎn)率：67％)。

sub2-25的合成例

sub2-i-25的合成

將2-溴-1,1'-聯(lián)苯(50g，214.49mmol)和2-氯-9h-芴-9-酮(46.04g，214.49mmol)溶解在thf(1501ml)后，將反應(yīng)物的溫度降低至-78℃，并添加n-buli(2.5m溶解在己烷中)(15.11g，235.94mmol)后，使用所述2-i-20的合成方法，獲得68.83g生成物(產(chǎn)率：87％)。

sub2-ii-25的合成

將少量的hcl和乙酸(361ml)放入sub2-i-25(68.83g，164.3mmol)中，使用所述2-ii-20的合成方法，獲得58.27g生成物(產(chǎn)率：89％)。

sub2-iii-25的合成

將sub2-ii-25(58.27g，166.08mmol)溶解在830ml的dmf中后，按順序添加雙頻哪醇硼酸酯(46.39g，182.69mmol)、pdcl2(dppf)催化劑(3.65g，4.98mmol)、koac(48.9g，498.25mmol)后，使用所述sub2-iii-20的合成方法，獲得58.78g生成物(產(chǎn)率：80％)。

sub2-25的合成

將sub2-iii-25(58.78g，132.88mmol)溶解在585ml的thf中后，添加3,7-二溴二苯并噻吩(45.45g，132.88mmol)、pd(pph3)4(2.30g，1.99mmol)、naoh(7.97g，199.31mmol)、292ml水后，使用所述sub2-8的合成方法，獲得29.09g生成物(產(chǎn)率：64％)。

sub2-31的合成例

sub2-i-31的合成

將2-溴-1,1'-聯(lián)苯(50g，214.49mmol)和7-氯-11h-苯并[b]芴-11-酮(56.78g，214.49mmol)溶解在thf(1501ml)后，添加n-buli(2.5m溶解在己烷中)(15.11g，235.94mmol)后，使用所述2-i-20的合成方法，獲得73.68g生成物(產(chǎn)率：82％)。

sub2-ii-31的合成

將少量的hcl和乙酸(387ml)放入sub2-i-31(73.68g，175.88mmol)中，使用所述2-ii-20的合成方法，獲得60.64g生成物(產(chǎn)率：86％)。

sub2-iii-31的合成

將sub2-ii-31(60.64g，151.26mmol)溶解在953ml的dmf中后，按順序添加雙頻哪醇硼酸酯(42.25g，166.38mmol)、pdcl2(dppf)催化劑(3.32g，4.54mmol)、koac(44.53g，453.77mmol)后，使用所述sub2-iii-20的合成方法，獲得61.82g生成物(產(chǎn)率：83％)。

sub2-31的合成

將sub2-iii-31(20g，40.61mmol)溶解在179ml的thf中后，添加1-溴-3-碘苯(11.49g，40.61mmol)、pd(pph3)4(0.70g，0.61mmol)、naoh(2.44g，60.92mmol)、89ml水后，使用所述sub2-8的合成方法，獲得13.98g生成物(產(chǎn)率：66％)。

雖然上文例示了針對(duì)sub2的具體化合物中的一部分的合成方法，但是通過后述化學(xué)式sub2-1至化學(xué)式sub2-39表示的化合物也可以使用相同的合成方法來合成。

最終產(chǎn)物(2)的合成

p2-14的合成例示

將sub2-1(4g，14.64mmol)、sub4-67(7.86g，14.64mmol)、pd2(dba)3(0.67g，0.73mmol)、pph3(0.24g，1.17mmol)、naot-bu(4.22g，43.93mmol)、甲苯(154ml)放入圓底燒瓶中后，在100℃下進(jìn)行反應(yīng)。若反應(yīng)完成，則用ch2cl2和水萃取后利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層，然后對(duì)生成的有機(jī)物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得7.58g生成物(產(chǎn)率：71％)。

p2-25的合成例示

將sub2-9(5.2g，14.89mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-47(5.98g，14.89mmol)、pd2(dba)3(0.68g，0.74mmol)、pph3(0.24g，1.19mmol)、naot-bu(4.29g，44.67mmol)、甲苯(156ml)后，利用所述p2-14的合成方法，獲得7.28g生成物(產(chǎn)率：73％)。

p2-37的合成例示

將sub2-6(5.2g，14.89mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-59(6.86g，14.89mmol)、pd2(dba)3(0.68g，0.74mmol)、pph3(0.24g，1.19mmol)、naot-bu(4.29g，44.67mmol)、甲苯(156ml)后，利用所述p2-14的合成方法，獲得7.38g生成物(產(chǎn)率：68％)。

p2-39的合成例示

將sub2-19(6.5g，11.83mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-12(4.39g，11.83mmol)、pd2(dba)3(0.54g，0.59mmol)、pph3(0.19g，0.95mmol)、naot-bu(3.41g，35.49mmol)、甲苯(124ml)后，利用所述p2-14的合成方法，獲得7.15g生成物(產(chǎn)率：72％)。

p2-43的合成例示

將sub2-5(5.2g，12.16mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-19(4.76g，13.16mmol)、pd2(dba)3(0.6g，0.66mmol)、pph3(0.21g，1.05mmol)、naot-bu(3.79g，39.46mmol)、甲苯(138ml)后，利用所述p2-14的合成方法，獲得7.11g生成物(產(chǎn)率：80％)。

p2-64的合成例示

將sub2-31(6g，11.51mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-33(4.69g，11.51mmol)、pd2(dba)3(0.53g，0.58mmol)、pph3(0.19g，0.92mmol)、naot-bu(3.32g，34.52mmol)、甲苯(121ml)后，利用所述p2-14的合成方法，獲得7.22g生成物(產(chǎn)率：74％)。

p2-65的合成例示

將sub2-32(6.5g，12.47mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-9(4.01g，12.47mmol)、pd2(dba)3(0.57g，0.62mmol)、pph3(0.2g，0.997mmol)、naot-bu(3.59g，37.4mmol)、甲苯(131ml)后，利用所述p2-14的合成方法，獲得7.31g生成物(產(chǎn)率：77％)。

雖然例示了針對(duì)最終產(chǎn)物(2)的具體化合物中的一部分的合成方法，但是通過上述化學(xué)式p2-1至化學(xué)式p2-72表示的化合物也可以使用相同的合成方法來合成。

iii.最終產(chǎn)物(3)的合成

根據(jù)本發(fā)明的通過化學(xué)式5至化學(xué)式8表示的化合物(最終產(chǎn)物(3)，例如通過p3-1至p3-80表示的化合物)如下列反應(yīng)式6可以通過使sub3和sub4反應(yīng)而制成，但不限于此。

<反應(yīng)式6>

sub3的合成例示

反應(yīng)式6的sub3可以通過下列反應(yīng)式7的反應(yīng)路徑而合成，但不限于此。sub3的具體化合物可以為通過后述的化學(xué)式sub3-1至sub3-37表示的化合物，但不限于此。

<反應(yīng)式7>

sub3-4的合成例

(1)m3-1的合成

在圓底燒瓶中利用dmf(320ml)將m3-i-1(15.76g，63.78mmol)溶解后，添加雙(戊酰)二硼(17.82g，70.16mmol)、pd(dppf)cl2(1.56g，1.91mmol)、koac(18.78g，191.35mmol)，并在90℃下進(jìn)行攪拌。若反應(yīng)完成，則通過蒸餾去除dmf并使用ch2cl2和水進(jìn)行萃取。利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層后，對(duì)生成的化合物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得15.38g生成物(產(chǎn)率：82％)。

(2)sub3-4的合成

在圓底燒瓶中將上述合成中獲得的m3-1(15.38g，52.28mmol)溶解在thf(230ml)中后，添加1-溴-4-碘苯(14.79g，52.28mmol)、pd(pph3)4(0.91g，0.78mmol)、naoh(3.14g，78.43mmol)、水(115ml)，并在80℃下進(jìn)行攪拌。若反應(yīng)完成，則用ch2cl2和水萃取后利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層，然后對(duì)生成的化合物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得12.17g生成物(產(chǎn)率：72％)。

sub3-9的合成例

將上述合成中獲得的m3-1(9g，30.60mmol)溶解在thf(134ml)中后，添加4'-溴-3-碘-1,1'-聯(lián)苯(10.98g，30.60mmol)、pd(pph3)4(0.53g，0.46mmol)、naoh(1.84g，45.89mmol)、水(67ml)后，使用所述sub3-4的合成方法，獲得8.67g生成物(產(chǎn)率：71％)。

sub3-12的合成例

(1)m3-i-2的合成

將作為起始材料的10-(3-溴苯基)菲-9-醇(63.74g，182.5mmol)和pd(oac)2(醋酸鈀)(4.1g，18.3mmol)、3-硝基吡啶(2.27g，18.3mmol)一起放入圓底燒瓶中并利用c6f6(六氟苯)(270ml)、dmi(1,3-二甲基咪唑啉酮)(180ml)溶解后，添加過氧化苯甲酸叔丁酯(70.9g，365mmol)，且在90℃下進(jìn)行攪拌。若反應(yīng)完成，則用ch2cl2和水萃取后利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層，然后對(duì)生成的化合物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得26.62g生成物(產(chǎn)率：42％)。

(2)m3-2的合成

在圓底燒瓶中將上述合成中獲得的m3-i-2(26.62g，76.7mmol)利用dmf(385ml)溶解后，添加雙(戊酰)二硼(21.42g，84.3mmol)、pd(dppf)cl2(1.88g，2.3mmol)、koac(22.57g，230mmol)后，使用所述m3-1的合成方法，獲得20.25g生成物(產(chǎn)率：67％)。

(3)sub3-12

將上述合成中獲得的m3-2(10g，25.36mmol)利用thf(111ml)溶解后，添加2-溴-3'-碘-1,1'-聯(lián)苯(9.11g，25.36mmol)、pd(pph3)4(0.44g，0.38mmol)、naoh(1.52g，38.04mmol)、水(56ml)后，使用所述sub3-4的合成方法，獲得8.61g生成物(產(chǎn)率：68％)。

sub3-14的合成例

(1)m3-3的合成

在m3-i-3(32.76g，132.58mmol)中添加雙(戊酰)二硼(37.04g，145.84mmol)、pd(dppf)cl2(3.25g，3.98mmol)、koac(39.04g，397.75mmol)、dmf(660ml)后，使用所述m3-1的合成方法，獲得33.54g生成物(產(chǎn)率：86％)。

(2)sub3-14的合成

在上述合成中獲得的m3-3(12g，40.79mmol)中添加1-溴-4-碘苯(11.54g，40.79mmol)、pd(pph3)4(0.71g，0.61mmol)、naoh(2.45g，61.19mmol)、thf(170ml)、水(90ml)后，使用所述sub3-4的合成方法，獲得9.62g生成物(產(chǎn)率：73％)。

sub3-16的合成例

在上述合成中獲得的m3-3(11g，37.93mmol)中添加4-溴-4'-碘-1,1'-聯(lián)苯(13.42g，37.39mmol)、pd(pph3)4(0.65g，0.56mmol)、naoh(2.24g，56.09mmol)、thf(165ml)、水(82ml)后，使用所述sub3-4的合成方法，獲得11.20g生成物(產(chǎn)率：75％)。

sub3-19的合成例

在上述合成中獲得的m3-3(10g，34mmol)中添加1,3,5-三溴苯(10.70g，34mmol)、pd(pph3)4(0.39g，0.34mmol)、naoh(1.36g，34mmol)、thf(150ml)、水(75ml)后，使用所述sub3-4的合成方法，獲得9.29g生成物(產(chǎn)率：68％)。

sub3-21的合成例

(1)m3-4的合成

在m3-i-4(25g，100.37mmol)中添加雙(戊酰)二硼(28.04g，110.40mmol)、pd(dppf)cl2(2.2g，3.01mmol)、koac(29.55g，301.10mmol)、dmf(632ml)后，使用所述m3-1的合成方法，獲得24.5g生成物(產(chǎn)率：83％)。

(2)sub3-21的合成

在上述合成中獲得的m3-4(10g，34mmol)中添加2,7-二溴-9,9-二甲基-9h-芴(11.97g，34mmol)、pd(pph3)4(0.59g，0.51mmol)、naoh(2.04g，51mmol)、thf(150ml)、水(75ml)后，使用所述sub3-4的合成方法，獲得10.16g生成物(產(chǎn)率：68％)。

sub3-31的合成例

(1)m3-i-5的合成

將3-(4-溴苯基)萘-2-醇(55g，183.84mmol)和pd(oac)2(4.13g，18.38mmol)、3-硝基吡啶(2.28g，18.38mmol)利用c6f6(276ml)、dmi(184ml)溶解后，添加過氧化苯甲酸叔丁酯(71.42g，367.68mmol)后，使用所述m3-i-2的合成方法，獲得51.85g生成物(產(chǎn)率：71％)。

(2)m3-5的合成

在將上述合成中獲得的m3-i-5(30g，100.96mmol)利用dmf(636ml)溶解后，添加雙(戊酰)二硼(28.1g，111.06mmol)、pd(dppf)cl2(2.22g，3.03mmol)、koac(29.72g，302.88mmol)后，使用所述m3-2的合成方法，獲得26.41g生成物(產(chǎn)率：76％)。

(3)sub3-31的合成

在上述合成中獲得的m3-4(13g，37.77mmol)中添加1-溴-3-碘苯(10.68g，37.77mmol)、pd(pph3)4(0.65g，0.57mmol)、naoh(2.27g，56.65mmol)、thf(166ml)、水(83ml)后，使用所述sub3-4的合成方法，獲得9.59g生成物(產(chǎn)率：68％)。

雖然上文例示了針對(duì)sub3的具體化合物中的一部分的合成方法，但是通過后述化學(xué)式sub3-1至化學(xué)式sub3-37表示的化合物也可以使用相同的合成方法來合成。

最終產(chǎn)物(3)的合成例

p3-1的合成

將sub3-1(4g，16.19mmol)、sub4-9(5.20g，16.19mmol)、pd2(dba)3(0.74g，0.81mmol)、pph3(0.26g，1.30mmol)、naot-bu(4.67g，48.57mmol)、甲苯(170ml)放入圓底燒瓶中后，在100℃下進(jìn)行反應(yīng)。若反應(yīng)完成，則用ch2cl2和水萃取后利用mgso4干燥并濃縮有機(jī)層，然后對(duì)生成的有機(jī)物進(jìn)行硅膠柱層析和再結(jié)晶，從而獲得7.03g生成物(產(chǎn)率：89％)。

p3-20的合成

將sub3-18(4.60g，11.52mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-49(5.08g，11.52mmol)、pd2(dba)3(0.53g，0.58mmol)、pph3(0.19g，0.92mmol)、naot-bu(3.32g，34.56mmol)、甲苯(121ml)后，利用所述p3-1的合成方法，獲得7.08g生成物(產(chǎn)率：81％)。

p3-25的合成

將sub3-22(3.5g，11.78mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-76(6.65g，11.78mmol)、pd2(dba)3(0.54g，0.59mmol)、pph3(0.19g，0.94mmol)、naot-bu(3.4g，35.34mmol)、甲苯(124ml)后，利用所述p3-1的合成方法，獲得7.17g生成物(產(chǎn)率：78％)。

p3-46的合成

將sub3-6(5.5g，13.68mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-8(3.36g，13.68mmol)、pd2(dba)3(1.25g，1.37mmol)、pph3(0.44g，2.19mmol)、naot-bu(7.89g，82.07mmol)、甲苯(144ml)后，利用所述p3-1的合成方法，獲得7.4g生成物(產(chǎn)率：74％)。

p3-51的合成

將sub3-9(5.5g，13.77mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-9(4.43g，13.77mmol)、pd2(dba)3(0.63g，0.69mmol)、pph3(0.22g，1.1mmol)、naot-bu(3.97g，41.32mmol)、甲苯(145ml)后，利用所述p3-1的合成方法，獲得7.31g生成物(產(chǎn)率：83％)。

p3-64的合成

將sub3-13(5g，15.47mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-20(5.59g，15.47mmol)、pd2(dba)3(0.71g，0.77mmol)、pph3(0.25g，1.24mmol)、naot-bu(4.46g，46.4mmol)、甲苯(162ml)后，利用所述p3-1的合成方法，獲得7.19g生成物(產(chǎn)率：77％)。

p3-72的合成

將sub3-29(5.5g，14.74mmol)溶解在甲苯中后，分別添加sub4-33(6g，14.74mmol)、pd2(dba)3(0.67g，0.74mmol)、pph3(0.24g，1.18mmol)、naot-bu(4.25g，44.2mmol)、甲苯(155ml)后，利用所述p3-1的合成方法，獲得7.53g生成物(產(chǎn)率：73％)。

雖然例示了針對(duì)最終產(chǎn)物(3)的具體化合物中的一部分的合成方法，但是通過上述化學(xué)式p3-1至化學(xué)式p3-80表示的化合物也可以使用相同的合成方法來合成。

以下，示例性地示出sub1、sub2、sub3及sub4的具體化合物，但不限于此。

sub1的例示

sub2的例示

sub3的例示

sub4的例示

此外，雖然在上文說明了通過化學(xué)式1至化學(xué)式8表示的本發(fā)明的示例性合成例，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠容易地理解，這些都基于buchwald-hartwig交叉偶聯(lián)反應(yīng)、suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)、pph3(三苯基膦)介導(dǎo)的還原環(huán)化反應(yīng)(j.org.chem.2005，70，5014.)、分子內(nèi)的酸誘導(dǎo)環(huán)化反應(yīng)(j.mater.chem.1999，9，2095.)、鈀(ii)催化的氧化環(huán)化反應(yīng)(org.lett.2011，13，5504)、格氏(grignard)反應(yīng)和循環(huán)脫水反應(yīng)等，除了在具體的合成例中示出的取代基外，即使在化學(xué)式1至化學(xué)式8中定義的其它的取代基進(jìn)行鍵合，也能夠進(jìn)行上述反應(yīng)。

此外，所述第三發(fā)光輔助層140b’布置在所述第一發(fā)光輔助層140r’和第二發(fā)光輔助層140g’上，且同時(shí)布置在第一子像素至第三子像素(sp1、sp2、sp3)中，從而形成有機(jī)發(fā)光層145內(nèi)的電荷平衡(chargebalance)，進(jìn)而可以提高效率并增加壽命，尤其是，在第三子像素sp3中發(fā)光效率可以較高且壽命可以較長(zhǎng)。此外，在根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200中，減少在有機(jī)發(fā)光層145內(nèi)引起摻雜劑猝滅(dopantquenching)和器件劣化的剩余極化子(polaron)，由于剩余極化子而發(fā)生的摻雜劑猝滅和器件劣化減少，從而能夠增加壽命。

此外，所述有機(jī)發(fā)光元件200還可以包括位于第一電極120和空穴輸送層135之間的空穴注入層130。然而，在根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200中，所述空穴輸送層135同時(shí)起到所述空穴注入層130的作用，從而也可以去除所述空穴注入層130的配置。

此外，所述有機(jī)發(fā)光元件200可以在有機(jī)發(fā)光層145上按順序包括電子輸送層160和電子注入層170。而且，在所述電子注入層170上可以布置第二電極180。

具體地，所述電子輸送層160可以布置在所述有機(jī)發(fā)光層145上。此外，所述電子輸送層160作為具有將從第二電極180注入的電子輸送到發(fā)光層的功能的層，例如，可以使用諸如alq3、bcp(2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉)、bphen(4,7-二苯基-1,10-菲咯啉)、taz(3-(4-聯(lián)苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑)、ntaz(4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4h-1,2,4-三唑)、tbu-pbd(2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-惡二唑)、balq(雙(2-甲基-8-羥基喹啉-n1,o8)-(1,1'-聯(lián)苯-4-羥基)鋁)、bebq2(鈹雙(苯并喹啉-10-羥基)、adn(9,10-二(萘-2-基)蒽)等材料，但不限于此。

這種電子輸送層160可以利用真空沉積法、或旋涂法、澆鑄法形成。在通過真空沉積法和旋涂法形成所述電子輸送層160的情況下，其條件根據(jù)所使用的化合物而不同，但是通?？梢栽谂c空穴注入層130的形成幾乎相同的條件范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。

此外，所述電子輸送層160的厚度可以為約(埃)至約例如，可以為約至約當(dāng)電子輸送層160的厚度滿足上述范圍時(shí)，在沒有驅(qū)動(dòng)電壓的實(shí)質(zhì)上升的情況下，可以得到滿足的電子輸送特性。

此外，所述電子輸送層160可以包括電子輸送性有機(jī)化合物和含有金屬的材料。含有金屬的材料可以包括鋰絡(luò)合物。鋰絡(luò)合物的非限制性示例可以為喹啉鋰(liq)等。

此外，在所述電子輸送層160的上部可以布置具有促進(jìn)電子從第二電極180注入的功能的電子注入層170。在所述電子注入層170中，作為諸如lif、nacl、csf、li2o、bao等的電子注入層材料，可以使用與上述材料相同的材料，但不限于此。雖然所述電子注入層170的沉積條件根據(jù)所使用的化合物而不同，但是通?？梢栽谂c空穴注入層130的形成幾乎相同的條件范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。

所述電子注入層170的厚度可以為約至約可以為約至約當(dāng)所述電子注入層170的厚度滿足上述范圍時(shí)，在沒有驅(qū)動(dòng)電壓的實(shí)質(zhì)上升的情況下，可以得到滿足的電子注入特性。此外，根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200的電子輸送層160和電子注入層170不限于此，所述電子輸送層160和電子注入層170可以替換為同時(shí)具有電子輸送功能和電子注入功能的功能層。

此外，為了提高光學(xué)特性從而使發(fā)光效率最大化，可以在所述第二電極180上形成覆蓋層(未示出)。例如，覆蓋層(未示出)可以由金屬氧化物層、金屬氮化物層或金屬氮氧化物層形成。例如，覆蓋層(未示出)可以由moox(x＝2～4)、al2o3、sb2o3、bao、cdo、cao、ce2o3、coo、cu2o、dyo、gdo、hfo2、la2o3、li2o、mgo、nbo、nio、nd2o3、pdo、sm2o3、sco、sio2、sro、ta2o3、tio、wo3、vo2、ybo、y2o3、zno、zro、aln、bn、nbn、sin、tan、tin、vn、ybn、zrn、sion、alon或其混合物形成。

此時(shí)，所述有機(jī)發(fā)光元件200可以包括在第一電極120和第二電極180之間去除除了空穴輸送層135、發(fā)光輔助層140和有機(jī)發(fā)光層145以外的其余的層的結(jié)構(gòu)。此外，所述有機(jī)發(fā)光元件200在上述結(jié)構(gòu)外還可以包括空穴阻擋層、電子阻擋層和緩沖層，空穴輸送層135也可以起到電子阻擋層的作用，或電子輸送層160等也可以起到空穴阻擋層的作用。

此外，雖然未在圖1中示出，但是根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200還可以包括在第一電極120和第二電極180中的至少一者中的與有機(jī)發(fā)光層145相對(duì)的面上形成的保護(hù)層或光效率改善層(cappinglayer)。通過在與所述有機(jī)發(fā)光層145相對(duì)的面上形成的光效率改善層，可以導(dǎo)致微腔(microcavity)效果。

具體地，在根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200中，在所述第一有機(jī)發(fā)光層至第三有機(jī)發(fā)光層(145r、145g、145b)中發(fā)射的光往返于第一電極120和第二電極180之間，且可能引起干涉現(xiàn)象。此時(shí)，在所述第一電極120和第二電極180之間的距離對(duì)應(yīng)于可以引起共振的距離的情況下，整數(shù)倍的波長(zhǎng)的光引起相長(zhǎng)干涉且強(qiáng)度變強(qiáng)，其它波長(zhǎng)的光引起相消干涉且強(qiáng)度變?nèi)酢＿@種光的往返和干涉過程稱為微腔。

其中，所述第一電極120和第二電極180之間的距離按照各子像素相當(dāng)于第一有機(jī)發(fā)光層至第三有機(jī)發(fā)光層(145r、145g、145b)中發(fā)射的光的波長(zhǎng)的整數(shù)倍。下文，參照?qǐng)D2，說明利用發(fā)光輔助層140的厚度使在有機(jī)發(fā)光層145中發(fā)射的光的光路徑長(zhǎng)度(opticalpathlength)按照各子像素而不同。

圖2是示出根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的發(fā)光輔助層的厚度的視圖。參照?qǐng)D2，在有機(jī)發(fā)光層145和空穴輸送層135之間布置發(fā)光輔助層140。

具體地，在第一有機(jī)發(fā)光層145r和空穴輸送層135之間布置第一發(fā)光輔助層140r’和第三發(fā)光輔助層140b’。而且，在所述第二有機(jī)發(fā)光層145g和空穴輸送層135之間布置第二發(fā)光輔助層140g’和第三發(fā)光輔助層140b’。此外，在所述第三有機(jī)發(fā)光層145b和空穴輸送層135之間布置第三發(fā)光輔助層140b’。

所述發(fā)光輔助層140可以是用于調(diào)整有機(jī)發(fā)光層145的各顏色的共振距離的層。為了在第一子像素至第三子像素(sp1、sp2、sp3)中調(diào)節(jié)紅色發(fā)光和綠色發(fā)光的共振距離以及電子和空穴再結(jié)合的區(qū)域，所述第一發(fā)光輔助層140r’、第二發(fā)光輔助層140g’和第三發(fā)光輔助層140b’形成為分別具有合適的厚度。此時(shí)，為了調(diào)整各顏色的共振距離而可以添加所述第一發(fā)光輔助層140r’、第二發(fā)光輔助層140g’和第三發(fā)光輔助層140b’。

此外，在第一有機(jī)發(fā)光層145r和空穴輸送層135之間布置的第一發(fā)光輔助層140r’的厚度t1和第三發(fā)光輔助層140b’的厚度t3的和可以與在第一有機(jī)發(fā)光層145r和空穴輸送層135之間僅布置第一發(fā)光輔助層140r’的情況下的第一發(fā)光輔助層140r’的厚度t1相同或基本上相同。

此外，在所述第二有機(jī)發(fā)光層145g和空穴輸送層135之間布置的第二發(fā)光輔助層140g’的厚度t2和第三發(fā)光輔助層140b’的厚度t3的和可以與在第二有機(jī)發(fā)光層145g和空穴輸送層135之間僅布置第二發(fā)光輔助層140g’的情況下的第二發(fā)光輔助層140g’的厚度t2相同或基本上相同。

此外，由于所述第三發(fā)光輔助層140b’同時(shí)布置在第一子像素sp1、第二子像素sp2和第三子像素sp3中，因此，所發(fā)射的光的波長(zhǎng)的大小最大的第一發(fā)光輔助層140r’的厚度t1可以形成為比波長(zhǎng)大小相對(duì)小的第二發(fā)光輔助層140g’的厚度t2厚。此時(shí)，所述第一發(fā)光輔助層140r’的厚度可以為約至約例如可以為約至約此外，所述第二發(fā)光輔助層140g’的厚度可以為約至約例如可以為約至約

所述第二發(fā)光輔助層140g’可以比第三發(fā)光輔助層140b’厚。其中，所述第三發(fā)光輔助層140b’可以為約至約例如可以為約至約

此外，在根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200中，利用發(fā)光輔助層140的厚度，按照各子像素使在有機(jī)發(fā)光層145中發(fā)射的光的光路徑長(zhǎng)度(opticalpathlength)不同，從而可以實(shí)現(xiàn)微腔(microcavity)效果。

上述根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200的第二子像素(例如，綠色子像素)具有亮度-電流效率特性優(yōu)異的效果。具體地，這是因?yàn)?，通過具有如圖1所示的根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200的結(jié)構(gòu)，不僅能夠滿足微腔效果，而且在能級(jí)方面，從第一電極120通過空穴輸送層135，按照第三發(fā)光輔助層140b’、第二發(fā)光輔助層140g’的順序，根據(jù)homo能級(jí)，能夠分階段有效地輸送空穴。

接著，參照?qǐng)D3，如下說明根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的部件的homo能級(jí)。圖3是示出根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件中空穴輸送層和發(fā)光輔助層的homo能級(jí)的視圖。

參照?qǐng)D3，發(fā)光輔助層140可以具有輔助空穴輸送層135按各顏色輸送空穴的作用。而且，為了輔助按各顏色輸送空穴，第一發(fā)光輔助層140r’、第二發(fā)光輔助層140g’和第三發(fā)光輔助層140b’可以形成為分別具有合適的能級(jí)、例如最高占據(jù)分子軌道(highestoccupiedmolecularorbital，homo)能級(jí)。

具體地，在所述空穴輸送層135和第一有機(jī)發(fā)光層145r之間布置的第一發(fā)光輔助層140r’的homo能級(jí)(h2)可以比所述空穴輸送層135的homo能級(jí)(h1)大。此外，在所述空穴輸送層135和第二有機(jī)發(fā)光層145g之間布置的第二發(fā)光輔助層140g’的homo能級(jí)(h3)可以比所述空穴輸送層135的homo能級(jí)(h1)大。而且，在所述空穴輸送層135和第三有機(jī)發(fā)光層145b之間布置的第三發(fā)光輔助層140b’的homo能級(jí)(h4)可以比所述空穴輸送層135的homo能級(jí)(h1)大。

也就是說，所述發(fā)光輔助層140的homo能級(jí)(h2、h3、h4)可以比所述空穴輸送層135的homo能級(jí)(h1)大。

此外，在所述空穴輸送層135和第三發(fā)光輔助層140b’之間的區(qū)域中布置的第二發(fā)光輔助層140g’的homo能級(jí)(h3)可以以比第三發(fā)光輔助層140b’的homo能級(jí)(h4)大的方式形成。也就是說，所述第二發(fā)光輔助層140g’的homo能級(jí)(h3)可以比所述第三發(fā)光輔助層140b’的homo能級(jí)(h4)大。

此外，在所述空穴輸送層135和第三發(fā)光輔助層140b’之間的區(qū)域中布置的第一發(fā)光輔助層140r’的homo能級(jí)(h2)可以以比第三發(fā)光輔助層140b’的homo能級(jí)(h4)大的方式形成。也就是說，所述第一發(fā)光輔助層140r’的homo能級(jí)(h2)可以比所述第三發(fā)光輔助層140b’的homo能級(jí)(h4)大。

也就是說，所述第三發(fā)光輔助層140b’的homo能級(jí)(h4)可以比所述空穴輸送層135的homo能級(jí)(h1)大，且比所述第二發(fā)光輔助層140g’的homo能級(jí)(h3)或第一發(fā)光輔助層140r’的homo能級(jí)(h2)小。

此外，所述第一發(fā)光輔助層140r’、第二發(fā)光輔助層140g’和第三發(fā)光輔助層140b’的材料可以是滿足能級(jí)的上述空穴輸送材料。此時(shí)，可以從有機(jī)發(fā)光元件的第一電極通過所述空穴輸送層135按照第一發(fā)光輔助層140r’、第二發(fā)光輔助層140g’和第三發(fā)光輔助層140b’的順序輸送空穴。

具體地，所述空穴輸送層135和第一發(fā)光輔助層140r’的homo能級(jí)的差(△homo＝h2-h1)以及所述空穴輸送層135和第二發(fā)光輔助層140g’的homo能級(jí)的差(△homo＝h3-h1)與所述空穴輸送層135和第三發(fā)光輔助層140b’的homo能級(jí)的差(△homo＝h4-h1)相比較大，因此與從有機(jī)發(fā)光元件的第一電極通過空穴輸送層135首先直接向第一發(fā)光輔助層140r’或第二發(fā)光輔助層140g’輸送空穴的情況相比，首先向所述第三發(fā)光輔助層140b’輸送空穴的效率會(huì)更高。

相反，由于homo能級(jí)是所述空穴輸送層135、第三發(fā)光輔助層140b’、第二發(fā)光輔助層140g’和第一發(fā)光輔助層140r’的順序，因此能夠從有機(jī)發(fā)光元件的第一電極通過空穴輸送層135，按照第三發(fā)光輔助層140b’、第二發(fā)光輔助層140g’和第一發(fā)光輔助層140r’的順序，根據(jù)homo能級(jí)，分階段有效地輸送空穴。

上述根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件與根據(jù)對(duì)比例的有機(jī)發(fā)光元件進(jìn)行如下比較。圖4是根據(jù)對(duì)比例的有機(jī)發(fā)光元件的截面圖。

參照?qǐng)D4，根據(jù)對(duì)比例的有機(jī)發(fā)光元件300除了按照各子像素在第一發(fā)光輔助層240r’、第二發(fā)光輔助層240g’和第三發(fā)光輔助層240b’上布置第一有機(jī)發(fā)光層245r、第二有機(jī)發(fā)光層245g和第三有機(jī)發(fā)光層245b之外，可以與參照?qǐng)D1說明的根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件相同。

因此，在根據(jù)homo能級(jí)的空穴的輸送能力或空穴的移動(dòng)能力(holemobility)方面，與如圖3所示在第一發(fā)光輔助層140r’、第二發(fā)光輔助層140g’和第三發(fā)光輔助層140b’上布置第一有機(jī)發(fā)光層145r、第二有機(jī)發(fā)光層145g和第三有機(jī)發(fā)光層145b的結(jié)構(gòu)相比時(shí)，上述根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200從空穴輸送層135通過第二發(fā)光輔助層140g’和第三發(fā)光輔助層140b’向第二有機(jī)發(fā)光層145g輸送空穴，或通過第一發(fā)光輔助層140r’和第三發(fā)光輔助層140b’向第一有機(jī)發(fā)光層145r輸送空穴，因此可以提高空穴的移動(dòng)能力。

此外，根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200可以利用真空沉積法進(jìn)行制造。包括空穴輸送層135、發(fā)光輔助層140和有機(jī)發(fā)光層145的有機(jī)物層中的一部分可以使用各種高分子材料，從而可以不通過真空沉積法，而是通過溶液工藝或溶劑工藝(solventprocess)，例如旋涂工藝、噴嘴印刷工藝、噴墨印刷工藝、狹縫式涂布工藝、浸涂工藝、卷對(duì)卷工藝、刮涂工藝、絲網(wǎng)印刷工藝、或熱轉(zhuǎn)印法等方法來制造更少數(shù)量的層。

包括所述空穴輸送層135、發(fā)光輔助層140和有機(jī)發(fā)光層145的有機(jī)物層可以通過各種方法形成，但本發(fā)明所要求保護(hù)的范圍不受限于其形成方法。

以下，說明根據(jù)真空沉積法的、根據(jù)另一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的制造方法。在根據(jù)真空沉積法的、根據(jù)另一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的制造方法中，各層的材料或厚度等可以與參照?qǐng)D1至圖3的說明相同。

上述根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件可以利用總5個(gè)掩膜進(jìn)行制造。這種結(jié)構(gòu)參照?qǐng)D5a至圖5g進(jìn)行如下說明。圖5a至圖5g是示出根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的制造方法的視圖。

參照?qǐng)D5a至圖5g，根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件可以僅利用總5個(gè)掩膜(第一掩膜至第五掩膜)按子像素形成發(fā)光輔助層140和有機(jī)發(fā)光層145。具體地，在以第一子像素至第三子像素(sp1、sp2、sp3)區(qū)分的基板100上形成所述發(fā)光輔助層140時(shí)，使用總2個(gè)掩膜，形成布置在所述發(fā)光輔助層140上的有機(jī)發(fā)光層145時(shí)，使用總3個(gè)掩膜，從而根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件可以通過總5個(gè)掩膜形成。

尤其是，所述發(fā)光輔助層140中的第三發(fā)光輔助層140b’被第一子像素至第三子像素(sp1、sp2、sp3)共有，從而可以省略所述第三發(fā)光輔助層140b’的圖案化工藝，因此在根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的制造工藝中可以僅使用5個(gè)掩膜。

此外，在圖4中所示的根據(jù)對(duì)比例的有機(jī)發(fā)光元件300，具有按照各像素在第一發(fā)光輔助層240r’、第二發(fā)光輔助層240g’和第三發(fā)光輔助層240b’上布置第一有機(jī)發(fā)光層245r、第二有機(jī)發(fā)光層245g和第三有機(jī)發(fā)光層245r的結(jié)構(gòu)，在制造這種結(jié)構(gòu)時(shí)，需要使用總6個(gè)掩膜。然而，在制造參照?qǐng)D5a至圖5g說明的根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件200時(shí)，僅使用總5個(gè)掩膜(第一掩膜至第五掩膜)，因此提高工藝效率，且能夠?qū)崿F(xiàn)包括有機(jī)發(fā)光元件200的有機(jī)發(fā)光顯示裝置的大型化。

接著，參照?qǐng)D6，如下說明根據(jù)另一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件。圖6是根據(jù)另一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件的截面圖。

參照?qǐng)D6，根據(jù)另一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件包括在基板上的兩個(gè)以上的子像素(a、b)。而且，各個(gè)子像素(a、b)可以包括：第一電極；在所述第一電極上布置成與第一電極相互面對(duì)的第二電極；在所述第一電極和第二電極之間布置在兩個(gè)以上的子像素中的不同顏色的兩個(gè)以上的有機(jī)發(fā)光層345；在所述第一電極和有機(jī)發(fā)光層345之間布置的空穴輸送層335；在所述空穴輸送層335和有機(jī)發(fā)光層345之間布置的發(fā)光輔助層340。

此時(shí)，所述發(fā)光輔助層350可以包括：在兩個(gè)以上的子像素(a、b)中的至少一個(gè)以上的子像素(a、b)中分別布置的單獨(dú)的發(fā)光輔助層340a’；以及布置在所述單獨(dú)的發(fā)光輔助層340a’上且同時(shí)布置在所述兩個(gè)以上的子像素(a、b)中的共同發(fā)光輔助層340b’。

雖然在圖6中示出了一個(gè)像素p由兩個(gè)子像素(a、b)構(gòu)成的結(jié)構(gòu)，但是根據(jù)另一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件不限于此，構(gòu)成一個(gè)像素p的子像素可以由2個(gè)至4個(gè)構(gòu)成。

其中，在構(gòu)成一個(gè)像素p的子像素為3個(gè)的情況下，相應(yīng)的有機(jī)發(fā)光元件與參照?qǐng)D1說明的有機(jī)發(fā)光元件200相同。而且，在一個(gè)像素p由4個(gè)子像素構(gòu)成的情況下，相當(dāng)于在參照?qǐng)D1說明的有機(jī)發(fā)光元件200中添加一個(gè)子像素(例如，白色子像素)的有機(jī)發(fā)光元件。

此外，有機(jī)發(fā)光層可以包括在2個(gè)至4個(gè)子像素中分別配置的2個(gè)至4個(gè)有機(jī)發(fā)光層。其中，在一個(gè)像素p由2個(gè)子像素構(gòu)成的情況下，如圖6所示，有機(jī)發(fā)光層345可以包括第一有機(jī)發(fā)光層345a和第二有機(jī)發(fā)光層345b。

而且，發(fā)光輔助層340可以包括在2個(gè)至4個(gè)子像素中同時(shí)配置的共同的發(fā)光輔助層和在1個(gè)至3個(gè)子像素中分別配置的1個(gè)至3個(gè)單獨(dú)的發(fā)光輔助層。

接著，參照?qǐng)D7如下說明可以應(yīng)用本發(fā)明的實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光顯示裝置。圖7是可以應(yīng)用實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光顯示裝置的概念圖。

參照?qǐng)D7，可以應(yīng)用本發(fā)明的實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光顯示裝置500包括：n個(gè)柵極線gl1、...、gln(n:自然數(shù))沿第一方向(例如，水平方向)形成，且m個(gè)數(shù)據(jù)線dl1、...、dlm(m:自然數(shù))沿與第一方向交叉的第二方向(例如，豎直方向)形成的顯示面板510；驅(qū)動(dòng)m個(gè)數(shù)據(jù)線dl1、...、dlm的數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)部520；依次驅(qū)動(dòng)n個(gè)柵極線gl1、...、gln的柵極驅(qū)動(dòng)部530；以及控制數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)部520和柵極驅(qū)動(dòng)部530的定時(shí)控制器540等。

在顯示面板510中，一個(gè)數(shù)據(jù)線與一個(gè)以上的柵極線交叉，在每個(gè)交叉點(diǎn)處，子像素(sp:subpixel)以矩陣形式形成。依據(jù)該多個(gè)子像素，多個(gè)像素以矩陣形式布置在顯示面板510中。

此外，定時(shí)控制器540根據(jù)在各幀中實(shí)現(xiàn)的定時(shí)開始掃描，將從接口輸入的圖像數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換成符合數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)部520中使用的數(shù)據(jù)信號(hào)形式，輸出轉(zhuǎn)換后的圖像數(shù)據(jù)(data)，配合掃描在合適的時(shí)間控制數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)。

為了控制數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)部520和柵極驅(qū)動(dòng)部530，這種定時(shí)控制器540可以輸出數(shù)據(jù)控制信號(hào)(dcs:datacontrolsignal)、柵極控制信號(hào)(gcs:gatecontrolsignal)等各種控制信號(hào)。

而且，柵極驅(qū)動(dòng)部530根據(jù)定時(shí)控制器540的控制，將接通(on)電壓或斷開(off)電壓的掃描信號(hào)依次供給到n個(gè)柵極線gl1、...、gln，從而依次驅(qū)動(dòng)n個(gè)柵極線gl1、...、gln。

數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)部520根據(jù)定時(shí)控制器540的控制，將輸入的圖像數(shù)據(jù)(data)存儲(chǔ)在存儲(chǔ)器(未圖示)中，若特定的柵極線接通，則將相應(yīng)的圖像數(shù)據(jù)(data)轉(zhuǎn)換成模擬形式的數(shù)據(jù)電壓(vdata)，并供給至m個(gè)數(shù)據(jù)線dl1、...、dlm，從而驅(qū)動(dòng)m個(gè)數(shù)據(jù)線dl1、...、dlm。

此外，圖7所示的有機(jī)發(fā)光顯示裝置500可以包括電子裝置，所述電子裝置包括具有上述本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件200、300的有機(jī)發(fā)光顯示面板510和控制所述有機(jī)發(fā)光顯示面板510的控制部。此時(shí)，電子裝置可以為當(dāng)前或?qū)淼挠芯€/無線通信終端，包括手機(jī)等移動(dòng)通信終端、pda(個(gè)人數(shù)字助理)、電子詞典、pmp(個(gè)人多媒體播放器)、遙控器、導(dǎo)航、游戲機(jī)、各種tv、各種計(jì)算機(jī)等所有的電子裝置。

接著，如下說明上述有機(jī)發(fā)光顯示面板的像素結(jié)構(gòu)。圖8是示出圖7的有機(jī)發(fā)光顯示面板的像素結(jié)構(gòu)的視圖。參照?qǐng)D7和圖8，在顯示面板510上以矩陣形式布置i行j列像素pij(i＝1、2、...，j＝1、2，...)。

各像素pij可以包括3個(gè)子像素。也就是說，各像素pij可以包括紅色子像素r、綠色子像素g和藍(lán)色子像素b。其中，可以對(duì)各像素pij的形狀和布置、子像素的個(gè)數(shù)進(jìn)行各種變更，還可以包括顯示白色的白色子像素等其它像素。

此外，有機(jī)發(fā)光顯示面板510的各像素pij在第一子像素r、第二子像素g和第三子像素r中分別包括具有源極、漏極、柵極和有源層的驅(qū)動(dòng)晶體管。

此外，各像素pij在基板上發(fā)射不同顏色的光，且包括圖1所示的有機(jī)發(fā)光元件200。此時(shí)，在所述第一子像素r、第二子像素g和第三子像素r中布置的各個(gè)有機(jī)發(fā)光元件的第一電極可以電連接至驅(qū)動(dòng)晶體管的源極和漏極中的一者。

此外，各像素pij可以在驅(qū)動(dòng)晶體管中包括切換數(shù)據(jù)電壓的切換晶體管(switchingtransistor)和在一定時(shí)段(例如一個(gè)子幀)期間維持該數(shù)據(jù)電壓的存儲(chǔ)晶體管(storagecapacitor，cst)。

此外，在本發(fā)明的上述實(shí)施例中，有機(jī)發(fā)光顯示裝置及其有機(jī)發(fā)光元件具有在制造時(shí)使發(fā)光區(qū)域的圖案化工藝最小化的效果。

有機(jī)發(fā)光元件的制造評(píng)估

[實(shí)施例]

首先，在形成在玻璃基板上的ito層(陽(yáng)極)上真空沉積4,4',4”-三[2-萘基(苯基)氨基]三苯胺(簡(jiǎn)稱為2-tnata)膜，從而形成100nm厚度的空穴注入層后，在空穴注入層上使用上述化學(xué)式1至化學(xué)式4的化合物(例如，p2-41)作為空穴輸送化合物進(jìn)行1200nm的厚度的真空沉積，從而形成空穴輸送層。

此后，在空穴輸送層上使用上述化學(xué)式1至化學(xué)式4的化合物(例如，p2-41)形成滿足圖2和圖3的厚度條件的、布置在第一子像素中的第一發(fā)光輔助層(紅色發(fā)光輔助層)和布置在第二子像素中的第二發(fā)光輔助層(綠色發(fā)光輔助層)。此后，在第一發(fā)光輔助層和第二發(fā)光輔助層上使用上述化學(xué)式5至化學(xué)式7的化合物(例如，p3-51)形成滿足圖2和圖3的厚度條件的、同時(shí)布置在第一子像素至第三子像素中的第三發(fā)光輔助層(藍(lán)色發(fā)光輔助層)。

在第三發(fā)光輔助層的上部以200nm(慘雜劑濃度5％)的厚度沉積布置在第一子像素中的第一有機(jī)發(fā)光層(紅色有機(jī)發(fā)光層)、以400nm(慘雜劑濃度10％)的厚度沉積布置在第二子像素中的第二有機(jī)發(fā)光層(綠色有機(jī)發(fā)光層)、以400nm(慘雜劑濃度2％)的厚度沉積布置在第三子像素中的第三有機(jī)發(fā)光層(藍(lán)色有機(jī)發(fā)光層)。接著，作為電子輸送層形成300nm厚度的三(8-羥基喹啉)鋁(以下簡(jiǎn)稱為的alq3)膜。此后，作為電子注入層，沉積5nm厚度的作為鹵化堿金屬的lif，接著沉積150nm厚度的al用作陰極，從而制造有機(jī)發(fā)光元件。

所述第一有機(jī)發(fā)光層使用bebq2，作為慘雜劑使用(pig)2ir(acac)[雙-(1-苯基異喹啉)銥(ⅲ)乙酰丙酮]，所述第二有機(jī)發(fā)光層使用cbp[4,4'-n,n'-二咔唑-聯(lián)苯]，作為慘雜劑使用ir(ppy)3[三(2-苯基吡啶)-銥]材料，所述第三有機(jī)發(fā)光層作為主材料使用9,10-二(萘-2-基)蒽，作為慘雜劑使用bd-052x(idemitsukosan)材料。

[對(duì)比例]

在上述有機(jī)發(fā)光元件的制造方法中，除了使用比較化合物1和比較化合物2作為第三發(fā)光輔助層外，使用與所述實(shí)施例相同的方法來制造有機(jī)發(fā)光元件。

此外，在上述有機(jī)發(fā)光元件的制造方法中，除了將用作第一發(fā)光輔助層和第二發(fā)光輔助層的p2-41作為比較化合物3用作第三發(fā)光輔助層外，使用與所述實(shí)施例相同的方法來制造有機(jī)發(fā)光元件。結(jié)果是，在該對(duì)比例中，將與第一發(fā)光輔助層和第二發(fā)光輔助層相同的化合物用作第三發(fā)光輔助層，從而用僅厚度不同的相同化合物來制備有機(jī)發(fā)光元件。

向通過本發(fā)明的實(shí)施例和對(duì)比例制備的有機(jī)發(fā)光元件施加正向dc偏壓，并利用photoresearch公司的pr-650測(cè)量電致發(fā)光(el)特性，對(duì)其測(cè)量結(jié)果，分別以700cd(坎德拉)/m2(藍(lán)色)、9000cd/m2(綠色)、3700cd/m2(紅色)的基準(zhǔn)亮度，通過mcscience公司制造的壽命測(cè)量設(shè)備測(cè)量t95壽命，其測(cè)量結(jié)果如下表1(藍(lán)色)、表2(綠色)、表3(紅色)。此時(shí)，實(shí)施例中的具體化合物示意性地示出p3-51和p2-41。但是其它化合物也呈現(xiàn)類似的測(cè)量結(jié)果。在表1至表3中，比較化合物3(p2-41)使用與第一發(fā)光輔助層和第二發(fā)光輔助層相同的化合物作為第三發(fā)光輔助層，因此對(duì)應(yīng)于相同化合物僅厚度不同的有機(jī)發(fā)光元件。

[表1]

[表2]

[表3]

圖9至圖11是將表1(藍(lán)色)、表2(綠色)、表3(紅色)的測(cè)量結(jié)果中的驅(qū)動(dòng)電壓、發(fā)光效率以及壽命分別用曲線圖表示的視圖。在圖9至圖11中，作為對(duì)比例將比較化合物3(p2-41)的有機(jī)發(fā)光元件示出為p2-41。

從所述圖9至圖11的測(cè)量結(jié)果可知，相比使用比較化合物1和比較化合物2的有機(jī)發(fā)光元件，使用根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例的化合物的有機(jī)發(fā)光元件的發(fā)光效率和壽命顯著改善。此外，相比使用與第一發(fā)光輔助層和第二發(fā)光輔助層相同的化合物作為第三發(fā)光輔助層從而采用僅厚度不同的相同化合物的有機(jī)發(fā)光元件，使用根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例的化合物的有機(jī)發(fā)光元件的發(fā)光效率和壽命顯著改善。

尤其是，確認(rèn)到，作為同時(shí)布置在第一子像素至第三子像素中的第三發(fā)光輔助層的材料的本發(fā)明的化學(xué)式5至化學(xué)式7的化合物可以作為紅色子像素、綠色子像素和藍(lán)色子像素的共同電子阻擋層的材料，此外，呈現(xiàn)出高的壽命改善效果。

也就是說，根據(jù)上述實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光顯示裝置及其有機(jī)發(fā)光元件具有能夠提高發(fā)光性能(高效率化)且顯著改善壽命(長(zhǎng)壽命化)的效果。

即使以上說明成構(gòu)成本發(fā)明的實(shí)施例的所有構(gòu)成要素結(jié)合為一體或結(jié)合實(shí)施，但本發(fā)明不一定受限于這些實(shí)施例。也就是說，若在本發(fā)明的目標(biāo)范圍內(nèi)，則還可以選擇性地結(jié)合所有構(gòu)成要素中的一者以上并進(jìn)行實(shí)施。上述說明僅示例性地說明了本發(fā)明的技術(shù)思想，在不脫離本發(fā)明的本質(zhì)特征的范圍內(nèi)，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以進(jìn)行各種修改和變型。本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)由所附權(quán)利要求書來解釋，其等同范圍內(nèi)的所有技術(shù)思想應(yīng)解釋為包含在本發(fā)明的權(quán)利范圍內(nèi)。