非水電解液二次電池系統(tǒng)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種具備充電電位高、高溫循環(huán)使用特性優(yōu)異的非水電解液二次電池的非水電解液二次電池系統(tǒng)。本發(fā)明的非水電解液二次電池系統(tǒng)具備非水電解液二次電池和充電控制系統(tǒng)，所述非水電解液二次電池具備：含有能夠可逆地吸貯、放出鋰的正極活性物質(zhì)的正極板、含有能夠可逆地吸貯、放出鋰的負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極板、隔膜、非水電解液，所述充電控制系統(tǒng)具有感知該非水電解液二次電池的電壓而切斷充電電路的功能，非水電解液作為非水溶劑含有35vol％以上80vol％以下的25℃的粘度為0.6cP以下的非水溶劑，并且含有六亞甲基二異氰酸酯，充電控制系統(tǒng)在非水電解液二次電池的正極電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)處于4.35V以上4.6V以下的范圍時(shí)停止充電。
【專利說明】非水電解液二次電池系統(tǒng)
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種非水電解液二次電池系統(tǒng)，特別涉及充電終止電壓高、容量高、高溫環(huán)境下的循環(huán)使用特性優(yōu)異的非水電解液二次電池系統(tǒng)。
【背景技術(shù)】
[0002]作為今天的手機(jī)、便攜式個(gè)人電腦、便攜式音樂播放器等便攜式電子設(shè)備的驅(qū)動電源，此外，作為混合電動汽車(HEV)或電動汽車(EV)用的電源，以具有高能量密度、高容量的鋰離子二次電池為代表的非水電解液二次電池得到廣泛利用。
[0003]作為這些非水電解液二次電池的正極活性物質(zhì)，單獨(dú)一種地或者混合多種地使用能夠可逆地吸貯、放出鋰離子的 LiCo02、LiNi02、LiNixCOl —x02 (x = 0.01 -0.99),LiMnO2, LiMn2O4、LiNixMnyCozO2 (x + y + z = l)或 LiFePO4 等。
[0004]其中，特別是由于各種電池特性相對于其他的物質(zhì)優(yōu)異，因此多使用鋰鈷復(fù)合氧化物或添加異種金屬元素的鋰鈷復(fù)合氧化物。但是，鈷價(jià)格高并且作為資源的存在量少。由此，為了將這些鋰鈷復(fù)合氧化物或添加異種金屬元素的鋰鈷復(fù)合氧化物繼續(xù)作為非水電解液二次電池的正極活性物質(zhì)使用，希望實(shí)現(xiàn)非水電解液二次電池的進(jìn)一步的高性能化。
[0005]作為將此種鋰鈷復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)使用的非水電解液二次電池的高容量化的手段之一，可以考慮提高充電終止電壓。但是，在提高非水電解液二次電池的充電終止電壓的情況下，會有循環(huán)使用特性或保存特性降低的問題。已知該伴隨著充電終止電壓的提高產(chǎn)生的循環(huán)使用特性或保存特性的降低尤其在高溫環(huán)境下變得顯著。雖然詳細(xì)的機(jī)理不明，然而根據(jù)產(chǎn)生了循環(huán)使用特性或保存特性的降低的非水電解液二次電池的分析結(jié)果可以推測是因?yàn)椋梢钥吹诫娊庖旱姆纸馕锏脑龆嗷蛘龢O活性物質(zhì)元素向電解液中的溶出，這些成為引起循環(huán)使用特性或保存特性的降低的要因。
[0006]一般來說，在非水電解液二次電池中，例如如下述專利文獻(xiàn)I及2中所示，作為非水電解液使用將碳酸二甲酯(DMC)或丙酸甲酯(MP)等低粘度溶劑混合而得的非水電解液。 如果在非水電解液中混合這些低粘度溶劑，則室溫下(25°C )的循環(huán)使用特性就會提高，然而在高溫環(huán)境下反而會導(dǎo)致循環(huán)使用特性的降低。該現(xiàn)象在將充電電壓高電壓化的情況下可以更顯著地看到。對此可以認(rèn)為是因?yàn)?，在達(dá)到高電位的正極上低粘度溶劑容易被氧化分解。但是，低粘度溶劑是電解液中為了確保足夠的離子傳導(dǎo)性而不可缺少的成分，要求在電解液中確保一定量。所以，為了利用高電壓化將非水電解液二次電池高容量化，如何抑制低粘度溶劑在正極上的氧化分解成為課題。[0007]另一方面，非水電解液二次電池因充放電的反復(fù)進(jìn)行而使構(gòu)成非水電解液的溶劑的還原分解推進(jìn)，因而存在伴隨著溶劑的分解氣化出現(xiàn)的電池的變形?破裂、或容量降低等問題。特別是在作為負(fù)極活性物質(zhì)使用了石墨的非水電解液二次電池的情況下，由于發(fā)揮非常強(qiáng)的還原力，因此溶劑的分解有變得顯著的傾向。由此，為了抑制負(fù)極上的溶劑的還原分解，提出過將在負(fù)極上形成被稱作所謂的SEI (Solid-Electrolyte-1nterface:固體電解質(zhì)膜)的覆膜的化合物預(yù)先添加到電解液中的方法。例如，在下述專利文獻(xiàn)3及4中，公開了通過向非水電解液中添加六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)等二異氰酸酯化合物來改善循 環(huán)使用特性的內(nèi)容，但它們都是基于在負(fù)極板上形成SEI保護(hù)覆膜的效果。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)1:日本特開平9 - 97609號公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)2:日本特開2005 - 259708號公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)3:日本特開2006 - 164759號公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)4:日本特開2007 - 242411號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明要解決的問題
[0015]根據(jù)上述專利文獻(xiàn)3及4中公開的非水電解液二次電池的發(fā)明，由于利用使用初 期的充電在負(fù)極上形成穩(wěn)定的SEI，因此溶劑的分解得到抑制，可以看到循環(huán)使用特性、高 溫保存特性的提高，并且還起到抑制電池的膨脹的效果。但是，在上述專利文獻(xiàn)3及4中公 開的非水電解液二次電池中，使用了添加有二異氰酸酯化合物的電解液，然而只是給出通 過恒電流充電至電池電壓為4.2V、在電池電壓達(dá)到4.2V后以4.2V的恒電壓進(jìn)行充電來進(jìn) 行充放電循環(huán)的例子。即，在上述專利文獻(xiàn)3及4中，對于在電池電壓超過4.2V的高充電 電壓下，二異氰酸酯化合物對于低粘度溶劑造成何種影響沒有任何的揭示。而且，這些以往 例子的非水電解液二次電池中，使用了將碳質(zhì)材料用作負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極板，由于碳質(zhì) 材料的電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)為0.1V，因此充電時(shí)的正極電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)為4.3V。
[0016]本發(fā)明人等對于作為非水電解液使用混合有DMC、MP等低粘度溶劑的非水電解 液、并且在充電至正極電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)為4.35V以上時(shí)在高溫環(huán)境下可以抑制循環(huán)使用特 性的降低的添加物反復(fù)進(jìn)行了各種研究。其結(jié)果是發(fā)現(xiàn)，通過再向非水電解液中添加作為 二異氰酸酯化合物的HMDI，就可以解決在達(dá)到高電位的正極上低粘度溶劑容易氧化分解的 問題，從而完成了本發(fā)明。
[0017]即，本發(fā)明的目的在于，提供一種非水電解液二次電池系統(tǒng)，其作為非水電解液使 用混合有DMC、MP等低粘度溶劑的非水電解液，并且即使在充電至正極電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)為 4.35V以上的情況下在高溫環(huán)境下的循環(huán)使用特性也優(yōu)異。
[0018]解決問題的手段
[0019]為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明的非水電解液二次電池系統(tǒng)的特征在于具備:非水電 解液二次電池，其具備含有能夠可逆地吸貯、放出鋰的正極活性物質(zhì)的正極板、含有能夠可 逆地吸貯、放出鋰的負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極板、隔膜、在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電 解液；充電控制系統(tǒng)，其具有感知所述非水電解液二次電池的電壓而切斷充電電路的功能， 在所述非水電解液二次電池系統(tǒng)中，
[0020]所述非水電解液作為所述非水溶劑含有35Vol%以上80VOl%以下的25°C的粘度 為0.6cP以下的非水溶劑，并且含有HMDI，
[0021]所述充電控制系統(tǒng)在所述非水電解液二次電池的正極電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)處于4.35V 以上4.6V以下的范圍時(shí)停止充電。
[0022]本發(fā)明的非水電解液二次電池系統(tǒng)中所用的非水電解液二次電池的非水電解液由于作為非水溶劑含有35vol %以上80vol %以下的25°C的粘度為0.6cP以下的非水溶劑， 因此是確保了足夠的離子傳導(dǎo)性的非水電解液，所以室溫下(25°C)的循環(huán)使用特性提高。 此外，由于在非水電解液中含有HMDI，因此在利用充電控制系統(tǒng)以使非水電解液二次電池 的正極電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)為4.35V以上4.6V以下的方式進(jìn)行充電控制的情況下，低粘度溶劑 的正極表面的分解得到抑制，從而可以抑制非水電解液二次電池在高溫環(huán)境下的循環(huán)使用 特性的降低。
[0023]而且，作為本發(fā)明中的25°C的粘度為0.6cP以下的非水溶劑，可以使用碳酸二 甲酯(DMC、0.6cP)、乙酸甲酯(0.37cP)、甲乙酮(0.42cP)、乙酸乙酯(0.43cP)、丙酸甲酯 (0.43cP)、乙酸正丙酯(0.59cP)等。
[0024]另外，如果非水電解液中的25°C的粘度為0.6cP以下的非水溶劑的含有比例不足 35vol %，則在高溫環(huán)境下會導(dǎo)致循環(huán)使用特性的降低，同樣地如果超過SOvol %，則介電常 數(shù)高的高粘度成分的含有比例相對降低，因此可以溶解于非水溶劑中的電解質(zhì)鹽量降低從 而非水電解液的離子傳導(dǎo)性降低，由此非水電解液二次電池的內(nèi)阻增大。
[0025]此外，如果利用充電控制系統(tǒng)將停止非水電解液二次電池的充電的正極電位控制 為以鋰基準(zhǔn)計(jì)不足4.35V的狀態(tài)，則高溫環(huán)境下的循環(huán)使用特性良好，然而電池容量會降 低。另外，如果利用充電控制系統(tǒng)將停止非水電解液二次電池的充電的正極電位控制為以 鋰基準(zhǔn)計(jì)超過4.60V的狀態(tài)，則容易產(chǎn)生正極活性物質(zhì)的分解、非水電解液的氧化分解，故 不優(yōu)選。
[0026]另外，作為可以與本發(fā)明中的25°C的粘度為0.6cP以下的非水溶劑混合使用的非 水溶劑，可以例示出碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞丁酯(BC)等環(huán)狀碳酸酯、氟 化了的環(huán)狀碳酸酯、Y —丁內(nèi)酯(Y -BL), y 一戊內(nèi)酯(Y — VL)等環(huán)狀羧酸酯、碳酸甲 乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸二丁酯(DBC)等鏈狀碳酸酯、氟化了 的鏈狀碳酸酯、新戊酸甲酯、新戊酸乙酯、異丁酸甲酯、丙酸甲酯等鏈狀羧酸酯、N，N’ 一二甲 基甲酰胺、N—甲基噁唑烷酮等酰胺化合物、環(huán)丁砜等硫化合物等。它們最好混合使用2種 以上。它們當(dāng)中，特別優(yōu)選介電常數(shù)大、非水電解液的離子電導(dǎo)率大的環(huán)狀碳酸酯及鏈狀碳 酸酯。
[0027]而且，在本發(fā)明的非水電解液中，作為電極的穩(wěn)定化用化合物，還可以添加碳酸亞 乙烯酯(VC)、碳酸乙烯亞乙酯(VEC)、丙磺酸內(nèi)酯(PS)、丙烯磺酸內(nèi)酯、琥珀酸酐(SUCAH)、 馬來酸酐(MAAH)、乙醇酸酐、亞硫酸乙烯酯(ES)、二乙烯基砜(VS)、乙酸乙烯酯(VA)、新戊 酸乙烯酯(VP)、碳酸鄰苯二酚酯、聯(lián)苯(BP)等。這些化合物也可以適當(dāng)?shù)鼗旌鲜褂?種以 上。
[0028]另外，作為溶解于本發(fā)明的非水電解液的非水溶劑中的電解質(zhì)鹽，可以使用在非 水電解液二次電池中普遍作為電解質(zhì)鹽使用的鋰鹽。作為此種鋰鹽,可以例示出LiPF6、 LiBF4' LiCF3SO3'LiN (CF3SO2) 2、LiN (C2F5SO2) 2、LiN (CF3SO2) (C4F9SO2)'LiC (CF3SO2) 3> LiC (C2F5SO2) 3、LiAsF6、LiC104、Li2B1QCl1Q、Li2B12Cl12 等及它們的混合物。它們當(dāng)中，特別優(yōu) 選LiPF6 (六氟磷酸鋰)。電解質(zhì)鹽對所述非水溶劑的溶解量優(yōu)選設(shè)為0.5?2.0mol/L。
[0029]另外，作為本發(fā)明的非水電解液二次電池中可以使用的正極活性物質(zhì)，只要是以 往普遍使用的在正極電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)為4.35V以上4.6V以下時(shí)可以穩(wěn)定地存在的能夠可 逆地吸貯、放出鋰離子的物質(zhì)，就可以使用。特別是，優(yōu)選作為異種金屬包含選自Zr、Mg、Al及鑭系元素中的至少I種的添加異種金屬的鋰鈷復(fù)合氧化物，作為鑭系元素優(yōu)選鉺(Er)。
[0030]另外，作為本發(fā)明的非水電解液二次電池中可以使用的負(fù)極活性物質(zhì)，如果是能夠可逆地吸貯、放出鋰的材料，就沒有特別限定，可以使用石墨、難石墨化性碳及易石墨化性碳等碳原料、LiTiO2及TiO2等鈦氧化物、娃及錫等半金屬元素、或Sn — Co合金等。
[0031]另外，作為本發(fā)明的非水電解液二次電池中可以使用的隔膜，可以使用以往作為隔膜普遍使用的聚烯烴微孔膜，然而由于作為隔膜的透過性、關(guān)閉(Shut down)特性優(yōu)異， 因此優(yōu)選含有聚乙烯。此外，優(yōu)選使用在隔膜的表面層中含有無機(jī)粒子的聚烯烴微孔膜。作為該隔膜的表面層中所含的無機(jī)粒子，優(yōu)選使用硅、鋁及鈦的氧化物乃至氮化物的至少任意一種，更優(yōu)選二氧化硅或氧化鋁。
[0032]另外，在本發(fā)明的非水電解液二次電池系統(tǒng)中，所述非水電解液優(yōu)選含有0.5質(zhì)量％以上4.0質(zhì)量％以下的HMDI。
[0033]如果HMDI的添加量為非水電解液的0.5質(zhì)量％以上4.0質(zhì)量％以下，則可以顯著地看到高溫循環(huán)使用特性的提高效果。
[0034]另外，在本發(fā)明的非水電解液二次電池系統(tǒng)中，所述負(fù)極活性物質(zhì)優(yōu)選設(shè)為碳質(zhì)材料。而且，在作為負(fù)極活性物質(zhì)使用了碳材料的情況下，由于碳材料的鋰基準(zhǔn)的電位為 0.1V，因此對于利用本發(fā)明的充電控制系統(tǒng)停止非水電解液二次電池的充電的電壓，正負(fù)極的端子間電壓為4.25V以上4.5V以下的范圍。
【具體實(shí)施方式】
[0035]以下，使用實(shí)施例及比較例對用于實(shí)施本發(fā)明的方式進(jìn)行詳細(xì)說明。但是，以下所示的實(shí)施例是例示用于將本發(fā)明的技術(shù)思想具體化的非水電解液二次電池的例子，并非意圖將本發(fā)明特定為該實(shí)施例，本發(fā)明可以同等地應(yīng)用于不脫離權(quán)利要求所示的技術(shù)思想地進(jìn)行了各種變更的方案中。
[0036]首先，對各實(shí)施例及比較例的非水電解液二次電池的具體的制造方法進(jìn)行說明。
[0037][正極活性物質(zhì)]
[0038]在正極活性物質(zhì)中，使用了在表面附著有氫氧化鉺的鈷酸鋰。該活性物質(zhì)如下所示地制作。作為起始原料在鋰源中使用了碳酸鋰(Li2CO3),在鈷源中使用了四氧化三鈷 (Co3O4)0在以使鋰與鈷的摩爾比為1:1的方式稱量它們并混合后，在空氣氣氛下在850°C 燒成24小時(shí)而得到鈷酸鋰。將如此得到的鈷酸鋰在研缽中粉碎至平均粒徑15 后，將 IOOOg添加到3升的純水中攪拌，制備出分散有鈷酸鋰的懸濁液。
[0039]向該懸濁液中，添加以鉺元素?fù)Q算以相對于鈷酸鋰達(dá)到0.1mol^的方式溶解有 4.53g的三硝酸鉺?五水合物(Er (NO3) 3 ? 5H20)的水溶液。而且，在將該水溶液添加到懸濁液中時(shí)，通過一并添加10質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液，將懸濁液的pH保持為9。然后，對其進(jìn)行抽吸過濾`，水洗，將所得的粉末在120°C下干燥。這樣，就得到在鈷酸鋰的表面均勻地附著了氫氧化鉺的材料。此后，通過將附著有氫氧化鉺的鈷酸鋰在300°C下在空氣中熱處理5 小時(shí)，得到各實(shí)施例及比較例的非水電解液二次電池中共同使用的正極活性物質(zhì)。
[0040][正極板的制作]
[0041]以使如上所述地得到的正極活性物質(zhì)為94質(zhì)量份、作為導(dǎo)電劑的碳粉末為3質(zhì)量份、作為粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯(PVdF)粉末為3質(zhì)量份的方式混合，將其與N —甲基吡咯烷酮(NMP)溶液混合而制備出料漿。將該料漿利用刮刀法涂布在厚15 ii m的鋁制的正極集 電體的兩面并干燥，在正極集電體的兩面形成活性物質(zhì)層。其后，通過使用壓縮輥壓縮，而 制作出各實(shí)施例及比較例的非水電解液二次電池中共同地使用的正極板。
[0042][負(fù)極板的制作]
[0043]將作為負(fù)極活性物質(zhì)的石墨粉末96質(zhì)量份、作為增稠劑的羧甲基纖維素2質(zhì)量 份、作為粘結(jié)劑的苯乙烯丁二烯橡膠(SBR) 2質(zhì)量份分散于水中，制備出料漿。將該料漿利 用刮刀法涂布在厚8 y m的銅制的負(fù)極集電體的兩面后，進(jìn)行干燥，在負(fù)極集電體的兩面形 成活性物質(zhì)層。其后，通過使用壓縮輥進(jìn)行壓縮，而制作出各實(shí)施例及比較例的非水電解液 二次電池中共同使用的負(fù)極板。
[0044]而且，石墨的電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)為0.1V。另外，對于正極板及負(fù)極板的活性物質(zhì)填充 量如下調(diào)整，即，在成為設(shè)計(jì)基準(zhǔn)的正極活性物質(zhì)的電位下，正極板與負(fù)極板的充電容量比 (負(fù)極充電容量/正極充電容量)為1.1。
[0045][非水電解液的制備]
[0046]使用以將單氟代碳酸亞乙酯(FEC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸甲乙 酯(MEC)、碳酸二甲酯(DEC)及丙酸甲酯(MP)分別以體積比計(jì)為以下的表I中所示的組成 的方式混合的非水溶劑，向該混合溶劑中溶解1.2摩爾/升的LiPF6而得電解液，相對于所 得的電解液，以使碳酸亞乙烯酯(VC)為2質(zhì)量％、己二腈為I質(zhì)量％的方式添加，再以不添 力口(比較例1、3?6)、達(dá)到0.5質(zhì)量％ (實(shí)施例1及比較例7)、1質(zhì)量％ (比較例2及實(shí)施 例2?4)及4質(zhì)量％ (實(shí)施例5)的方式添加六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)，由此制備出實(shí)施 例I?5及比較例I?7的非水電解液二次電池中使用的非水電解液。在該混合溶劑中， 碳酸二甲酯(DMC、0.6cP)及丙酸甲酯(MP、0.43cP)相當(dāng)于本發(fā)明中的25°C的粘度為0.6cP 以下的低粘度的非水溶劑。
[0047][隔膜的制作]
[0048]作為各實(shí)施例及比較例中使用的隔膜，使用了由3層構(gòu)成的聚乙烯制微孔膜。相 當(dāng)于表面的兩個(gè)層以將聚乙烯和作為無機(jī)粒子的二氧化硅(SiO2)以質(zhì)量比計(jì)為86:14的 比例混合、并用混合機(jī)攪拌而得的材料作為原料，被上述兩個(gè)表面層夾著的中間層以聚乙 烯作為原料。對于表面層及中間層的原料，在分別與作為增塑劑的液體石蠟混煉后，以使含 有無機(jī)粒子的層成為配置于兩側(cè)的表面層的隔膜的方式將各個(gè)層混煉、加熱熔融的同時(shí)使 用共擠出法以具有3層的片狀成形。其后進(jìn)行拉伸，將增塑劑抽出除去后，通過進(jìn)行干燥及 拉伸，制作出兩個(gè)表面層的厚度分別為2 ym、中間層的厚度為IOym的由3層構(gòu)成的聚乙烯 制微孔膜。
[0049][非水電解液二次電池的制作]
[0050]通過使用如上所述地制作的正極板、負(fù)極板及隔膜，在正極板與負(fù)極板之間隔著 隔膜并卷繞而制成卷繞電極體，將其收納在金屬制圓筒形外殼中后，通過注入對應(yīng)于各實(shí) 施例及比較例的電解液，制作出各實(shí)施例及比較例的圓筒形非水電解液二次電池。所得的 非水電解液二次電池是直徑18mmX高65mm的圓筒形，對于設(shè)計(jì)容量，如果將充電電壓設(shè)為 4.35V 則為 2900mAh。
[0051][室溫循環(huán)使用特性的評價(jià)]
[0052]對如上所述地制作的實(shí)施例1?5及比較例I?5的各電池，在45°C的環(huán)境下，以0.5It = 1450mA的恒電流充電至電池電壓為4.35V (正極電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)為4.45V)，在電池電壓達(dá)到4.35V以后，以4.35V的恒電壓，充電至充電電流為l/50It = 58mA，得到充滿電狀態(tài)的電池。其后，以lit = 2900mA的恒電流放電至電池電壓為3.0V，將該充放電作為I 個(gè)循環(huán)而測定出第I次循環(huán)的放電容量。而且，對于實(shí)施例1-5及比較例I-5的各電池的充電電壓而言，是使用可以切換控制恒電流充電及恒電壓充電的周知的充電控制系統(tǒng)進(jìn)行的。
[0053]此外，反復(fù)進(jìn)行上述的充放電而測定出第250次循環(huán)的放電容量，根據(jù)以下的式子求出容量保持率。將容量保持率為80%以上的設(shè)為“〇”，將70%以上而不足80%的設(shè)為“A”，將不足70%的設(shè)為“ X ”，評價(jià)了室溫循環(huán)使用特性。另外，對于比較例6及7的電池，除了在充電時(shí)充電至電池電壓為4.2V (正極電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)為4.3V)以外，與其他的實(shí)施例及比較例相同地測定。將結(jié)果集中表示于表I中。
[0054]容量保持率(％ )
[0055]=(第250次循環(huán)的放電容量/第I次循環(huán)的放電容量)X100
[0056][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種非水電解液二次電池系統(tǒng)，其特征在于，具有非水電解液二次電池和充電控制 系統(tǒng)，所述非水電解液二次電池具備:含有能夠可逆地吸貯、放出鋰的正極活性物質(zhì)的正極 板、含有能夠可逆地吸貯、放出鋰的負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極板、隔膜、在非水溶劑中溶解有電 解質(zhì)鹽的非水電解液，所述充電控制系統(tǒng)具有感知所述非水電解液二次電池的電壓而切斷充電電路的功能，在所述非水電解液二次電池系統(tǒng)中，所述非水電解液中作為所述非水溶劑含有35Vol%以上且SOvol %以下的25°C的粘度 為0.6cP以下的非水溶劑，并且含有六亞甲基二異氰酸酯，所述充電控制系統(tǒng)在所述非水電解液二次電池的所述正極電位以鋰基準(zhǔn)計(jì)處于4.35V 以上且4.6V以下的范圍時(shí)停止充電。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液二次電池系統(tǒng)，其中，所述非水電解液含有0.5質(zhì)量％以上且4.0質(zhì)量％以下的六亞甲基二異氰酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水電解液二次電池系統(tǒng)，其特征在于，所述負(fù)極活性物質(zhì)為碳質(zhì)材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液二次電池系統(tǒng)，其特征在于，所述25°C的粘度為0.6cP以下的非水溶劑是選自碳酸二甲酯、乙酸甲酯、甲乙酮、乙酸 乙酯、丙酸甲酯、乙酸正丙酯中的至少I種。
【文檔編號】H01M10/44GK103460494SQ201280015850
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年3月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月31日
【發(fā)明者】巖永征人, 貝塚篤史, 野村峻, 小川廣太, 塚本直哉 申請人:三洋電機(jī)株式會社