專利名稱：一種有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機光電子器件技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件 及其制備方法。
背景技術(shù)：
光電子技術(shù)是繼微電子技術(shù)之后迅速發(fā)展的科技含量極高的新興產(chǎn)業(yè)，隨著光電 子技術(shù)的快速發(fā)展，其相關(guān)器件如太陽能電池、光影像感測器、電漿平面顯示器、電致發(fā)光 顯示器、薄膜晶體管以及液晶顯示器面板等，都逐漸發(fā)展成熟，它們大大改善了人類的生活 水準(zhǔn)和生活質(zhì)量。同時，光電子信息技術(shù)在社會生活各個領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，也創(chuàng)造了日益增 長的巨大市場。目前，西方發(fā)達國家都在戰(zhàn)略規(guī)劃中將光電信息產(chǎn)業(yè)作為重點發(fā)展的領(lǐng)域 之一，光電子信息領(lǐng)域的競爭正在全世界范圍激烈展開。有機功能材料在光電子器件中的廣泛應(yīng)用，為光電子技術(shù)的發(fā)展起到了推波助瀾 的作用。自1987年，美國柯達公司的鄧青云博士等人在總結(jié)前人的基礎(chǔ)上發(fā)明了薄膜夾層 結(jié)構(gòu)有機電致發(fā)光器件后，有機光電子器件進入前所未有的高速發(fā)展的時期，其相關(guān)的有 機功能材料被廣泛應(yīng)用于光電探測、太陽能電池、顯示器件等領(lǐng)域。通過有機材料的應(yīng)用， 光電子器件的生產(chǎn)成本大幅度的降低，而性能有了很大的提高。通常，為了獲得附著性良好的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，會采用沉積光刻膠等 方法對有源驅(qū)動電路和有機電致發(fā)光器件之間進行絕緣處理，這些方法需要特殊的設(shè)備且 工藝難度較大，增加了器件的生產(chǎn)成本；另一方面，由于薄膜晶體管表面能低，利用常規(guī)方 法制備的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，有機電致發(fā)光器件與有源驅(qū)動電路之間結(jié)合力低， 很容易發(fā)生剝離。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是如何提供一種有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件及其制 備方法，解決了由于薄膜晶體管表面能低而導(dǎo)致制備的驅(qū)動電路與有機電致發(fā)光器件的附 著性差的問題，同時既提高了有機電致發(fā)光器件對水氧的阻隔性能；該制備方法簡單、有 效，能夠大大降低器件的生產(chǎn)成本和工藝難度，大幅度地提高相關(guān)器件的良品率。本發(fā)明所提出的技術(shù)問題是這樣解決的構(gòu)造一種有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件， 包括薄膜晶體管和有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述薄膜晶體管和有機電致發(fā)光器件 之間設(shè)置有絕緣層，所述絕緣層材料是需要紫外光固化的膠粘劑，所述膠粘劑原料包括以
下組份
多硫醇_多烯體系94 --99. 5%
單官能團或多官能團丙烯酸0. 2 --1%
光引發(fā)劑0. 1 --5%
光敏劑和助劑0. 2 --4%
其中光引發(fā)劑為乙酰苯衍生物，光 政劑包括硫雜蒽醌和米蚩酮，助劑包括防靜電
4劑、阻燃劑和偶聯(lián)劑。按照本發(fā)明所提供的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述多硫醇_多 烯體系包括以下結(jié)構(gòu)式的物質(zhì) 按照本發(fā)明所提供的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述偶聯(lián)劑包括
甲基乙烯基二氯硅烷、甲基氫二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基一氯硅烷、乙烯基三氯硅 烷、Y-氨丙基三甲氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚氫甲基硅氧烷、聚甲基甲氧基硅氧烷、 Y-甲基丙烯酸丙醋基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚丙基三甲 氧基硅烷、氨丙基倍半硅氧烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、長鏈烷基三甲氧基 硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Y “氯丙基三乙氧基硅烷、雙-(Y _三 乙氧基硅基丙基)、苯胺甲基三乙氧基硅烷、N-β (氨乙基)-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、 N- ( β -氨乙基)-Y -氨丙基三乙氧基硅烷、N- β (氨乙基)_ Y -氨丙基甲基二甲氧基硅烷、 γ-(2，3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲基硅烷、Y-巰基 丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三乙氧基硅烷。按照本發(fā)明所提供的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述絕緣層是單 層結(jié)構(gòu)或者雙層結(jié)構(gòu)或者多層結(jié)構(gòu)；雙層結(jié)構(gòu)包括底層采用的膠粘劑，制備于有機電致 發(fā)光器件上，頂層采用的膠粘劑，制備于底層膠粘劑上，并且底層膠粘劑濃度與頂層膠粘劑 濃度相同或者不同，底層膠粘劑形成的絕緣層厚度與頂層膠粘劑形成的絕緣層厚度相同或 者不同；多層結(jié)構(gòu)是雙層結(jié)構(gòu)的M次重復(fù)或者是單層結(jié)構(gòu)的N次重復(fù)，其中100>Μ> 1， 200 > N > 1。一種有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟①先對基板進行預(yù)處理；②在基板上制備薄膜晶體管；③在薄膜晶體管表面涂覆絕緣層材料，所述絕緣層材料是需要紫外光固化的膠粘 劑，所述膠粘劑原料包括以下組份多硫醇_多烯體系94 --99. 5%
單官能團或多官能團丙烯酸0. 2 --1%
光引發(fā)劑0. 1 --5%
光敏劑和助劑0. 2 --4%
其中光引發(fā)劑為乙酰苯衍生物，光 政劑包括硫雜蒽醌和米蚩酮，助劑包括防靜電
劑、阻燃劑和偶聯(lián)劑；④對絕緣層進行光刻并形成圖案；⑤再將絕緣層上制備有機電致發(fā)光器件；⑥對有源驅(qū)動電致發(fā)光器件進行封裝；
⑦測試器件的各項本征參數(shù)和光電性能；對于膠粘劑的紫外光固化分別在步驟③和/或步驟⑤結(jié)束時實施。按照本發(fā)明所提供的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，其特征在于，步驟③中，絕緣層 直接制備于薄膜晶體管上，或者經(jīng)過有機溶劑稀釋后制備于薄膜晶體管上；所述絕緣層是 通過真空蒸鍍、離子團束沉積、離子鍍、直流濺射鍍膜、RF濺射鍍膜、離子束濺射鍍膜、離子 束輔助沉積、等離子增強化學(xué)氣相沉積、高密度電感耦合式等離子體源化學(xué)氣相沉積、觸媒 式化學(xué)氣相沉積、磁控濺射、電鍍、旋涂、浸涂、噴墨打印、輥涂、LB膜中的一種或者幾種方式 而形成。一種有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟①利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對基板進行超聲清洗，清洗后用干 燥氮氣吹干；②在處理過的基板上制備薄膜晶體管；③將同乙醇進行1 10稀釋的膠粘劑原料攪拌20小時后，旋涂在薄膜晶體管表 面，轉(zhuǎn)速為2000轉(zhuǎn)/秒，時長一分鐘，膜厚約為100納米，所述膠粘劑原料包括以下組份多硫醇-多烯體系95%單官能團或多官能團丙烯酸光引發(fā)劑1.5%光敏劑和助劑2.5%其中光引發(fā)劑為乙酰苯衍生物，光敏劑包括硫雜蒽醌和米蚩酮，助劑包括防靜電 劑、阻燃劑和偶聯(lián)劑；④對步驟③所得到的絕緣層表面進行紫外光固化處理30秒；⑤在絕緣層上進行光刻并形成圖案；⑥在絕緣層上制備有機電致發(fā)光器件；⑦在制備有機電致發(fā)光器件后再次進行紫外光固化處理60秒；⑧測試器件的各項光電性能和參數(shù)。本發(fā)明的有益效果在于1)本發(fā)明第一次提出在有機電致發(fā)光器件和薄膜晶體 光之間設(shè)置了絕緣層，絕緣層采用的特殊的組分能行成良好的粘結(jié)性和絕緣性能，絕緣層 的粘結(jié)性能提高了有機電致發(fā)光器件和薄膜晶體管之間的附著能力，達到改善有機光電子 器件性能的目的；2)由于絕緣層材料具備良好的紫外光固化特性，在制備有機電致發(fā)光器 件后對襯底進行適當(dāng)?shù)墓袒幚?，使得絕緣層形成致密的結(jié)構(gòu)，阻隔水氧進入器件的內(nèi)部， 提高了器件的性能和壽命；3)采用本發(fā)明中提供的各種優(yōu)選比例和工藝參數(shù)，能夠獲得更 優(yōu)的實現(xiàn)效果；4)采用本發(fā)明中提供的制備方法能夠大大降低器件的生產(chǎn)成本和工藝難 度。


圖1是本發(fā)明所提供的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件及其制備結(jié)構(gòu)示意圖；圖2是本發(fā)明所提供的實施例5的結(jié)構(gòu)示意圖。其中，1、薄膜晶體管，2、絕緣層，3、有機電致發(fā)光器件，21、第一絕緣層，22、第二絕緣層。
具體實施例方式下面結(jié)合附圖以及實施例對本發(fā)明作進一步的說明。本發(fā)明的技術(shù)方案是提供一種有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，如圖1所示，器件的 結(jié)構(gòu)包括薄膜晶體管1，絕緣層2，有機電致發(fā)光器件3，其中絕緣層2位于薄膜晶體管1表 面，有機電致發(fā)光器件3位于絕緣層2表面。本發(fā)明中薄膜晶體管1為絕緣層和有機電致發(fā)光器件的依托，它有一定的防水汽 和氧氣滲透的能力，有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。本發(fā)明中絕緣層2作為有機電致發(fā)光器件和驅(qū)動電路的中間層，它要求有較好的 平整性、絕緣性以及良好的附著性，通常采用膠粘劑膠等有機粘合劑材料。本發(fā)明中有機電致發(fā)光器件3通常采用各種發(fā)光顏色的有機電致發(fā)光器件。如圖2所示，本發(fā)明中的第一絕緣層21采用需要紫外光固化的膠粘劑，制備于薄 膜晶體管1上，本發(fā)明中的第二絕緣層22采用膠粘劑，制備于第一絕緣層21上，但是第一 絕緣層21和第二絕緣層22使用的膠粘劑成分相同或者不同，濃度相同或者不同，形成的絕 緣層厚度相同或者不同。本發(fā)明中各成份說明如下多硫醇-多烯體系具體包括以下結(jié)構(gòu)式
OO
C(CH2o!i(CH2)nSH))4CH3(CH2)nC(CH2Od(CH2)nSH)3
HS(CH2CH2O)nCH2CH2SHOO
HS(CH2)nBO(CH2CH2O)nC(CH2)nSH。單官能團或者多官能團丙烯酸系樹脂該樹脂體系固化速度快，目前研究得較多。單體(苯乙烯及其衍生物等)通常和樹脂配合使用，一方面作為稀釋劑，使膠液具 有便于施工的粘度；另一方面又具有反應(yīng)性，固化后進入樹脂網(wǎng)絡(luò)，對固化物的最終性能具 有一定的改善。早期使用的單體是苯乙烯及其衍生物，這類稀釋劑交聯(lián)速度慢、揮發(fā)性大且 有毒、耐熱性差。現(xiàn)在，多采用單官能團或多官能團(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸正丁酯等，這些酯配制的膠粘劑普遍存在耐熱性較差 的問題，而且有些分子量較低的酯還存在揮發(fā)性大的缺陷。若分子結(jié)構(gòu)中引入芳香環(huán)，則可 以改善膠的強度和耐水性，延長膠的貯存期。對單體的要求主要是低粘度、高稀釋效果和 高度的反應(yīng)能力，同時還要兼顧揮發(fā)性、毒性和異味小，對樹脂的相容性好等。為了調(diào)節(jié)各 種性能參數(shù)，往往采用混合單體，混合單體如下自由基活性稀釋劑和陽離子活性稀釋劑。自由基活性稀釋劑分為開發(fā)較早的第一代丙烯酸多官能單體、近期開發(fā)的第二代 丙烯酸多官能單體和更優(yōu)異的第三代丙烯酸單體。單官能活性稀釋劑有苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸異辛酯、丙烯酸羥乙酯 和丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸酯磷酸酯及甲基丙烯酸異冰片酯，后兩個為良好的增塑增 韌單體。雙官能活性稀釋劑有三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200) 二丙烯酸醇酯、新戊二醇二丙烯酸酯和丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯， 丙烯酸酯官能單體主要有1，6_己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1，4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)、 丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、丙三醇二丙烯酸酯(TPGDA)和三官能團的三經(jīng)甲基丙烷三丙 烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、三羥基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯(TMPTMA)、 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三經(jīng)甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯醇酯和丙 氧基化季戊四醇丙烯醇酯、N, N-二羥乙基-3胺基丙酸甲酯、二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸 酯、長鏈脂肪烴縮水甘油醚丙烯酸、間苯二酚雙縮水甘油醚、雙季戊四醇五丙烯酸酯、二縮 三丙二醇二丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二乙醇二丙烯酸酯(PDDA)。它們?nèi)〈嘶钚孕〉牡谝淮?丙烯酸單官能單體。但隨著UV固化技術(shù)的飛速發(fā)展，它們對皮膚的刺激性大的缺點顯露出 來。克服了刺激性大的缺點，還硬具有更高的活性和固化程度。第二代丙烯酸多官 能單體主要是在分子中引入乙氧基或丙氧基，如乙氧基化三羥基甲基丙烷三醇三丙烯酸 酯[TMP(EO)TMA]、丙氧基化三羥基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯[TMP(PO)TMA]、丙氧基化丙三 醇三丙烯酸酯[G(PO) TA]。第三代丙烯酸單體主要為含有甲氧基的丙烯酸酯，較好的解決 了高固化速度與收縮率、低固化程度的矛盾。這類材料有1，6_己二醇甲氧基單丙烯酸酯 (HD0MEMA)、乙氧基化新戊二醇甲氧基單丙烯酸酯[TMP(PO)MEDA]。分子中引入烷氧基后，可 以降低單體的粘度，同時降低單體的刺激性。烷氧基的引入對稀釋劑單體的相容性也有較大提高，乙烯基三乙氧基硅烷 (A15I)、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(A174)可作為單體。各種活性環(huán)氧樹脂稀釋劑及各種環(huán)醚、環(huán)內(nèi)酷、乙烯基醚單體等都可以作為陽 離子光固化樹脂的稀釋劑。其中乙烯基醚類化合物和低聚物固化速度快、粘度適中、無 味、無毒的優(yōu)點，可以與環(huán)氧樹脂配合使用。乙烯基醚單體有1，2，3_丙三醇縮水甘油醚 (EP0N-812)、三乙二醇二乙烯基醚(DVE-3)、1，4-丁二醇乙烯基醚(HBVE)、環(huán)己基乙烯基醚 (CHVE)、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)、全氟正丙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、羥丁基乙烯基 醚、乙烯基乙醚、乙基乙烯基醚、乙基乙烯基醚丙烯、乙二醇單烯丙基醚、羥丁基乙烯基醚、 丁基乙烯基醚、三氟氯乙烯(CTFE)、三甘醇二乙烯基醚、乙烯基甲醚、乙烯基正丁醚、十二烷 基乙烯基醚(DDVE)、環(huán)己基乙烯基醚、三芐基苯酚聚氧乙烯基醚、四氟乙烯-全氟丙基乙烯 基醚、四氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚環(huán)氧化合物單體有3，4_環(huán)氧基環(huán)己基甲酸-3' ,4'-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯 (ERL-4221)、雙酚A型環(huán)氧樹脂(EP)、環(huán)氧丙烯酸酯、環(huán)氧乙烯基酯、丙烯酸環(huán)氧酯、甲基丙
烯酸環(huán)氧酯、水溶性衣康酸環(huán)氧酯樹脂
8 光引發(fā)劑紫外光固化膠粘劑中，往往需要加入光活性化合物，以引發(fā)或加速反應(yīng) 的進行。按其作用機理的不同可以分為光引發(fā)劑和光敏劑。區(qū)別在于光引發(fā)劑在反應(yīng)開 始時，吸收適當(dāng)波長及強度的光能，發(fā)生光物理過程達到其某一激發(fā)態(tài)，若該激發(fā)態(tài)能量大 于斷裂鍵所需要的能量，則產(chǎn)生自由基引發(fā)聚合；而光敏劑吸收光能至其某一激發(fā)態(tài)后，只 是將能量在分子內(nèi)或分子間進行轉(zhuǎn)移，由獲得能量的另一個分子產(chǎn)生自由基引發(fā)聚合。與 光引發(fā)劑相比，光敏劑本身并不消耗或改變結(jié)構(gòu)，它可以看作是光化學(xué)反應(yīng)的催化劑。它 的作用機理大致有三種一是能量轉(zhuǎn)移機理，二是奪氫機理，三是經(jīng)生成電荷轉(zhuǎn)移的光敏機 理。已開發(fā)的具有實用價值的光引發(fā)劑有安息香及其衍生物和乙酰苯衍生物，光敏劑有二 苯甲酮、硫雜蒽醌和米蚩酮。各種引發(fā)劑的穩(wěn)定性、耐黃變性、引發(fā)速率各不相同，在不同的 樹脂體系中，引發(fā)效率也不一樣，應(yīng)根據(jù)不同場合的需要合理選用。如三烯丙基異氰脲酸酯 和C(CH20CCH2CH2SH)體系，分別用安息香甲醚、安息香乙醚，安息香異丙醚引發(fā)，固化時間 分別為18s、20s、和25s，而用二苯甲酮引發(fā)時，固化時間僅為15s，同時固化物的透光率也 會由于波長不同而差別較大，這要根據(jù)實際情況合理選用。光引發(fā)劑的作用是在其吸收紫外光能量后，經(jīng)分解產(chǎn)生自由基，從而引發(fā)體系中 的不飽和鍵聚合，交聯(lián)固化成一個整體。常用的自由基型光引發(fā)劑有裂解和提氫型兩大類。裂解型光引發(fā)劑裂解型光引發(fā)劑主要有苯偶姻醚類(安息香醚類)、苯偶酰縮 酮和苯乙酮等。裂解型光引發(fā)劑在吸收紫外光后均裂，產(chǎn)生兩個自由基，自由基引發(fā)不飽 和基團聚合。苯偶姻醚類(安息香醚類)包括安息香(Benzoin)、安息香甲醚、安息香 乙醚(Benzoin ethyl ether)、安息香丁醚(Benzoin butyl ether)、安息香虧(Benzoin oxime)、安息香異丙醚；酰基膦氧化物包括2，4，6三甲基苯甲酰二苯基氧膦(TPO)和(2， 4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦[8六卩0 phenyl bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) phosphine oxide]、苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦(819)、四甲基哌啶酮氧化物(TMPO)、磷 酸三乙酯(TEPO)，它們是比較理想的光引發(fā)劑，具有很高的光引發(fā)活性，對長波近紫外線有 吸收，適用于白色涂料和膜較厚的情況，而且具有很好的穩(wěn)定性，不會變色或褪色。提氫型引發(fā)劑提氫型引發(fā)劑主要有二苯甲酮類和硫雜蒽酮類等。其中硫雜蒽酮類光引發(fā)劑在近紫外光區(qū)的最大吸收波長在380-420nm，且吸收能力和奪氫能力強，具有較 高的引發(fā)效率。提氫型引發(fā)劑必須要有供氫體作為協(xié)同成份，否則，引發(fā)效率太低，以至不 能付諸應(yīng)用。三線態(tài)羰基游離基從供氫體分子的三級碳上比二級碳上或甲基上更有可能提 取氫，接在氧或氮等雜原子上的氫比碳原子上的氫更易提取。這類供氫體有胺、醇胺(三乙 醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等)、硫醇、N, N- 二乙基-對二甲氨基苯甲酰胺。二苯酮光引發(fā)體系，二苯酮需要與醇、醚或胺并用才能使烯類單體進行光聚合。主 要包括二苯甲酮、硫雜蒽醌、米蚩酮、二甲氧基苯甲基苯基酮(DMPA)、α-羥基_2，2 二甲 基苯乙酮(1173)、α-羥基環(huán)己基苯基酮(184)、α -胺烷基苯酮、2_甲基_1 (4_甲琉基苯 基)-2_嗎啉基丙酮(MMMP)、2’ 2-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物(DBMD)、(4-二甲氨基苯 基)-(1-哌啶基)_甲酮、異丙基硫雜蒽酮(ΙΤΧ)、(4-二甲氨基苯基)-(4_嗎啉基)-甲 酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-苯基-1-丙酮、二苯氧基二苯酮、羥基-2-甲基苯基丙 烷-1-酮。以及混合體系，如可消除膠膜中的氧氣對自由基聚合反應(yīng)的阻聚作用的二苯甲 酮與叔氨的配合引發(fā)劑體系；米蚩酮和二苯甲酮配合使用，可得到較便宜和很有效的引發(fā) 劑體系。陽離子型光引發(fā)劑芳香硫鐺鹽和碘鐺鹽此類引發(fā)劑具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性，與 環(huán)氧樹脂配合后也具有穩(wěn)定性，所以被廣泛應(yīng)用于陽離子固化體系。但它們的最長吸收波 長在遠紫外區(qū)，在近紫外區(qū)沒有吸收，一般要添加光增感劑，如自由基引發(fā)劑或光敏染料 進行增感。此類引發(fā)劑包括二甲苯基碘六氟磷酸鹽(ΡΙ810)、羥基苯基碘鐺鹽(HTIB)、4， 4-雙十二烷基苯碘鐺六氟銻酸鹽、二甲苯基碘鐺鹽、二苯基六氟砷酸碘鐺鹽、[4- (2-羥 基-3- 丁氧基-1-丙氧基)苯基]苯碘鐺-六氟銻酸鹽、[4-(對苯甲酰基苯硫基)苯]苯 基碘鐺六氟磷酸鹽、[4-(4-苯甲?；窖趸?苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、4-(對苯甲酰基苯 硫基)苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、4，4' -二甲基二苯基碘鐺鹽六氟磷酸鹽(ΙΗΤ-ΡΙ 820)、 4,4' - 二乙酰胺基二苯基碘六氟磷酸鹽、3，7 —二硝基二苯并環(huán)狀碘鐺鹽及3，7—二硝 基二苯并環(huán)狀溴鐺鹽、四氟硼酸二芳基碘鐺鹽、3，3' -二硝基二苯基碘鐺鹽、3，3' -二 硝基二苯基碘鐺鹽和幾種2，2' - 二取代(碘、溴、氯)_5，5' -二硝基苯基碘鐺鹽、碘 化2-[2-(3_中氮茚)乙烯基]-1-甲基喹啉鐺鹽、碘化4-(2_苯并噁唑)-N-甲基吡啶鐺 鹽、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、三芳基膦二氫咪唑鐺鹽、三芳基膦1，1'-聯(lián)萘二氫 咪唑環(huán)鐺鹽、3，7-二硝基二苯并溴五環(huán)鹽、對甲基苯磺酸三苯基硫鐺鹽、溴化三苯基硫鐺 鹽、(4-苯硫基-苯基)二苯基硫鐺六氟磷酸鹽、4-(苯硫基)三苯基硫鐺六氟磷酸鹽、3， 3 ‘ - 二硝基二苯基碘六氟磷酸鹽、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、三苯基硫鐺鹽、4-氯 苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、4-乙酰胺基苯基二苯基硫六 氟磷酸鹽、3-苯甲?；交交蛄姿猁}、三苯基硫氟硼酸鹽、三苯基硫六氟磷酸 鹽、三苯基硫六氟銻酸鹽、4-甲苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、六氟化磷三芳基硫鐺鹽、六氟化 銻三芳基硫鐺鹽、[4_(對苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、1_(4'-溴-2'-氟 芐基)吡啶鐺鹽、[4-(對苯甲?；搅蚧?苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、{4-[4-(對硝基苯甲 ?；?苯硫基]苯}苯基碘鐺六氟磷酸鹽、{4-[4-(對甲基苯甲?；?苯硫基]苯}苯基 碘鐺六氟磷酸鹽、{4-[4-(對甲基苯甲?；?苯氧基]苯}苯基碘鐺六氟磷酸鹽、[4-(對苯 甲?；窖趸?苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、4，4-雙十二烷基苯碘鐺六氟銻酸鹽。
茂鐵鹽類茂鐵鹽類光引發(fā)體系是繼二芳香碘鐺鹽和三芳香硫鐺鹽后發(fā)展的一種 新陽離子光引發(fā)劑，在光照下茂鐵鹽離子首先形成芳香基配位體，同時產(chǎn)生與一個環(huán)氧化 合物分子配位的不飽和鐵的絡(luò)合物，此絡(luò)合物具路易斯酸的特點并接著形成與三個環(huán)氧化 合物分子配位的絡(luò)合物，其中一個環(huán)氧化合物可開環(huán)形成陽離子，它能引發(fā)陽離子開環(huán)聚 合反應(yīng)，形成聚合物。在常溫下由于二茂鐵鹽-環(huán)氧基配合物、環(huán)氧化合物陽離子活性種的 形成需要時間，故需在外界加熱的條件下，以提高聚合速度。此類鹽類包括環(huán)戊二烯基-鐵-苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-甲苯鹽、環(huán)戊二烯 基-鐵-對二甲苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-萘鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-聯(lián)苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-2， 4- 二甲基苯乙酮鹽、乙?；?環(huán)戊二烯基-鐵-對二甲苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-苯甲醚鹽、 環(huán)戊二烯基-鐵-二苯醚鹽、環(huán)戊二烯基_鐵_2，4- 二乙氧基苯鹽、二茂鐵四氟硼酸鹽、甲 苯茂鐵四氟硼酸鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-苯甲醚鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-二苯醚鹽、環(huán)戊二烯 基-鐵-1，4- 二乙氧基苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-氯苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-(1，4_ 二乙氧基 苯)六氟磷酸鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-二苯醚六氟磷酸鹽、1，10-鄰二氮雜菲高氯酸亞鐵鹽、1， 10-鄰二氮雜菲硫酸亞鐵鹽環(huán)戊二烯基-鐵-苯甲醚鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-二苯醚鹽、[1， 1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鎳、乙烯基二茂鐵、N，N'-雙二茂鐵亞甲基丁二胺季 銨鹽、二茂鐵甲酰胺、二茂鐵?；帷⒁阴；F、乙基二茂鐵，丁?；F，丁基二 茂鐵，N，N-二甲基-胺甲基二茂鐵、1，1' _ 二苯甲?；F、(3-羧丙?；?二茂鐵、1， 1' _ 二溴二茂鐵、氨基二茂鐵。高分子負載的光引發(fā)劑光固化體系中，光引發(fā)劑在光固化過程中往往不是完全 耗盡，未光解的部分會遷移到涂層表面，使涂層泛黃和老化，影響產(chǎn)品的質(zhì)量；另一方面，一 些引發(fā)劑和體系不相容或相容性不好，使其應(yīng)用受到限制。為解決這些問題，人們將光引發(fā) 劑高分子化。高分子化的引發(fā)劑相對低分子的引發(fā)劑具有如下優(yōu)點A、在聚合物鏈中能量 遷移和分子間反應(yīng)變得更加容易，使高分子光引發(fā)劑具有更高的活性。B、通過與非活性基 團共聚，調(diào)節(jié)并設(shè)計光敏基團的距離，或改變光活性基團與主鏈的距離，從而獲得具有不同 光活性的引發(fā)劑。C、可以在同一高分子鏈引入不同的光活性基團，利用它們的協(xié)同效應(yīng)來 提高光敏效應(yīng)。D、引發(fā)劑的高分子化，限制了引發(fā)劑的遷移，防止涂層變黃和老化。E、由于 大多數(shù)光解碎片仍連在高分子基體上，因此，可以降低體系的氣味和毒性。引發(fā)劑的高分子化可以將引發(fā)劑直接連在高分子或低聚物的鏈上，如將硫雜蒽酮 或酸基氧化膦等引入高分子鏈上；也可以在引發(fā)劑中引入可以發(fā)生聚合的官能團，使其在 光固化過程中實現(xiàn)高分子化，如將二苯甲酮結(jié)構(gòu)引入四丙烯酸酯中。各種光引發(fā)劑的配伍也是近年來的一個研究方向，經(jīng)過配伍后再使用，既可以 降低成本，又可以擴大吸收波長的區(qū)域，提高紫外光輻射能量的吸收，從而獲好的固化效 果。光引發(fā)劑的配伍既可以是同一類型之間，如同是自由基型的，例如Ciba新推出的 Irgacure-1700就是由25%的(2，4，6_三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(BAPO)和75%的α-羥 基-2，2 二甲基苯乙酮(1173)組成，Irgacure-1800就是由25%的BAPO和75%的α-羥 基環(huán)己基苯基酮(184)組成等；也可以是由不同類型的引發(fā)劑組成，如自由基型的和陽離 子型的光引發(fā)劑配伍，例如，將三芳基硫蒽鹽和二苯甲酮配合，可以使環(huán)氧化合物的固化速 度得到提高。助劑一般來說，為適應(yīng)不同環(huán)境的粘結(jié)要求，紫外光固化膠粘劑中還需要加入各種助劑，如增塑劑、觸變劑、填充劑、防靜電劑、阻燃劑、偶聯(lián)劑等。它們在膠粘劑中所 占的分量雖然不多，有時卻對膠的加工性能或粘結(jié)性能產(chǎn)生至關(guān)重要的作用。如三烯丙 基異氰脲酸酯和C(CH20CCH2CH2SH)在二苯甲酮的引發(fā)下，若加入1 %的硅偶聯(lián)劑CH2 = CHSi(0CH2CH20CH3)3，經(jīng)紫外光固化后，置于80 100 %濕度的環(huán)境下，一年后未發(fā)現(xiàn)變 化，而若不加偶聯(lián)劑，相同條件下，2日后粘結(jié)部位便發(fā)生白蝕，一周后膠層完全剝離下來。增塑劑包括壬二酸二異辛酯(DIOZ)、壬二酸二辛酯(DOZ)、鄰苯二甲酸二己酯 (DHP)、暌二酸二辛酯(DOS)、己二酸二辛酯(DOA)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲 酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二丙酯(DAP)、三丁氧基乙烯基磷 酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、乙酰檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯 (DEP)、己二酸二(丁氧基乙氧基)乙酯、鈦酸異丙酯、鈦酸正丁酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸 三丁酯、乙酰檸檬酸三丁酯、偏苯三酸三(2-乙基)己酯(Τ0ΤΜ)、鄰苯二甲酸二(2-乙基) 己酯、癸二酸二(2-乙基)己酯(DOS)、一縮二乙二醇二苯甲酸酯(DEDB)、鄰苯二甲酸酐、 二丙二醇二苯甲酸酯、暌二酸二芐酯(DBS)、硬脂酸正丁酯(BS)、氯磺化聚乙烯(增韌彈性 體)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三(二甲苯)酯(TXP)、聚己二酸亞丙基酯(PPA)、環(huán)氧大豆 油(ESO)、環(huán)氧硬脂酸辛酯(0ES2)、氯化石蠟-42(CP-42)、氯化石蠟-48(CP-48)、氯化石 蠟-52(CP-52)、二硬脂酸二甘醇(DEDR)、磷酸三苯甲酯(TCP)、磷酸二苯辛酯(DPO)、聚己 二酸亞丁基酯(PBA)、環(huán)氧硬脂酸丁酯(BES)、氯代聯(lián)苯(CDP)、二甲苯縮甲醛樹脂(增塑劑 FH)、輕石蠟型基礎(chǔ)油(PROCESS 0IL637)、大豆油、環(huán)烷類加工油(310)、W150軟化油(石 油碳氫化合物，氫化合成油)、鋯鋁系偶合劑、WB215(脂肪酸18% ；脂肪酸脂52% ；碳酸鈣 20% )。偶聯(lián)劑是一類具有兩性結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，它們分子中的一部分基團可與無機物表面的 化學(xué)基團反應(yīng)，形成強固的化學(xué)鍵合；另一部分基團則有親有機物的性質(zhì)，可與有機分子 反應(yīng)或物理纏繞，從而把兩種性質(zhì)大小不同的材料牢固結(jié)合起來。目前工業(yè)上使用的偶聯(lián) 劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為硅烷類、酰酸酯類、鋯類和有機鉻絡(luò)合物四大類。其中在膠粘劑中應(yīng)用 較多的是硅烷類，如甲基乙烯基二氯硅烷、甲基氫二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基一氯 硅烷、乙烯基三氯硅烷、Y “氨丙基三甲氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚氫甲基硅氧烷、聚甲 基甲氧基硅氧烷、Y-甲基丙烯酸丙醋基三甲氧基硅烷(KH-570)、Y-氨丙基三乙氧基硅 烷(KH-550)、Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、氨丙基倍半硅氧烷、Y-甲基丙烯酰氧基 丙基三甲氧基硅烷、長鏈烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、 Y -氯丙基三乙氧基硅烷、雙_ ( Y _三乙氧基硅基丙基)、苯胺甲基三乙氧基硅烷、N- β (氨 乙基)_ Y -氨丙基三甲氧基硅烷、N- ( β -氨乙基)-γ -氨丙基三乙氧基硅烷、N- β (氨乙 基)-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Υ-(2，3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、甲基丙 烯酰氧)丙基三甲基硅烷、Y-巰基丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷。流平劑是用來改善樹脂的流平性能，防止縮孔和針眼等涂層弊病的產(chǎn)生，使涂膜 平整，并可以提高光澤度，包括混合溶劑、有機硅、聚丙烯酸酯、醋酸丁酸纖維、硝化纖維素 和聚乙烯醇縮丁醛。其中有機硅類，包含二苯基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、有機基改性 聚硅氧烷、聚醚有機硅。穩(wěn)定劑是用來減少存放時發(fā)生聚合，提高樹脂的存儲穩(wěn)定性。常用的穩(wěn)定劑有對 苯二酚、對甲氧基苯酚、對苯醌、2，6—二叔丁基甲苯酚、酚噻嗪、蒽醌等。
消泡劑是用來防止和消除涂料在制造和使用過程中產(chǎn)生氣泡，防止涂層產(chǎn)生針眼 等弊病。磷酸酯、脂肪酸酯和有機硅等都可以作消泡劑。具體有磷酸三丁酯、磷酸二丁酯、磷 酸酯抑泡劑(AD-14L)、消泡王(FAG470)、消泡劑(FAG470)、消泡劑(BYK-141)、消泡劑(BYK 037)、三(丁氧基乙基)磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、磷酸三乙酯、磷酸三氯異丙 基酯、磷酸三丁氧基乙基酯、聚氧丙烯聚氧乙烯和二醇或三醇醚的混合體(淺黃色至無色 透明粘稠液體)、聚二甲基硅氧烷、甘油聚氧丙烯醚(GP330)、月桂醇聚醚、聚氧乙烯聚氧丙 烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯、聚醚、聚乙二醇脂肪 酸酯、硬脂酸金屬皂、聚脲、高碳醇脂肪酸酯復(fù)合物；有機硅消泡劑有聚醚改性有機硅氧烷、 有機聚硅氧烷混合物、乳化硅油。阻聚劑是用來減少存放時發(fā)生聚合，提高樹脂的存儲穩(wěn)定性。常用的阻聚劑一般 分為分子型阻聚劑和穩(wěn)定自由基型阻聚劑，前者主要有對苯二酚、對苯醌、酚噻嗪、β _苯 基萘胺、對叔丁基鄰苯二酚、亞甲基藍、三(N-亞硝基-N-苯基羥胺)鋁鹽、氯化亞銅、三氯 化鐵等無機物以及硫黃等也可作阻聚劑穩(wěn)定自由基型阻聚劑主要有1，I" 二苯基-2-苦 胼(DPPH) ,2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TMP)、對苯二酚、乙酸烯丙酯、對羥基苯甲 醚(MEHQ)、氮氧自由基哌啶醇、亞磷酸(2，2，6，6_四甲基哌啶氮氧自由基)混合酯、4-羥 基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TMHPHA)、8%三(N-亞硝基-N-苯基羥胺)鋁鹽 92%的2-酚基乙氧基丙烯酸酯、4%三(N-亞硝基-N-苯基羥胺)鋁鹽、96%乙氧基單油三 丙烯酸酯、氫醌甲基醚、阻聚劑銅鹽、鄰甲基對苯二酚、2，6-二叔丁基甲苯酚、二甲基對苯二 酚、對叔丁基鄰苯二酚(TBC)、鄰苯二酚、對甲氧基苯酚、2. 6- 二叔丁基對甲酚、2. 5- 二叔丁 基對苯二酚、對苯醌、甲基氫醌、1. 4-萘醌，吩噻嗪、叔丁基對苯二酚(TBHQ)、鄰仲丁基-4，6 二硝基苯酚(DNBP)、乙二醇單丙醚、烷基苯磺酸胺鹽、對-特丁基鄰苯二酚、甲基丙烯酸甲 酯(MMA)、2，4，6-三硝基苯酚(TNP)、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚(TBX)、N，N-二乙基羥胺 (DEHA)、對特丁基鄰苯二酚、2，5-二特丁基對苯二酚、鄰甲基對苯二鄰甲基對苯醌、3-特丁 基-4-羥基苯甲醚(BHA)、2，6_二硝基對甲酚(DNPC)、聚乙烯醇縮乙醛、氮氧自由基哌啶醇、 4,6- 二硝基鄰仲丁基酚、丁二酰丁二酸二甲酯(DMSS)、丙炔醇。觸變劑加入樹脂中，能使樹脂膠液在靜止時有較高的稠度，在外力作用下又變成 低稠度流體的物質(zhì)。有機膨潤土丁腈橡膠(NBR)、蒙脫石(Nax(H2O)4KAVxMga33KSi4Oltl] (OH)2})、膨潤土 [(Nax(H2O)4(AlhMga83)Si4O10) (OH)2]、硅藻土 (無定形的 SiO2 組成，并含 有少量Fe2O3、CaO, MgO, Al2O3及有機雜質(zhì))、石棉、硅灰石(CaSiO3)、白云母(KAl2 (AlSi3O10) (OH) 2)、金云母(KMg3 (AlSi3O10) (F，0Η) 2)、鎂硅白云母[K2 ((Fe2+Mg) (Fe3+Al) 3 (Si7AlO20) (OH)4)],蒙脫石[Nax _4{(Al2_xMg0.33) [Si4O10] (OH)J],膨潤 土 [Nax (H2O) 4 (Al2_xMg0.83) Si4O10) (OH)2]、氫化蓖麻油、氣相法二氧化硅、金屬皂(硬脂酸鉛、鋇、鎘、鈣、鋅、鎂、鋁、稀 土)。在水性體系中則用羥乙基纖維素等纖維素衍生物，聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚環(huán)氧乙烷、 聚甲基丙烯酸、脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、甲階段酚醛樹脂、酚醛樹脂水溶性樹脂為增 稠劑。填充劑的作用是部分代替粘結(jié)劑，減少粘結(jié)劑的耗用量，以達到填充、補強、減磨 和降低成本的效果。填充劑要求粒子細而勻，能均勻地分散于漿液中，對粘結(jié)劑和其他 組分結(jié)合性良好。填充劑的用量應(yīng)適當(dāng)，否則也會影響漿膜質(zhì)量。包括無機礦物膨潤土 丁腈橡膠(NBR)、硅鋁酸鉀鈉(霞石)、碳酸鈣、含水的矽酸鎂[Mg3[Si401(l] (OH)2]、硅灰石
13(CaSiO3)、白云母[KAl2(AlSi3O10) (OH)2)]、金云母[KMg3(AlSi3O10) (F，0H)2]、鎂硅白云母 [K2 ((Fe2+Mg) (Fe3+Al) 3 (Si7AlO20) (OH) 4)]、蒙脫石[Nax (H2O) 4 {(Al2_xMg0.33) [Si4O10] (OH) J ]、 膨潤土 [Nax(H2O)4(AlhMga83)Si4Oltl) (OH) 2]、高嶺土、赤泥(ΑΙ^Οχ)、硫酸鈣、丙烯酸酯高聚 物、聚丙烯酸丁酯、聚氨酯。分散劑促使物料顆粒均勻分散于介質(zhì)中，形成穩(wěn)定懸浮體的試劑。分散劑一般分 為無機分散劑和有機分散劑兩大類。常用的無機分散劑有硅酸鹽類(例如水玻璃)和堿 金屬膦酸鹽類(氨基三甲叉膦酸四鈉、氨基三甲叉膦酸五鈉、氨基三甲叉膦酸鉀、羥基乙叉 二膦酸鈉、羥基乙叉二膦酸二鈉、羥基乙叉二膦酸四鈉、羥基乙叉二膦酸鉀、乙二胺四甲叉 膦酸五鈉、二乙烯三胺五甲叉膦酸五鈉、二乙烯三胺五亞甲基膦酸七鈉、二乙烯三胺五甲叉 膦酸鈉、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸四鈉、己二胺四甲叉膦酸鉀鹽、雙1，6亞己基三胺五甲 叉膦酸鈉、三聚膦酸鈉、六偏磷酸鈉和焦磷酸鈉等)。有機分散劑包括三乙基己基膦酸、氨 基三甲叉膦酸、羥基乙叉二膦酸(HEDP)、乙二胺四甲叉膦酸鈉(EDTMPS)、乙二胺四甲叉膦 酸(EDTMPA)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMP)、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸(PBTCA)、多元 醇磷酸酯(PAPE)、2_羥基膦?；宜?HPAA)、己二胺四甲叉膦酸(HDTMPA)、多氨基多醚基 甲叉膦酸(PAPEMP)、雙1，6亞己基三胺五甲叉膦酸(ΒΗΜΤΡΜΡΑ)、十二烷基硫酸鈉、聚丙烯 酸(PAA)、聚丙烯酸鈉(PAAS)、水解聚馬來酸酐(HPMA)、馬來酸-丙烯酸共聚物(MA-AA)、丙 烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物(AA/AMPS)、丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物、丙烯 酸_丙烯酸酯_膦酸_磺酸鹽四元共聚物、丙烯酸_丙烯酸酯_磺酸鹽三元共聚物、膦酰 基羧酸共聚物(POCA)、聚丙烯酸鹽、羧酸鹽-磺酸鹽-非離子三元共聚物、聚環(huán)氧琥珀酸鈉 (PESA)、聚天冬氨酸鈉(PASP)、基戊醇、纖維素衍生物、聚丙烯酰胺、古爾膠、脂肪酸聚乙二 醇酯等?？寡鮿┮砸种凭酆衔飿渲瑹嵫趸到鉃橹饕δ艿闹鷦?，屬于抗氧化試劑的范 疇?？寡鮿┦撬芰戏€(wěn)定化助劑最主要的類型，幾乎所有的聚合物樹脂都涉及到抗氧劑的應(yīng) 用。按照作用機理，傳統(tǒng)的抗氧劑體系一般包括主抗氧劑、輔助抗氧劑和重金屬離子鈍化劑 等。主抗氧劑以捕獲聚合物過氧自由基為主要功能，又有“過氧自由基捕獲劑”和“鏈終止 型抗氧劑”之稱，涉及芳胺類化合物和受阻酚類化合物兩大系列產(chǎn)品。芳香胺類抗氧劑有 二苯胺、對苯二胺、Ν，Ν-雙-[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠己二胺、二氫喹啉； 受阻酚類抗氧劑有2，5-二特丁基對苯二酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、叔丁基對苯二 酚、2，5-二特丁基對苯二酚(DBHQ)、2，6-三級丁基-4-甲基苯酚、雙(3，5-三級丁基-4-羥 基苯基)硫醚、四[β-(3，5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；亞磷酸三苯酯 (TPPi)、亞磷酸酯三(2，4_ 二特丁基苯基)酯、季戊四醇雙亞磷酸酯二(2，4_ 二特丁基苯 基)酯、多烷基雙酚A亞磷酸酯的雙聚體和三聚體的復(fù)合物、3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基 二乙基膦酸酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、β-(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙 酸正十八碳醇酯、1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯。輔助抗 氧劑具有分解聚合物過氧化合物的作用，也稱“過氧化物分解劑”，包括硫代二羧酸酯類和 亞磷酸酯化合物，通常和主抗氧劑配合使用。雙十二碳醇酯、雙十四碳醇酯、硫代二丙酸雙 十八酯(DSTP)、硫代二丙酸雙酯、雙十八碳醇酯、硫代二丙酸雙月桂酯、三辛酯、三癸酯、三 (十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯、3，6，9_三氧雜癸烷-1，11-二醇-雙-正十二烷巰基 丙酸酯、磷酸三苯酯TPP、亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸辛基二苯基酯。
重金屬離子鈍化劑，俗稱“抗銅劑”，能夠絡(luò)合過渡金屬離子，防止其催化聚合物 樹脂的氧化降解反應(yīng)，典型的結(jié)構(gòu)如酰胼類化合物等。最近幾年，隨著聚合物抗氧理論 研究的深入，抗氧劑的分類也發(fā)生了一定的變化，最突出的特征是引入了“碳自由基捕獲 劑”的概念。這種自由基捕獲劑有別于傳統(tǒng)意義上的主抗氧劑，它們能夠捕獲聚合物烷基 自由基，相當(dāng)于在傳統(tǒng)抗氧體系中增設(shè)了一道防線。此類穩(wěn)定化助劑主要包括2-乙基苯 并呋喃酮、2-甲基苯并呋喃酮、二氫苯并呋喃酮、苯并呋喃酮、二苯并呋喃酮、3-芳基-苯 并呋喃-2-酮、3-芳基苯并呋喃酮、2-芳基二氫苯并呋喃酮、2-芳基苯并呋喃酮、5-氰 基-1- (4-氟苯基)-1，3- 二氫異苯并呋喃酮、5-取代1- (4-氟苯基)-1，3- 二氫異苯并呋喃 酮、2，3_二羥基-2，2-二甲基-7-苯并呋喃酚、3-(2_酰氧基乙氧基苯基)苯并呋喃_2_酮、 異苯并呋喃酮、5-[(咪唑并[4，5-b]吡啶-3-基)甲基]苯并呋喃酮、1，2，3，4_四氫-苯并 呋喃酮、2，3-二氫-2-甲基-2-烷基苯并呋喃酮、4-乙氧基雙酚-A-二丙烯酸酯、(2-10)-乙 氧化雙酚-A- 二甲基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3，5- 二特戊基苯基)_乙基]_4，6- 二特戊 基苯基丙烯酸酯、雙酚-A-丙三醇雙甲基丙烯酸酯、雙酚-A- 二甲基丙烯酸酯、4-乙氧基雙 酚-A- 二甲基丙烯酸酯、N, N- 二芐基羥胺、N-乙基-N-羥基乙胺、N, N- 二乙基羥胺、異佛 爾酮二胺丙烯酰胺硫酸羥胺、異丙基羥胺、鹽酸羥胺、氯化羥銨、氫氯羥胺、N-甲基-羥胺、 醋羥胺酸、N-羥基乙酰胺。加工改性劑旨在改善塑化性能、提高樹脂熔體黏彈性和促進樹脂熔融流動的改性 助劑，此類助劑以丙烯酸酯類共聚物(ACR)為主?？箾_擊改性劑提高硬質(zhì)聚合物制品抗沖擊性能的助劑。主要包括氯化聚乙烯 (CPE)、丙烯酸酯共聚物(ACR)、甲基丙烯酸酯-二烯-乙烯共聚物(MBS)、乙烯-烯基醋酸 酯共聚物(EVA)和丙烯腈-二烯-乙烯共聚物(ABS)等。聚丙烯增韌改性中使用的三元乙 丙橡膠(EPDM)亦屬橡膠增韌的范圍。抗靜電劑的功能在于降低聚合物制品的表面電阻，消除靜電積累可能導(dǎo)致的靜電 危害，主要包括為陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑。陽離子表面活性劑有烷基磷 酸酯二乙醇胺鹽、十八烷基二甲基芐基氯化銨、硬脂酰三甲基氯化銨、硬脂酰胺、硬脂酰二 甲基戊基氯化銨、N，N-雙(2-羥乙基)-N-(3’ -十二烷氧基-2’ -羥基丙基)甲銨硫酸甲 酯鹽、三羥乙基甲基季銨硫酸甲酯鹽、硬脂酰胺丙基二甲基-β-羥乙基銨二氫磷酸鹽、N， N-十六烷基乙基嗎啉硫酸乙酯鹽、(月桂酰胺丙基三甲基銨)硫酸甲酯鹽二溴化N，N-二 (十八烷基二甲基)-3-氧雜-1，5-戊二銨、苯乙烯聚合物型季銨鹽、棕櫚酸酯季銨鹽、烷基 酚聚氧乙烯基季銨鹽、雙烷基季銨鹽、聚丙烯酰胺季銨鹽、十八烷基二甲基羥乙基季銨硝酸 鹽、聚苯乙烯磺酸銨鹽、丙基二甲基-β-羥乙基硝酸鹽，(3-月桂酰胺丙基)三甲基銨硫酸 甲酯鹽、2，2'-次氮基雙乙醇與α-三癸基-ω-羥基聚(氧_1，2_乙二基)磷酸酯的聚 合物、聚乙二醇十三烷基醚磷酸酯、二乙醇胺鹽、油酸二乙醇胺鹽、油酸三乙醇胺鹽、乙氧化 胺、N，N- 二羥乙基十八胺、N，N- 二羥乙基對甲苯胺、烷基酚聚氧乙烯基季銨鹽、羥乙基季銨 鹽、氧雜含氟季銨鹽；陰離子表面活性劑有脂肪醇醚磷酸酯、酚醚磷酸酯(ΤΧΡ-4)、酚醚磷 酸酯(ΤΧΡ-10)、異十三醇磷酸酯、月桂基磷酸酯(ΜΑ24Ρ)、脂肪醇醚磷酸酯鉀(Μ0Α-3ΡΚ)、酚 醚磷酸酯鉀鹽(ΝΡ-4ΡΚ)、酚醚磷酸酯鉀鹽(ΝΡ-10ΡΚ)、異十三醇醚磷酸酯鉀鹽、月桂基磷酸 酯鉀鹽(ΜΑ24ΡΚ)、脂肪醇磷酸酯鉀鹽、烯丙基磺酸鈉；非離子表面活性劑烷基胺與環(huán)氧乙 烷的縮合物、烷醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、雙(β-羥乙基)椰油胺、雙(β-羥乙基)硬脂胺、雙(β-羥乙基)牛油胺、六甲基磷酰三胺、全氟烷基乙醇聚氧乙烯醚。 陰陽兩性型表面活性劑包括十二烷基-二甲基季銨乙內(nèi)鹽、十二烷基二甲基季 銨乙內(nèi)鹽、烷基二羥乙基銨乙內(nèi)鹽、N-烷基氨基酸鹽、環(huán)氧三聚體磺酸內(nèi)鹽、羧基甜菜堿、 十三烷基二甲基(2-亞硫酸)乙基銨乙內(nèi)鹽、N-十二烷基丙氨酸、3-氯丙胺鹽酸鹽、N-叔 丁氧羰基-D-3- (2-萘基)-丙氨酸、N-叔丁氧基羰基-D-2-萘丙氨酸、叔丁氧羰基-D-2-萘 丙氨酸、叔丁氧羰基-D-3-(2-萘基)_丙氨酸、N-叔丁氧羰基-L-2-三氟甲基苯丙氨酸、草 甘膦異丙胺鹽。高分子型抗靜電劑包括聚環(huán)氧乙烷(PEO)、聚醚酯酰亞胺、聚乙烯乙二醇甲基 丙烯酸共聚體、聚醚酯酰胺(PEEA)、聚醚酯乙酰胺(PEAI)、聚氧化乙烯、環(huán)氧丙烷共聚物 (PEO-ECH)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)、甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸十八烷基酯 (SMA) +聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)組成的兩親性共聚物。阻燃劑中無機阻燃劑包括三氧化二銻、鉬酸鋅、氧化鋅、氧化鐵、氧化錫、氫氧化 鋁、氫氧化鎂、氧化銻、硼酸鋅和赤磷；有機阻燃劑包括十溴二苯醚、三(2，3-二溴丙基)磷 酸酯、六溴環(huán)十二烷、聚2，6_ 二溴苯醚、氯化石蠟、多磷酸酯、紅磷、雙(四溴鄰苯二甲酰亞 胺)乙烷、二溴苯乙烯均聚物、三聚氰胺、三聚氰酸鹽、異癸基二苯基磷酸酯、乙基己基二苯 基磷酸酯、磷酸三異丙苯酯、雙(2氯乙基)乙烯基膦酸酯、乙撐雙[三(2氰乙基)溴化磷 鹽]、N，N雙(2羥乙基)氨甲基膦酸二乙酯、聚苯基膦酸二苯砜酯、聚苯基膦酸二苯偶氮酯、 聚苯基膦酸雙酚A酯。防霉劑又稱微生物抑制劑，是一類抑制霉菌等微生物生長，防止聚合物樹脂被微 生物侵蝕而降解的穩(wěn)定化助劑。絕大多數(shù)聚合物材料對霉菌并不敏感，但由于其制品在加 工中添加了增塑劑、潤滑劑、脂肪酸皂類等可以滋生霉菌類的物質(zhì)而具有霉菌感受性。塑料 用防霉劑所包含的化學(xué)物質(zhì)很多，比較常見的品種包括有機金屬化合物(如有機汞、有機 錫、有機銅、有機砷等)、含氮有機化合物、含硫有機化合物、含商有機化合物和酚類衍生物 等。其中包括苯酚、五氯酚、油酸苯基汞、8-羥基喹啉銅、氯化三乙或三丁基錫、硫酸銅、氯化 汞、氟化鈉。增感劑為對二甲氨基苯甲酰胺；促進劑中氨丙基倍半硅氧烷與低分子聚酰胺質(zhì)量 比為3 1。以下是本發(fā)明的具體實施例實施例1如圖1所示器件結(jié)構(gòu)，有機電致發(fā)光器件3采用藍光有機電致發(fā)光器件，絕緣層2 采用單層需要紫外光固化的膠粘劑，薄膜晶體管1為有源驅(qū)動電路。制備方法如下①利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對基板進行超聲清洗，清洗后用干
(CH2CH2O)nH燥氮氣吹干；②在處理過的基板上制備薄膜晶體管；③將同乙醇進行1 10稀釋的膠粘劑原料攪拌20小時后，旋涂在薄膜晶體管表 面，轉(zhuǎn)速為2000轉(zhuǎn)/秒，時長一分鐘，膜厚約為100納米；其中膠粘劑原料組份配比為多硫醇-多烯體系95%單官能團或多官能團丙烯酸光引發(fā)劑1.5%光敏劑和助劑2.5%;④對絕緣層表面進行紫外光固化處理30秒；⑤在絕緣層上進行光刻并形成圖案；⑥在絕緣層上制備有機電致發(fā)光器件；⑦在制備有機電致發(fā)光器件后再次進行紫外光固化處理60秒；⑧測試器件的各項光電性能和參數(shù)。表1是使用本發(fā)明所提供的絕緣層材料的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件和使用常 規(guī)絕緣層材料的有源有機電致發(fā)光器件的性能對比。表1
AMOLED規(guī)格常規(guī)絕緣層器件的漏電流 (微安)本發(fā)明絕緣層器件的漏電 流(微安)1. 5 英寸 128X3X128460. 072 英寸 128X3X160750. 14 英寸 320X3X2401703. 3實施例2如圖1所示器件結(jié)構(gòu)，有機電致發(fā)光器件3采用綠光有機電致發(fā)光器件，絕緣層2 采用單層需要紫外光固化的膠粘劑，薄膜晶體管1為有源驅(qū)動電路。制備方法如下①利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對基板進行超聲清洗，清洗后用干 燥氮氣吹干；②在處理過的基板上制備薄膜晶體管；③將同乙醇進行1 10稀釋的膠粘劑原料攪拌20小時后，旋涂在薄膜晶體管表 面，轉(zhuǎn)速為2000轉(zhuǎn)/秒，時長一分鐘，膜厚約為100納米；多硫醇-多烯體系98%單官能團或多官能團丙烯酸1.5%光引發(fā)劑1.5%光敏劑和助劑2%④對絕緣層表面進行紫外光固化處理30秒；
⑤在絕緣層上進行光刻并形成圖案；⑥在絕緣層上制備有機電致發(fā)光器件；⑦在制備有機電致發(fā)光器件后再次進行紫外光固化處理60秒；⑧測試器件的各項光電性能和參數(shù)。實施例3如圖1所示器件結(jié)構(gòu)，有機電致發(fā)光器件3采用紅光有機電致發(fā)光器件，絕緣層2 采用單層需要紫外光固化的膠粘劑，薄膜晶體管1為有源驅(qū)動電路。制備方法如下①利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對有機電致發(fā)光器件進行超聲清 洗，清洗后用干燥氮氣吹干；②在處理過的基板上制備薄膜晶體管；③將同乙醇進行1 10稀釋的膠粘劑原料攪拌20小時后，旋涂在薄膜晶體管表 面，轉(zhuǎn)速為2000轉(zhuǎn)/秒，時長一分鐘，膜厚約為100納米；④對絕緣層表面進行紫外光固化處理30秒；⑤在絕緣層上進行光刻并形成圖案；⑥在絕緣層上制備有機電致發(fā)光器件；⑦在制備有機電致發(fā)光器件后再次進行紫外光固化處理60秒；⑧測試器件的各項光電性能和參數(shù)。實施例4如圖1所示器件結(jié)構(gòu)，有機電致發(fā)光器件3采用彩色有機電致發(fā)光器件，絕緣層2 采用單層需要紫外光固化的膠粘劑，薄膜晶體管1為有源驅(qū)動電路。制備方法如下①利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對有機電致發(fā)光器件進行超聲清 洗，清洗后用干燥氮氣吹干；②在處理過的基板上制備薄膜晶體管；③將同乙醇進行1 10稀釋的膠粘劑原料攪拌20小時后，旋涂在薄膜晶體管表 面，轉(zhuǎn)速為2000轉(zhuǎn)/秒，時長一分鐘，膜厚約為100納米；④對絕緣層表面進行紫外光固化處理30秒；⑤在絕緣層上進行光刻并形成圖案；⑥在絕緣層上制備有機電致發(fā)光器件；⑦在制備有機電致發(fā)光器件后再次進行紫外光固化處理60秒；⑧測試器件的各項光電性能和參數(shù)。實施例5如圖2所示器件結(jié)構(gòu)，有機電致發(fā)光器件3采用彩色有機電致發(fā)光器件，絕緣層2 采用雙層需要紫外光固化的膠粘劑，薄膜晶體管1為有源驅(qū)動電路。制備方法如下①利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對有機電致發(fā)光器件進行超聲清 洗，清洗后用干燥氮氣吹干；②在處理過的基板上制備薄膜晶體管；
③將同乙醇進行1 1稀釋的膠粘劑原料攪拌30小時后，旋涂在薄膜晶體管表 面，轉(zhuǎn)速為4000轉(zhuǎn)/秒，時長一分鐘，膜厚約為100納米；④對絕緣層表面進行紫外光固化處理30秒；⑤將同乙醇進行1 10稀釋的膠粘劑原料攪拌20小時后，旋涂在薄膜晶體管表 面，轉(zhuǎn)速為2000轉(zhuǎn)/秒，時長一分鐘，膜厚約為100納米；⑥對絕緣層表面進行紫外光固化處理30秒；⑦在絕緣層上進行光刻并形成圖案；⑧將絕緣層上制備驅(qū)動電路；⑨將制備有驅(qū)動電路的基板再次進行紫外光固化處理60秒；
⑩測試器件的各項光電性能和參數(shù)。
19
權(quán)利要求
一種有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，包括薄膜晶體管和有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述薄膜晶體管和有機電致發(fā)光器件之間設(shè)置有絕緣層，所述絕緣層材料是需要紫外光固化的膠粘劑，所述膠粘劑原料包括以下組份多硫醇-多烯體系 94～99.5％單官能團或多官能團丙烯酸0.2～1％光引發(fā)劑0.1～5％光敏劑和助劑0.2～4％其中光引發(fā)劑為乙酰苯衍生物，光敏劑包括硫雜蒽醌和米蚩酮，助劑包括防靜電劑、阻燃劑和偶聯(lián)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述多硫醇_多烯 體系包括以下結(jié)構(gòu)式的物質(zhì)
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述偶聯(lián)劑包括 甲基乙烯基二氯硅烷、甲基氫二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基一氯硅烷、乙烯基三氯硅 烷、Y-氨丙基三甲氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚氫甲基硅氧烷、聚甲基甲氧基硅氧烷、 Y-甲基丙烯酸丙醋基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚丙基三甲 氧基硅烷、氨丙基倍半硅氧烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、長鏈烷基三甲氧基 硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Y -氯丙基三乙氧基硅烷、雙-(Y _三 乙氧基硅基丙基)、苯胺甲基三乙氧基硅烷、N-β (氨乙基)-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、 N- ( β -氨乙基)-Y -氨丙基三乙氧基硅烷、N- β (氨乙基)_ Y -氨丙基甲基二甲氧基硅烷、 γ-(2，3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲基硅烷、Y-巰基 丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三乙氧基硅烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述絕緣層是單 層結(jié)構(gòu)或者雙層結(jié)構(gòu)或者多層結(jié)構(gòu)；雙層結(jié)構(gòu)包括底層采用的膠粘劑，制備于有機電致 發(fā)光器件上，頂層采用的膠粘劑，制備于底層膠粘劑上，并且底層膠粘劑濃度與頂層膠粘劑 濃度相同或者不同，底層膠粘劑形成的絕緣層厚度與頂層膠粘劑形成的絕緣層厚度相同或 者不同；多層結(jié)構(gòu)是雙層結(jié)構(gòu)的M次重復(fù)或者是單層結(jié)構(gòu)的N次重復(fù)，其中100>Μ> 1， 200 > N > 1。
5.一種有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟①先對基板進行預(yù)處理；②在基板上制備薄膜晶體管；③在薄膜晶體管表面涂覆絕緣層材料，所述絕緣層材料是需要紫外光固化的膠粘劑， 所述膠粘劑原料包括以下組份多硫醇_多烯體系94 99. 5 %單官能團或多官能團丙烯酸 0. 2 光引發(fā)劑0.1 5%光敏劑和助劑0.2 4%其中光引發(fā)劑為乙酰苯衍生物，光敏劑包括硫雜蒽醌和米蚩酮，助劑包括防靜電劑、阻 燃劑和偶聯(lián)劑；④對絕緣層進行光刻并形成圖案；⑤再將絕緣層上制備有機電致發(fā)光器件；⑥對有源驅(qū)動電致發(fā)光器件進行封裝；⑦測試器件的各項本征參數(shù)和光電性能；對于膠粘劑的紫外光固化分別在步驟③和/或步驟⑤結(jié)束時實施。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，步驟 ③中，絕緣層直接制備于薄膜晶體管上，或者經(jīng)過有機溶劑稀釋后制備于薄膜晶體管上；所 述絕緣層是通過真空蒸鍍、離子團束沉積、離子鍍、直流濺射鍍膜、RF濺射鍍膜、離子束濺射 鍍膜、離子束輔助沉積、等離子增強化學(xué)氣相沉積、高密度電感耦合式等離子體源化學(xué)氣相 沉積、觸媒式化學(xué)氣相沉積、磁控濺射、電鍍、旋涂、浸涂、噴墨打印、輥涂、LB膜中的一種或 者幾種方式而形成。
7.一種有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟①利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對基板進行超聲清洗，清洗后用干燥氮 氣吹干；②在處理過的基板上制備薄膜晶體管；③將同乙醇進行1 10稀釋的膠粘劑原料攪拌20小時后，旋涂在薄膜晶體管表面，轉(zhuǎn) 速為2000轉(zhuǎn)/秒，時長一分鐘，膜厚約為100納米，所述膠粘劑原料包括以下組份多硫醇-多烯體系95% 單官能團或多官能團丙烯酸光引發(fā)劑1.5%光敏劑和助劑2.5%其中光引發(fā)劑為乙酰苯衍生物，光敏劑包括硫雜蒽醌和米蚩酮，助劑包括防靜電劑、阻 燃劑和偶聯(lián)劑；④對步驟③所得到的絕緣層表面進行紫外光固化處理30秒；⑤在絕緣層上進行光刻并形成圖案；⑥在絕緣層上制備有機電致發(fā)光器件；⑦在制備有機電致發(fā)光器件后再次進行紫外光固化處理60秒；⑧測試器件的各項光電性能和參數(shù)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種有源驅(qū)動有機電致發(fā)光器件，包括薄膜晶體管和有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述薄膜晶體管和有機電致發(fā)光器件之間設(shè)置有絕緣層，所述絕緣層材料是需要紫外光固化的膠粘劑，所述膠粘劑原料包括以下組份多硫醇-多烯體系、單官能團或多官能團丙烯酸、光引發(fā)劑、光敏劑和助劑。該絕緣層解決了薄膜晶體管和有機電致發(fā)光器件之間絕緣性差的問題，提高了襯底對水氧的阻隔性能；該制備方法簡單、有效，能夠大大降低器件的生產(chǎn)成本和工藝難度。
文檔編號H01L27/32GK101887908SQ20101012084
公開日2010年11月17日 申請日期2010年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月9日
發(fā)明者于軍勝, 張磊, 李璐, 蔣亞東 申請人:電子科技大學(xué)