專利名稱::非水電解質(zhì)二次電池用電極板及使用了其的非水電解質(zhì)二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明關(guān)于非水電解質(zhì)二次電池,特別是其電極板的改善。
背景技術(shù):
:近年來(lái),隨著電子機(jī)器的便攜化、無(wú)線化的急速發(fā)展,作為它們的驅(qū)動(dòng)用電源,具有高電壓以及高能量密度的非水電解質(zhì)二次電池的實(shí)用化得到推進(jìn)。不僅在小型民生用途,非水電解質(zhì)二次電池在電力儲(chǔ)藏用、電動(dòng)汽車用等大容量的大型電池方面的技術(shù)展開也得到加速。例如,通過對(duì)電極構(gòu)造以及集電構(gòu)造的研究,運(yùn)用于電動(dòng)工具、混合電動(dòng)汽車(HEV)等高輸出用途。如上所述的非水電解質(zhì)二次電池具備有各自包含合劑層和芯材構(gòu)成的帶狀的正極以及負(fù)極、位于正極和負(fù)極之間的隔膜的巻繞型電極組。隔膜具有使正極和負(fù)極電絕緣、保持非水電解質(zhì)的作用。主要使用的是聚乙烯構(gòu)成的厚度數(shù)十ym的微多孔性薄膜片。將非水電解質(zhì)二次電池?cái)U(kuò)展到高輸出用途的研究例舉如下。通過便攜機(jī)器的電極,使正極以及負(fù)極的厚度變薄、且擴(kuò)大面積。此外,在正極以及負(fù)極雙方,沿著平行于電極長(zhǎng)度方向的一邊設(shè)置芯材露出部。例如,在巻繞型電極組中,將正極芯材露出部設(shè)置于巻曲軸方向的一側(cè)端面、另一側(cè)端面設(shè)置負(fù)極芯材露出部。在正極芯材露出部以及負(fù)極芯材露出部,各自連接正極集電端子以及負(fù)極集電端子。這樣,在帶狀的電極中,可以確保整個(gè)電子傳輸路徑,因此可以提高輸出特性。較之于鎳氫蓄電池以及鉛蓄電池等,一般諸如鋰離子二次電池等的非水電解質(zhì)二次電池的單位體積的能量密度較高,因此重要的是用以確保安全性的技術(shù)。例如,為了防止發(fā)生內(nèi)部短路,有提出在正極合劑層以及負(fù)極合劑層的任意一個(gè)表面形成多孔質(zhì)膜(參照專利文獻(xiàn)1)。專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平7-220759號(hào)公報(bào)(專利第3371301號(hào)公報(bào))
發(fā)明內(nèi)容如上所述,為了提高高輸出特性,在正極以及負(fù)極兩方,沿著平行于電極長(zhǎng)度方向的一邊設(shè)置芯材露出部,在巻繞型電極組的巻繞軸方向的一側(cè)端面設(shè)置正極芯材的露出部,另一側(cè)端面設(shè)置負(fù)極芯材的露出部,此外,在正極芯材的露出部以及負(fù)極芯材的露出部各自連接正極集電端子以及負(fù)極集電端子。此時(shí),如果要在整個(gè)合劑層上形成多孔質(zhì)膜,則芯材露出部上也要形成多孔質(zhì)膜。但是,由于芯材露出部上焊接有集電端子,因此僅需要在露出部的一部分上形成多孔質(zhì)膜,而不是在整個(gè)露出部。此外,沿著平行于長(zhǎng)度方向的一邊設(shè)置有芯材露出部的電極中,位于電極寬度方向端部的合劑層厚度逐漸變薄,即成為所謂的疲塌(夕'^)形狀。合劑層上所形成的多孔質(zhì)層具有耐熱性和絕緣性,起到即使發(fā)生內(nèi)部短路也不會(huì)令電池出現(xiàn)冒煙、起火,從而保護(hù)電池的功能。因此,多孔質(zhì)膜需要一定的厚度。從電池短路時(shí)的發(fā)熱量可求得多孔質(zhì)膜必須的最低厚度,再考慮到制造上的參差,決定實(shí)際形成時(shí)的厚度。多孔膜層可使用凹版輥涂布、噴涂、金屬模具涂布等方法形成。參照?qǐng)D1說(shuō)明形成有多孔質(zhì)層的傳統(tǒng)電極板的平行于寬度方向的縱截面。圖1的電極板1具備有芯材2和形成在其兩面的含有活性物質(zhì)的合劑層3。電極板1的沿平行于長(zhǎng)度方向的一邊設(shè)置有集流體的露出部2a。在芯材露出部2a的至少一部分以及合劑層3上,形成有多孔質(zhì)膜4。芯材露出部一側(cè)的合劑層3的端部(疲塌部分)3a的厚度,薄于合劑層的其他部分的厚度,因此,端部3a所含的活性物質(zhì)的量少于合劑層的其他部分。多孔質(zhì)膜4的厚度,即使是合劑層的端部3a上,也與其他部分相同。接著,圖2是以平行于電極板寬度方向的縱截面顯示鋰離子二次電池的正極和負(fù)極的配置。正極10具備有正極芯材11以及形成在其兩面的正極合劑層12。正極10的沿平行于其長(zhǎng)度方向一邊設(shè)置有正極芯材11的露出部lla。負(fù)極13具備有負(fù)極芯材14以及形成在其兩面的負(fù)極合劑層15。負(fù)極13的沿平行于其長(zhǎng)度方向一邊設(shè)置有負(fù)極芯材14的露出部14a。圖2中,在負(fù)極芯材露出部的至少一部分以及負(fù)極合劑層上形成有多孔質(zhì)膜17。如圖2所示,電極組中,正極10和負(fù)極13通過隔膜16而互相相對(duì)。正極芯材11的露出部lla與負(fù)極芯材14的露出部14a互相成相反方向地配置。此外,正極10的寬度方向的長(zhǎng)度小于負(fù)極11的寬度方向的長(zhǎng)度,正極10的正極合劑層12的與正極芯材11垂直方向的整個(gè)面與負(fù)極合劑層15互相相對(duì)。但是,負(fù)極芯材的露出部一側(cè)的負(fù)極合劑層15的厚度變薄的端部15a上,并不與正極合劑層12相對(duì)。負(fù)極合劑層15的端部15a所含的活性物質(zhì)量少于其他部分。因此,正極合劑層12與負(fù)極合劑層15的端部15a相對(duì)的話,在端部15a,充電時(shí)金屬鋰可能會(huì)析出。為防止此種情況,負(fù)極合劑層15的端部15a不與正極合劑層12相對(duì)。但是,在以HEV用為代表的使用環(huán)境中,容易對(duì)電池施加振動(dòng),由于此種振動(dòng),可能會(huì)產(chǎn)生例如巻偏移。發(fā)生巻偏移時(shí),負(fù)極合劑層厚度較薄的部分與正極合劑層相對(duì)時(shí),由于負(fù)極合劑層厚度較薄的部分上的負(fù)極活性物質(zhì)量較少,因此在負(fù)極上可能會(huì)析出金屬鋰。另外,發(fā)生內(nèi)部短路時(shí),由于金屬鋰析出,因此發(fā)熱量變大,即使在負(fù)極合劑層上形成有多孔質(zhì)膜,也可能出現(xiàn)電池發(fā)熱的問題。本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池,具備有超長(zhǎng)的芯材和形成在它之上的合劑層。上述電極板具備有沿平行于芯材長(zhǎng)度方向一邊設(shè)置的芯材露出部。上述合劑層含有可嵌入(Insertion)以及脫嵌(Extraction)鋰離子的材料。合劑層以及上述芯材的形成有上述合劑層的面的同一側(cè)的上述芯材露出部的至少合劑層端面附近,形成有多孔質(zhì)膜,與芯材露出部平行、且位于芯材露出部一側(cè)的合劑層端面的多孔質(zhì)膜的厚度,厚于位于合劑層寬度方向中央部分的多孔質(zhì)膜的厚度。多孔質(zhì)膜的厚度,指的是與合劑層表面垂直方向的多孔質(zhì)膜的厚度。合劑層的寬度方向的中央部分,指的是合劑層的寬度方向上的兩端之間的中心點(diǎn)及其附近。與上述芯材垂直方向的上述合劑層的上述端面位置的上述芯材的厚度、上述合劑層的厚度、以及上述多孔質(zhì)膜的厚度合計(jì),優(yōu)選在上述合劑層的上述中央部分位置的上述芯材的厚度、上述合劑層的厚度、以及上述多孔質(zhì)膜的厚度合計(jì)以下。上述多孔質(zhì)膜優(yōu)選含有選自包含絕緣性填料以及粘合劑的膜、包含耐熱性樹脂的膜的至少l種。此外,本發(fā)明關(guān)于非水解質(zhì)二次電池,它具備有含有正極、負(fù)極、配置于它們之間的隔膜的電極組;非水電解質(zhì);以及收納上述電極組以及非水電解質(zhì)的電池外殼,正極以及負(fù)極的至少一方為上述電極板。更優(yōu)選上述正極以及上述負(fù)極各自為上述電極板。上述電極組優(yōu)選為巻繞型電極組或?qū)訅盒碗姌O組。本發(fā)明的電極板中,設(shè)置于合劑層厚度較薄的端部上的多孔質(zhì)膜的厚度,厚于設(shè)置于合劑層中央部分的多孔質(zhì)膜的厚度。通過將本發(fā)明的電極板用作非水電解質(zhì)二次電池的電極板,即使在發(fā)生例如金屬鋰析出的情況下,也可抑制內(nèi)部短路等。因此,通過本發(fā)明,可提供可信賴度較高的非水電解質(zhì)二次電池。[圖1]顯示傳統(tǒng)的電極板的構(gòu)造的縱截面圖。[圖2]顯示非水電解質(zhì)二次電池中正極板與負(fù)極板的位置關(guān)系的一例的縱截面圖。[圖3]顯示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的電極板的模式縱截面圖。[圖4]顯示本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式涉及的電極板的模式縱截面圖。具體實(shí)施例方式參照本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池用電極板。圖3顯示的是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)二次電池用電極板。圖3為本發(fā)明的電極板的平行于寬度方向(與長(zhǎng)度方向垂直的方向)的縱截面圖。圖3的非水電解質(zhì)二次電池用電極板30具備有超長(zhǎng)的芯材31和形成在其兩面的含有活性物質(zhì)的合劑層32。上述電極板30中,沿平行于芯材的長(zhǎng)度方向的一邊設(shè)置有芯材露出部31a。上述活性物質(zhì)含有可嵌入和脫嵌鋰離子的材料。合劑層32以及與形成有上述合劑層32的芯材31的面同側(cè)的芯材露出部31a的至少合劑層端面附近,形成有多孔質(zhì)膜33。與芯材露出部31a平行,且位于芯材露出部一側(cè)的合劑層端面32b上的多孔質(zhì)膜的厚度(第1厚度)H,厚于位于上述合劑層寬度方向的中央部分上的多孔質(zhì)膜的厚度(第2厚度)h。如上,沿芯材的長(zhǎng)度方向設(shè)置有芯材露出部的傳統(tǒng)電極板中,合劑層的沿上述芯材露出部的端部厚度,薄于合劑層的其他部分。例如,如圖2所示的配置有正極和負(fù)極的電極組中,由于振動(dòng)、沖擊等,正極相對(duì)于負(fù)極向圖2的箭頭A的方向(A方向)移動(dòng)時(shí),負(fù)極合劑層的厚度較薄的端部15a(與圖3的端部32a對(duì)應(yīng))與正極合劑層相對(duì)。當(dāng)正極活性物質(zhì)為承擔(dān)充放電的離子(例如,鋰離子)的供給源的情況下,負(fù)極合劑層的端部15a上,由于負(fù)極活性物質(zhì)的量相對(duì)較少,因此端部15a上可能會(huì)析出金屬鋰。此時(shí),優(yōu)選將圖3所示的電極板30用作負(fù)極。S卩,負(fù)極中,形成于合劑層32的端面32b上(即端部32a上)的多孔質(zhì)層33的厚度(第1厚度)H,厚于位于上述合劑層寬度方向中央部分上的多孔質(zhì)膜33的厚度(第2厚度)h。S卩,形成于合劑層32的端部32a上的多孔質(zhì)層的厚度H,厚于合劑層32其他部分上形成的多孔質(zhì)膜的厚度h。此外,位于合劑層寬度方向中央部分的多孔質(zhì)膜的厚度,代表的是形成在合劑層32的端部32a以外部分的多孔質(zhì)膜的厚度。端部32a上,合劑層厚度發(fā)生變化時(shí),形成于端部32a上的多孔質(zhì)膜的厚度也可變化。此時(shí),優(yōu)選在端部32a的任意位置,端部32a上形成的多孔質(zhì)膜的厚度厚于第2厚度。形成于合劑層厚度逐漸變薄的端部32a的多孔質(zhì)膜的第l厚度H,可以為例如端部32a上的多孔質(zhì)膜厚度的最大值。即使正極相對(duì)地向圖2所示的A方向偏離、負(fù)極合劑層的端部32a與和正極合劑層的正極芯材的露出部一側(cè)的相反一側(cè)的端部10a相對(duì),通過令設(shè)置于負(fù)極的多孔質(zhì)膜的第1厚度H厚于第2厚度h,也可以令金屬鋰析出于多孔質(zhì)膜中。即使短路電流通過、金屬鋰與非水電解質(zhì)反應(yīng)、發(fā)熱,如上所述,由于析出的金屬鋰存在于多孔質(zhì)膜內(nèi),因此可抑制熱直接傳導(dǎo)至隔膜,或者使直接傳導(dǎo)至隔膜的熱量變少。此外,由于振動(dòng)、沖擊等,正極可能相對(duì)地向圖2箭頭B的方向(B方向)偏離。具體的是,正極合劑層的正極芯材露出部一側(cè)的厚度較薄的端部12a,向負(fù)極的負(fù)極芯材露出部14a所處端的相反一側(cè)的端部13a的更外側(cè)移動(dòng)。此種情況下,優(yōu)選將圖3的電極板30用作正極。正極如上所示相對(duì)地向B方向移動(dòng)時(shí),在負(fù)極板的端部13a附近有金屬鋰析出。析出的金屬鋰即使穿過隔膜,由于正極上形成有多孔質(zhì)膜,因此可以避免金屬鋰與正極合劑層直接接觸。特別是電極板之間位置有偏離的情況下,在金屬鋰析出的負(fù)極板的端部13a附近,與正極合劑層的端部12a相對(duì)的可能性較高。本發(fā)明的電極板中,由于設(shè)置在合劑層厚度較薄的端部上的多孔質(zhì)膜的厚度較厚,因此與上述相同,可將對(duì)于周圍的熱影響抑制得非常少。如上,通過令非水電解質(zhì)二次電池所含的正極以及負(fù)極的至少一方為本發(fā)明的電極板,可進(jìn)一步提高非水電解質(zhì)二次電池的可信賴性。本發(fā)明中,特別優(yōu)選正極以及負(fù)極兩者各自均為本發(fā)明的電極板。這樣,即使正極相對(duì)地向A方向以及B方向的任意方向偏離,也可以進(jìn)一步提高非水電解質(zhì)二次電池的可信賴性。即,通過正極以及負(fù)極兩者各自均為本發(fā)明的電極板,可以顯著提高非水電解質(zhì)二次電池的可信賴性。本發(fā)明的電極組也可以為圖4所示的方式。圖4顯示的是本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式涉及的電極組的縱截面圖。圖4中,與圖3相同的構(gòu)成要素的編號(hào)相同。圖4的電極板40中,形成于合劑層端部32a附近的多孔質(zhì)膜41的厚度,厚于圖3的電極組30。具體的是,端部32a附近的電極板的總厚度,厚于合劑層中央部分附近的電極板的總厚度。第1厚度H可根據(jù)極板設(shè)計(jì)進(jìn)行適當(dāng)變更。第1厚度H與第2厚度h的差(H-h)優(yōu)選為14iim。差(H_h)過大的話,在制造工序中,將數(shù)千米的極板巻繞為輥狀時(shí),極板可能會(huì)破損。差(H-h)過小的話,可能難以充分得到本發(fā)明的效果。本發(fā)明中,如圖3所示,合劑層端面位置的電極板的厚度,優(yōu)選在合劑層中央部分位置的電極板厚度以下。例如,電極板具有芯材和形成于其兩面的合劑層時(shí),合劑層端面位置的芯材厚度、兩方的合劑層的厚度、以及兩方的多孔質(zhì)膜的厚度合計(jì)(電極板的端部厚度),優(yōu)選在上述合劑層中央部分位置的芯材的厚度、兩方的合劑層的厚度、以及兩方的多孔質(zhì)膜的厚度的合計(jì)(電極板的中央部分厚度)以下。此處,上述電極板的厚度,指的是相對(duì)于芯材垂直方向的厚度。電極板的端部厚度大于電極板中央部分厚度的話,批量生產(chǎn)時(shí),將電極板巻繞為輥狀時(shí),會(huì)出現(xiàn)電極板斷裂、破損。此外,端部32a上的合劑層厚度逐漸變薄時(shí),電極板的端部厚度可例如為,形成于端面32b上的多孔質(zhì)膜厚度最厚的端面32b的位置(最大厚度位置)上的電極板的厚度。上述多孔質(zhì)膜既可以是含有耐熱性樹脂的膜,也可以是含有絕緣性填料和粘合劑的膜。作為耐熱性樹脂,可使用熱傳導(dǎo)率低于正極芯材以及負(fù)極芯材的材料。作為此種材料,可舉出有,聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、芳族聚酰胺(aramid)、聚苯硫醚、聚醚酰亞胺、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚醚腈、聚醚醚酮、聚苯并咪唑等。作為絕緣性填料,優(yōu)選使用無(wú)機(jī)氧化物。作為無(wú)機(jī)氧化物,優(yōu)選使用以下這樣的材料電池使用時(shí)被非水電解質(zhì)浸漬不會(huì)對(duì)電池特性產(chǎn)生負(fù)面影響,且即使在氧化還原電位下也不會(huì)產(chǎn)生副反應(yīng)而對(duì)電池特性有負(fù)面影響。作為此種材料,可舉出例如,氧化鋁、沸石、氮化硅、碳化硅、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅、二氧化硅等無(wú)機(jī)多孔質(zhì)材料。上述材料優(yōu)選高純度。上述材料可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。作為粘合劑,可使用含有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、丁苯橡膠(SBR)、丙烯腈單元的橡膠狀高分子等。這些材料可單獨(dú)使用,也可2種以上組合使用。多孔質(zhì)膜所含的粘合劑優(yōu)選至少含有非結(jié)晶性、耐熱性高的丙烯腈單元的橡膠狀高分子。絕緣性填料與粘合劑的重量比優(yōu)選99:180:20。多孔質(zhì)膜可直接形成在正極合劑層以及/或負(fù)極合劑層上。以下舉一例顯示含有絕緣性填料和粘合劑的多孔質(zhì)膜的形成方法。含有絕緣性填料和粘合劑的多孔質(zhì)膜例如可如下形成。以一定的比例混合絕緣性填料、粘合劑與分散劑,得到漿料。例如使用凹版輥涂法,將得到的漿料涂布在芯材上,使得在沿著平行于長(zhǎng)度方向的一邊設(shè)置有芯材露出部。形成于合劑層厚度較薄部分上的多孔質(zhì)膜的厚度,可通過調(diào)節(jié)與上述部分對(duì)應(yīng)的凹版輥的溝槽深度而進(jìn)行控制。此外,如果能使形成在合劑層厚度較薄部分上的多孔質(zhì)膜的厚度較厚,則上述漿料的涂布方法不限定于凹版輥涂法。本發(fā)明的電極板,如上所述,可用作非電解質(zhì)二次電池所使用的電極板。非水電解質(zhì)二次電池可具備有含有正極、負(fù)極和位于它們之間的隔膜的電極組;非水電解質(zhì);以及收納上述電極組以及非水電解質(zhì)的電池外殼。優(yōu)選非水電解質(zhì)二次電池所含的正極以及負(fù)極的至少一方為本發(fā)明的電極板,特別優(yōu)選正極以及負(fù)極分別為本發(fā)明的電極板。形成多孔質(zhì)膜前的正極可含有正極芯材和形成在其之上的正極合劑層。正極合劑層含有正極活性物質(zhì)和可根據(jù)需要含有導(dǎo)電劑、粘合劑等。正極所含的正極活性物質(zhì)如果是可以嵌入以及脫嵌鋰離子、可進(jìn)行充放電反應(yīng)的材料,則無(wú)特別限定。例如,作為正極活性物質(zhì),可使用鋰復(fù)合氧化物。具體可使用組成式LiM02或LiM204(M為選自Co、Mn、Ni、Fe等過渡金屬中的至少1種。)所表示的復(fù)合氧化物。此外,也可使用上述過渡金屬的一部分被Al、Mg、Li等其它元素取代的復(fù)合氧化物。作為正極所含的導(dǎo)電劑,可使用例如,乙炔炭黑(AB)、科琴炭黑(KB)等炭黑、石墨材料等。作為粘合劑,可使用在正極電位下穩(wěn)定的材料。作為正極所含的粘合劑,可使用例如,聚偏氟乙烯(PVDF)、改性丙烯酸橡膠、聚四氟乙烯等。正極芯材可無(wú)特別限定地使用在正極電位下穩(wěn)定的金屬箔。作為正極芯材,可使用鋁箔等。形成多孔質(zhì)膜前的正極可例如如下制作?;鞜捳龢O活性物質(zhì)、根據(jù)需要添加的導(dǎo)電劑、粘合劑等、適量的分散劑,調(diào)制正極漿料。將得到的正極漿料涂布在正極芯材上,干燥,壓延為一定厚度,切為一定尺寸,得到正極。此外,為了穩(wěn)定,上述正極漿料也可含有增稠劑。作為增稠劑,可使用例如,羧甲基纖維素(CMC)等的纖維素樹脂。形成多孔質(zhì)膜前的負(fù)極可含有負(fù)極芯材和形成在其之上的負(fù)極合劑層。負(fù)極合劑層含有負(fù)極活性物質(zhì)和可根據(jù)需要含有粘合劑等。作為負(fù)極活性物質(zhì),可使用可以嵌入以及脫嵌鋰離子的材料。作為上述材料,可舉出例如,石墨、硅化物、鈦合金材料等。這些材料可單獨(dú)使用,也可2種以上組合使用。作為負(fù)極所含的粘合劑,可使用在負(fù)極電位下穩(wěn)定的材料。作為此種材料,可舉出,聚偏氟乙烯(PVDF)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)等。作為負(fù)極芯材,可無(wú)特別限定地使用在負(fù)極電位下穩(wěn)定的金屬箔。作為負(fù)極芯材,可使用銅箔等。形成多孔質(zhì)膜前的負(fù)極,可與正極相同地制作。具體的,混煉負(fù)極活性物質(zhì)、根據(jù)需要添加的粘合劑等、適量的分散劑,調(diào)制負(fù)極漿料。將得到的負(fù)極漿料涂布在負(fù)極芯材上,干燥,壓延為一定厚度,切為一定尺寸,得到負(fù)極。與正極漿料相同,負(fù)極漿料中也可含添加羧甲基纖維素(CMC)等的增稠劑。作為隔膜,可使用非水電解質(zhì)的保持力高、在正極以及負(fù)極的電位下穩(wěn)定的微多孔性膜。作為隔膜的構(gòu)成材料,可使用聚丙烯、聚乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺等。非水電解質(zhì)可含有非水溶劑、溶解在其中的溶質(zhì)。作為非水溶劑,可使用例如,碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等,但不限定于此。這些非水溶劑可單獨(dú)使用,也可2種以上組合使用。作為溶質(zhì),可舉例例如,LiPF6、LiBF4、LiCl4、LiAlCl4、LiSbF6、LiSCN、LiCl、LiCF3S03、LiCF3C02、Li(CF^Oj^LiAsF^LiNa^SOj^LiB^Clw以及酰亞胺類。它們可單獨(dú)使用,也可2種以上組合使用。含有本發(fā)明的電極板的非水電解質(zhì)二次電池可通過例如如下方法制作。本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池中,正極和負(fù)極如圖2所示配置。具體的,正極和負(fù)極為,正極合劑層與負(fù)極合劑層通過隔膜相互相對(duì)配置。此時(shí),正極芯材的露出部與負(fù)極芯材的露出部互相成相反方向配置。如上,優(yōu)選正極以及負(fù)極的至少一方為本發(fā)明的電極板。此外,所制作的電極組可以為層壓型,也可以為巻繞型。接著,在得到的電極組的正極芯材的露出部以及負(fù)極芯材的露出部上,各自焊接正極集電端子以及負(fù)極集電端子。作為在芯材的露出部上焊接集電端子的方法,可使用激光焊接、超聲波焊接、電阻焊接、TIG焊接等,但不限定于此。接著,將連接了集電端子的電極組收納入電池外殼,在上述電池外殼中加入非水電解質(zhì),用封口板將電池外殼的開口部封口,得到非水電解質(zhì)二次電池。實(shí)施例以下基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。但本發(fā)明并不局限于以下實(shí)施例。(比較例1)(負(fù)極的制作)負(fù)極活性物質(zhì)使用人造石墨(三菱化學(xué)公司制造的MPG)。粘合劑使用苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠,增稠劑使用羧甲基纖維素。使用這些,如下調(diào)制負(fù)極合劑漿料。此外,在負(fù)極合劑漿料調(diào)制中,粘合劑使用苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠的水性分散體(日本七'才>公司制造、BM400B)。將負(fù)極活性物質(zhì)、粘合劑、增稠劑以93:3:l的重量比混合。添加的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠的水性分散體為固體成分3重量份。接著,將得到的混合物以l:l的重量比與水混合,得到負(fù)極合劑漿料。將得到的負(fù)極合劑漿料涂布在厚10ym的銅箔構(gòu)成的負(fù)極芯材的兩面,干燥,壓延。此時(shí),涂布負(fù)極合劑漿料,令負(fù)極芯材沿平行于其長(zhǎng)度方向一邊設(shè)有芯材露出部。負(fù)極芯材的寬度方向的上述露出部的寬度為10mm。將得到的極板用于切割加工,得到厚0.077mm、寬124mm(合劑寬度114mm)、長(zhǎng)3300mm的負(fù)極板。負(fù)極合劑層的負(fù)極芯材露出部一側(cè)出現(xiàn)的厚度較薄部分的寬度為約2mm。在得到的負(fù)極板上,如下形成含有無(wú)機(jī)氧化物填料和粘合劑的多孔質(zhì)膜。將等量徑0.3ym的氧化鋁與聚丙烯腈改性橡膠粘合劑(日本七才>公司制造的BM-720H(固體成分8重量X))以重量比8:3混合。使用行星式混合機(jī),對(duì)得到的混合物與適量的NMP—起混煉,調(diào)制白色的多孔質(zhì)膜漿料。將上述多孔質(zhì)膜漿料涂布在負(fù)極芯材的部分露出部和負(fù)極合劑層上,其負(fù)極板單面的厚度為4mm,干燥,形成多孔質(zhì)膜。多孔質(zhì)膜形成后的負(fù)極芯材露出部的寬度為6mm。多孔質(zhì)膜漿料的涂布使用凹版輥涂法。多孔質(zhì)膜漿料的涂工重量(涂布厚度)根據(jù)凹版輥供應(yīng)給表面加工的所設(shè)的溝槽的深度進(jìn)行調(diào)整,涂工端的位置根據(jù)凹版輥端的位置進(jìn)行調(diào)整。如上得到具備有多孔質(zhì)膜的負(fù)極。在得到的負(fù)極寬度方向的截面上,如圖1所示,設(shè)置在負(fù)極合劑層的中央部分附近的多孔質(zhì)膜的厚度,與設(shè)置在負(fù)極合劑層的厚度較薄部分上的多孔質(zhì)膜的厚度大致相同。(正極的制作)正極活性物質(zhì)使用組成式LiNi。.7CO。.2Alai02表示的鋰鎳復(fù)合氧化物。上述鋰鎳復(fù)合氧化物如下制作。在一定濃度的NiS04水溶液中,按一定的比例加入硫酸鈷以及硫酸鋁,調(diào)制飽和水溶液。在上述飽和水溶液中,一邊攪拌,一邊緩緩滴入氫氧化鈉水溶液,中和上述飽和水溶液。這樣,通過共沉淀法生成三元系的氫氧化鎳Ni。.7Co。.2Al。.i(0H)2。過濾上述氫氧化鎳,水洗,8(TC干燥。得到的氫氧化鎳的平均粒徑為lOym。然后,將得到的Ni。.7Co。.2Al。.i(OH)2在大氣中進(jìn)行900°C、10小時(shí)的熱處理,得到氧化鎳Ni。.7CO。.2Alai0。通過粉末X射線衍射,確認(rèn)得到的氧化鎳為單一相。接著,混合上述氧化鎳和氫氧化鋰一水合物,使Ni、Co、Al的原子數(shù)之和與Li原子數(shù)等量,將得到的混合物在干燥空氣中80(TC熱處理10小時(shí),得到目的物L(fēng)iNi。.7CO。.2Alai02。將得到的鋰鎳復(fù)合氧化物進(jìn)行粉碎、分級(jí),得到正極活性物質(zhì)粉末。通過粉末X射線衍射,確認(rèn)得到的鋰鎳復(fù)合氧化物為單一相的六方晶層狀構(gòu)造,同時(shí)確認(rèn)固溶有Co以及Al。接著,使用得到的正極活性物質(zhì),調(diào)制正極合劑漿料。正極合劑所含的導(dǎo)電劑使用乙炔炭黑(AB),粘合劑使用聚偏氟乙烯(PVDF)。具體如下調(diào)制正極合劑漿料。將正極活性物質(zhì)、AB(電氣化學(xué)工業(yè)公司制造的亍">力7",7夕)、PVDF(吳羽化學(xué)工業(yè)公司制造的KF水'」7—#1320)以90:5:6重量比(固體成分比率)混合,在得到的混合物中,加入適量的作為分散劑的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),混煉,調(diào)制正極合劑漿料。將得到的正極合劑漿料涂布在厚15iim的鋁箔構(gòu)成的正極芯材的兩面,干燥,壓延。此時(shí),涂布正極合劑漿料,令正極芯材沿平行于其長(zhǎng)度方向一邊設(shè)有芯材露出部。正極芯材的寬度方向的上述露出部的寬度為lOmm。將得到的正極板用于切割加工,得到厚0.078mm、寬120mm(合劑寬度110mm)、長(zhǎng)3090mm的正極。正極合劑層的正極芯材露出部一側(cè)出現(xiàn)的厚度較薄部分的寬度為約2mm。(電池的組裝)為了除去殘留水分,將正極在大氣中進(jìn)行100°C、10小時(shí)干燥,將負(fù)極在干燥爐內(nèi)進(jìn)行8(TC、10小時(shí)干燥。將干燥后的正極和負(fù)極通過隔膜進(jìn)行層壓,得到層壓體。作為隔膜,使用厚20ym、寬118mm的聚乙烯'聚丙烯復(fù)合膜(七A力'一卜'公司制造的2320)。層壓體中,正極與負(fù)極的位置為正極芯材露出部與負(fù)極芯材露出部互相呈反方向,且負(fù)極合劑層的負(fù)極芯材露出部一側(cè)的端部位于正極合劑層的負(fù)極芯材露出部一側(cè)的端部外側(cè)3mm處。接著,將得到的層壓體巻成漩渦狀,得到巻繞型電極組。得到的電極組中,巻繞軸方向的一側(cè)端面設(shè)置有正極芯材的露出部,另一側(cè)端面設(shè)置有負(fù)極芯材的露出部。上述正極芯材的露出部上,通過YAG激光焊接機(jī)(FANUC公司制造的ASER-M0DELYP500B)激光焊接有厚0.3mm、直徑30mm的鋁制正極集電端子。焊接時(shí)的累計(jì)輸出量為180W。上述負(fù)極芯材的露出部上,激光焊接有厚0.2mm、直徑30mm的鎳制負(fù)極集電端子。焊接時(shí)的累計(jì)輸出量為120W。將上述電極組裝入表面鍍鎳的鐵制電池外殼,使負(fù)極集電端子與電池外殼內(nèi)底面相接。將正極集電端子激光焊接在鋁制封口板上,將負(fù)極集電端子電阻焊接在電池外殼的內(nèi)底部。接著,在上述電池外殼內(nèi)注入非水電解質(zhì)。非水電解質(zhì)是通過在含有重量比為20:40:40的碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯的混合溶劑中溶解有l(wèi)mol/L的LiPFe而調(diào)制的。接著,用封口板密閉電池外殼的開口部,得到非水電解質(zhì)二次電池。將得到的電池作為比較例l的電池。(比較例2)設(shè)想在電池使用中產(chǎn)生了巻偏移,層壓體中,使正極的位置向負(fù)極芯材的露出部一側(cè)(即,圖2的A方向)且與層壓體的寬度方向平行地移動(dòng)了4mm。具體的是,移動(dòng)正極,使正極合劑層的負(fù)極芯材露出部一側(cè)的端部位于負(fù)極合劑層的負(fù)極芯材露出部一側(cè)的端部的外側(cè)lmm處。除此以外,與比較例1相同,得到比較例2的電池。(實(shí)施例l)形成多孔質(zhì)膜時(shí),加大負(fù)極合劑層的芯材露出部一側(cè)的厚度較薄部分及其附近所對(duì)應(yīng)的凹版輥部分的溝槽深度,增加了負(fù)極合劑層厚度較薄部分及其附近的負(fù)極芯材露出部所涂布的多孔質(zhì)膜漿料的量。這樣,制作具有如圖3所示的縱截面的負(fù)極。所得到的負(fù)極中,合劑層的芯材露出部一側(cè)端部的最厚位置的芯材厚度、合劑層厚度、以及多孔質(zhì)膜厚度的合計(jì),與位于合劑層中央部分的芯材厚度、合劑層厚度、以及多孔質(zhì)膜厚度的合計(jì)大致相同。除了使用上述負(fù)極外,與比較例1相同,得到實(shí)施例1的電池。(實(shí)施例2)與比較例2相同,層壓體中,令正極的位置向負(fù)極芯材露出部一側(cè)且與層壓體寬度方向平行地移動(dòng)4mm。具體的,移動(dòng)正極,使正極合劑層的負(fù)極芯材露出部一側(cè)的端部位于負(fù)極合劑層的負(fù)極芯材露出部一側(cè)的端部外側(cè)lmm。除此以外,與實(shí)施例1相同,得到實(shí)施例2的電池。(比較例3)在正極上,與比較例l相同地形成多孔質(zhì)膜。除了不形成多孔質(zhì)膜以外,與比較例l相同地制作負(fù)極。除了使用上述正極以及上述負(fù)極以外,其他與比較例l相同,得到比較例3的電池。(比較例4)層壓體中,令正極的位置向正極芯材露出部一側(cè)(圖2的B方向)且與層壓體寬度方向平行地移動(dòng)。具體的,移動(dòng)正極,使正極合劑層的正極芯材露出部一側(cè)的端部位于負(fù)極合劑層的正極芯材露出部一側(cè)的端部外側(cè)lmm。除此以外,與實(shí)施例3相同,得到比較例4的電池。(實(shí)施例3)在正極上,與實(shí)施例1相同地形成多孔質(zhì)膜。除了不形成多孔質(zhì)膜以外,與比較例l相同地制作負(fù)極。所得到的正極中,合劑層的芯材露出部一側(cè)端部的最厚位置的芯材厚度、合劑層厚度、以及多孔質(zhì)膜厚度的合計(jì),與合劑層中央部分位置的芯材厚度、合劑層厚度、以及多孔質(zhì)膜厚度的合計(jì)大致相同。除了使用上述正極以及上述負(fù)極外,其他與比較例1相同,得到實(shí)施例3的電池。(實(shí)施例4)與比較例4相同,層壓體中,移動(dòng)正極,使正極合劑層的正極芯材露出部一側(cè)的端部位于負(fù)極合劑層的正極芯材露出部一側(cè)的端部外側(cè)lmm。除此以外,與實(shí)施例3相同,得到實(shí)施例4的電池。表1匯總了實(shí)施例14以及比較例14的電池的各電極中有無(wú)多孔質(zhì)膜、形成在合劑層芯材露出部一側(cè)端面上的多孔質(zhì)膜的厚度(第1厚度)、以及有無(wú)巻偏移。此外,關(guān)于表1的多孔質(zhì)膜的第1厚度,"普通"表示多孔質(zhì)膜的第1厚度與多孔質(zhì)膜的第2厚度大致相同。"厚型"表示多孔質(zhì)膜的第1厚度厚于多孔質(zhì)膜的第2厚度。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>[評(píng)價(jià)](充放電循環(huán)試驗(yàn))將實(shí)施例14以及比較例14的電池各自在25°C的環(huán)境下,以C/5倍率的恒電流充電至電池電壓為4.2V,接著,放電至電池電壓下降為2.5V。重復(fù)3次此種恒電流充放電。然后,將各電池在25。C的環(huán)境下,以C/5倍率的恒電流充電至電池電壓為4.2V。接著,將充電狀態(tài)的各電池在45t:的環(huán)境下放置l周。比較45"放置前后的開環(huán)電壓(OCV),確認(rèn)沒有發(fā)生內(nèi)部短路。準(zhǔn)備實(shí)施例14以及比較例14的電池各25個(gè)。將各電池在25t:的環(huán)境下,以2C倍率的恒電流進(jìn)行上限電壓4.2V以及下限電壓2.5V的充放電的充放電循環(huán)試驗(yàn)。上述充放電循環(huán)進(jìn)行300次。該試驗(yàn)中,各電池每進(jìn)行25個(gè)循環(huán),充電狀態(tài)下放置24小時(shí),測(cè)定放置前后的OCV的變化,確認(rèn)有無(wú)內(nèi)部短路。發(fā)生了內(nèi)部短路的電池個(gè)數(shù)如表2所示。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>(擠壓試驗(yàn))接著,對(duì)于各實(shí)施例以及比較例的電池,各自分解10個(gè)充放電循環(huán)試驗(yàn)中未確認(rèn)有內(nèi)部短路的電池,觀察負(fù)極的狀態(tài)。結(jié)果發(fā)現(xiàn),電極組呈巻偏移狀態(tài)的比較例2、比較例4以及實(shí)施例4的電池中,在負(fù)極芯材露出部一側(cè)的相反一側(cè)的端部,析出有金屬鋰。此外,實(shí)施例2的電池沒有觀察到金屬鋰的析出。這是因?yàn)?,?shí)施例2的電池中,多孔質(zhì)膜的第l厚度厚于第2厚度,因此析出的金屬鋰沒有出現(xiàn)在多孔質(zhì)膜的外側(cè)。電極組為非巻偏移狀態(tài)的實(shí)施例1和3以及比較例1和3的電池中,沒有發(fā)現(xiàn)金屬鋰的析出。通過上述觀察,確認(rèn)了充放電循環(huán)試驗(yàn)后金屬鋰析出的位置。因此,各自準(zhǔn)備20個(gè)上述充放電循環(huán)試驗(yàn)后的各實(shí)施例以及各比較例的電池,將各電池用于以下的擠壓試驗(yàn)。具體的是,使用直徑10mm的金屬制圓柱狀棒,配置上述棒,使上述棒的長(zhǎng)度方向與電池的高度方向垂直,且以3mm/min的移動(dòng)速度移動(dòng)。以此擠壓各電池。表3表示冒煙的電池個(gè)數(shù)。壓壞的位置為,比較例1和2、以及實(shí)施例1和2的電池中,為負(fù)極合劑層的負(fù)極集電端子一側(cè)的端部附近。比較例3和4、以及實(shí)施例3和4的電池中,為負(fù)極的正極集電端子一側(cè)的端部附近。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從比較例的結(jié)果可知,僅含有傳統(tǒng)電極板的電極組發(fā)生巻偏移時(shí),負(fù)極上可能析出金屬鋰。此外,負(fù)極上析出金屬鋰時(shí),由外力造成電池變形的話,內(nèi)部短路可能造成冒煙。另一方面,含有將本發(fā)明的電極板用作正極或負(fù)極的實(shí)施例的電池可以防止內(nèi)部短路造成的冒煙。其原因考慮如下。沿平行于長(zhǎng)度方向的一邊設(shè)置有芯材露出部的負(fù)極(高輸出用途的負(fù)極)中,芯材露出部一側(cè)端部的合劑層厚度較薄。因此,該部分所含的負(fù)極活性物質(zhì)的量較少。例如發(fā)生巻偏移時(shí),合劑層的負(fù)極活性物質(zhì)量較少的部分與正極合劑層相對(duì)時(shí),在上述負(fù)極活性物質(zhì)量較少的部分可能析出金屬鋰。負(fù)極上析出有金屬鋰的電池,受外力而變形、出現(xiàn)內(nèi)部短路的話,由于發(fā)熱量較大,傳統(tǒng)電池的話可能出現(xiàn)冒煙。但是,如本發(fā)明,通過使負(fù)極合劑層的芯材露出部一側(cè)的端部(負(fù)極活性物質(zhì)量較少的部分)上所形成的多孔質(zhì)層的厚度變厚,可防止產(chǎn)生內(nèi)部短路。此外,即使產(chǎn)生內(nèi)部短路,也可通過多孔質(zhì)膜抑制短路面積的擴(kuò)大。因此,通過使用本發(fā)明的電極板,可以防止內(nèi)部短路引起的冒煙。正極中,由于合劑層的芯材露出部一側(cè)的端部的厚度較薄,因此正極活性物質(zhì)的量較少。出現(xiàn)巻偏移,合劑層的正極活性物質(zhì)量較少的部分位于與其相對(duì)的負(fù)極端部更外側(cè)的位置時(shí),負(fù)極的包括上述端部的部分上可能會(huì)析出金屬鋰。即使在此種情況下,通過令正極合劑層的正極活性物質(zhì)量較少的部分上所設(shè)置的多孔質(zhì)膜的厚度變厚,可以防止產(chǎn)生內(nèi)部短路。此外,即使產(chǎn)生內(nèi)部短路,也可通過多孔質(zhì)膜防止短路面積的擴(kuò)大。多孔質(zhì)膜的第1厚度越厚,耐熱性變高,安全性可進(jìn)一步提升。使用以下的電極板(如圖4所示的電極板)設(shè)定為較之于合劑層中央部分位置的電極板厚度,合劑層的芯材露出部一側(cè)端面位置的電極板厚度厚,制作電池,將上述電池用于上述充放電循環(huán)試驗(yàn)以及擠壓試驗(yàn),沒有出現(xiàn)冒煙的電池。此外,使用了上述電極板的情況下,即使電極組出現(xiàn)巻偏移狀態(tài),電池也不會(huì)冒煙。即,可得到與實(shí)施例14同樣的效果。此外,批量生產(chǎn)時(shí),一般是制造數(shù)百米至數(shù)千米長(zhǎng)度的電極板。將圖4所示構(gòu)造的電極板巻為輥狀時(shí),將電極板巻至數(shù)十米時(shí),電極板可能斷裂。這是因?yàn)殡姌O板的厚度因位置而不同,隨著巻取的量變多,電極板出現(xiàn)形變。因此,優(yōu)選合劑層的芯材露出部一側(cè)端部的位置的芯材厚度、合劑層厚度、以及多孔質(zhì)膜厚度的合計(jì),在合劑層中央部分位置的芯材厚度、合劑層厚度、以及多孔質(zhì)膜厚度的合計(jì)以下。像正極向負(fù)極芯材露出部一側(cè)移動(dòng)那樣的電極板之間產(chǎn)生偏離時(shí),可能在負(fù)極合劑層的負(fù)極芯材露出部一側(cè)的端部析出金屬鋰。像正極向負(fù)極芯材露出部一側(cè)的相反一側(cè)移動(dòng)那樣的電極板之間產(chǎn)生偏離時(shí),可能在負(fù)極芯材露出部一側(cè)的相反一側(cè)的負(fù)極端部上析出金屬鋰。從上述實(shí)施例的結(jié)果可知,前者中,通過在負(fù)極合劑層的負(fù)極芯材露出部一側(cè)的端部設(shè)置多孔質(zhì)膜,可進(jìn)一步提高電池的可信賴性,后者中,通過在正極合劑層的正極芯材露出部一側(cè)的端部設(shè)置多孔質(zhì)膜,可進(jìn)一步提高電池的可信賴性。此外,通過正極以及負(fù)極各自使用本發(fā)明的電極板,在電極組中,即使任意方向出現(xiàn)電極板之間的偏離,也可進(jìn)一步提高電池的可信賴性。因此,通過正極以及負(fù)極各自使用本發(fā)明的電極板,可顯著提高電池的安全性。上述實(shí)施例中,作為絕緣性填料,使用了氧化鋁。經(jīng)確認(rèn),作為絕緣性填料,使用氧化鎂時(shí),也可得到與氧化鋁相同的效果。工業(yè)可利用性通過本發(fā)明,可提供可信賴性得到進(jìn)一步提高的例如可用于高輸出用途的非水電解質(zhì)二次電池。上述非水電解質(zhì)二次電池適宜用作例如電動(dòng)工具、混合電動(dòng)汽車等的電源。權(quán)利要求一種非水電解質(zhì)二次電池用電極板,具備有超長(zhǎng)的芯材和形成在上述芯材上的合劑層,上述電極板具備有沿平行于上述芯材長(zhǎng)度方向的一邊設(shè)置的上述芯材露出部,上述合劑層含有可嵌入以及脫嵌鋰離子的材料,上述合劑層以及上述芯材的形成有上述合劑層的面的同側(cè)的上述芯材露出部的至少上述合劑層端面附近,形成有多孔質(zhì)膜,與上述芯材露出部平行、且位于上述芯材露出部一側(cè)的上述合劑層的端面的上述多孔質(zhì)膜的厚度,厚于位于上述合劑層寬度方向中央部分的上述多孔質(zhì)膜的厚度。2.如權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池用電極板,其特征在于,上述合劑層的包含上述端面的端部厚度,薄于上述合劑層的其它部分。3.如權(quán)利要求1或2所述的非水電解質(zhì)二次電池用電極板,其特征在于,與上述芯材垂直方向的上述合劑層的上述端面位置的上述芯材的厚度、上述合劑層的厚度以及上述多孔質(zhì)膜的厚度合計(jì),在上述合劑層的上述中央部分位置的上述芯材的厚度、上述合劑層的厚度以及上述多孔質(zhì)膜的厚度合計(jì)以下。4.如權(quán)利要求13任意一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用電極板,其特征在于,上述多孔質(zhì)膜含有選自包含絕緣性填料以及粘合劑的膜、包含耐熱性樹脂的膜的至少1種。5.—種非水解質(zhì)二次電池,具備有含有正極、負(fù)極、配置于上述正極和上述負(fù)極之間的隔膜的電極組;非水電解質(zhì);以及收納上述電極組以及上述非水電解質(zhì)的電池外殼,上述正極以及上述負(fù)極的至少一方為權(quán)利要求14任意一項(xiàng)所述的電極板。6.如權(quán)利要求5所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于,上述電極組為巻繞型電極組或?qū)訅盒碗姌O組。全文摘要提供非水電解質(zhì)二次電池,具備有超長(zhǎng)的芯材和形成在它之上的合劑層。上述電極板具備有沿芯材長(zhǎng)度方向平行的一邊設(shè)置的芯材露出部。合劑層含有可以嵌入以及脫嵌鋰離子的材料。在芯材露出部的至少合劑層端面附近以及合劑層上,形成有多孔質(zhì)膜,與芯材露出部平行、且位于芯材露出部一側(cè)的合劑層端面的多孔質(zhì)膜的厚度,厚于位于合劑層寬度方向中央部分的多孔質(zhì)膜的厚度。文檔編號(hào)H01M4/02GK101730952SQ200880023559公開日2010年6月9日申請(qǐng)日期2008年7月8日優(yōu)先權(quán)日2007年7月9日發(fā)明者畑中剛,西端健一申請(qǐng)人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社