專利名稱：：電化學(xué)元件及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在高溫環(huán)境下安全的電化學(xué)元件，所述電化學(xué)元件使用了便宜且高溫時尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的電化學(xué)元件用隔膜，本發(fā)明還涉及所述電化學(xué)元件的制造方法。
背景技術(shù)：
：以鋰二次電池、超級電容器為代表的使用非水電解液的電化學(xué)元件，由于具有能量密度高的特點(diǎn)，而一直被廣泛用作手機(jī)、個人筆記本電腦等便攜式機(jī)器的電源。伴隨著便攜式機(jī)器的高性能化，電化學(xué)元件的高容量化也趨于更進(jìn)一步地發(fā)展，確保安全性、可靠性很重要。就現(xiàn)行的鋰二次電池而言，作為介于正極和負(fù)極之間的隔膜，一直使用例如厚度203(Him左右的聚烯烴系的微多孔膜。另外，為了生成所謂的關(guān)閉，作為隔膜的素材，通常一直使用熔點(diǎn)低的聚乙烯(PE),所述關(guān)閉為在電池的熱失控(異常放熱)溫度以下，使隔膜的構(gòu)成樹脂熔融來閉塞空孔，由此使電池的內(nèi)部電阻升高，來提高電池在短路等情況下的安全性?？墒?，作為這樣的隔膜，一直使用例如為多孔化和強(qiáng)度的提高而進(jìn)行了單軸拉伸或雙軸拉伸的薄膜。這樣的隔膜，在電池的制造時要求有一定的強(qiáng)度，因此通過所述拉伸來保證其強(qiáng)度。但是，就這樣的拉伸膜而言，構(gòu)成樹脂的結(jié)晶度增大，關(guān)閉溫度接近于電池的熱失控溫度，因此，從確保電池的安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，有必要研究隔膜的構(gòu)成。另外，對于聚烯烴系的多孔質(zhì)膜隔膜，要求當(dāng)因充電下的異常等而引起電池的溫度達(dá)到關(guān)閉溫度時，使電流立即減少，從而防止電池的溫度上升。但是，因所述拉伸使得膜產(chǎn)生翹曲，當(dāng)該膜曝露于高溫時，存在因殘留應(yīng)力而產(chǎn)生收縮的問題。收縮溫度存在于與熔點(diǎn)即關(guān)閉溫度非常接近的區(qū)域。因此，在空孔未充分關(guān)閉，不能立即減少電流的情況下，電池的溫度容易上升到隔膜的收縮溫度，產(chǎn)生由隔膜的收縮所引起的內(nèi)部短路的危險性。為了提高與這樣的隔膜的熱收縮相伴的電池的安全性、和對于由各種原因所引起的內(nèi)部短路的可靠性，有人提出了這樣的多孔質(zhì)電化學(xué)元件用隔膜，其具有含有用于確保關(guān)閉功能的樹脂作為主體的第1隔膜層；和由耐熱性的樹脂和無機(jī)氧化物等構(gòu)成的第2隔膜層(專利文獻(xiàn)1~5)。專利文獻(xiàn)1:國際公開第2000/079618號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開2001-266949號公報專利文獻(xiàn)3:國際/〉開第2004/021469號7>才艮專利文獻(xiàn)4:國際公開第2007/066768號公報專利文獻(xiàn)5:日本特開2007-280911號公報就這些專利文獻(xiàn)15中公開的隔膜而言，所述第2隔膜層具有隔膜本來就有的功能，主要是防止正極和負(fù)極的直接接觸所引起的短路的功能，因此，與僅使用相當(dāng)于所述第1隔膜層的聚乙烯制的多孔質(zhì)膜隔膜的鋰二次電池相比，能夠構(gòu)成安全性更高的電池。但是，本發(fā)明人等進(jìn)一步進(jìn)行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，即使產(chǎn)生隔膜的關(guān)閉，有時也產(chǎn)生電池的放熱反應(yīng)。因此得知，為了進(jìn)一步提高關(guān)閉后的電池的安全性，需要使電池整體的構(gòu)成最優(yōu)化。另外，在使用具備含有所述樹脂作為主體的層和含有無機(jī)氧化物等填料作為主體的層的隔膜這樣的兩面的摩擦系數(shù)不同的隔膜的情況下，如果想與正極和負(fù)極一起巻繞成螺旋狀，則會因隔膜的配置的方法而產(chǎn)生以下問題。即，以巻軸為中心將正極、負(fù)極和隔膜巻繞成螺旋狀來制造電^l體的情況下，如果將以所述填料為主體的層朝向巻軸一側(cè)來配置，則巻軸和隔膜的摩擦變大，因此，難以將形成的電極體從巻軸中拔出，容易產(chǎn)生因電極的巻偏所引起的制造不良。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述情況所做的發(fā)明，其目的在于提供一種在高溫下安全性優(yōu)異的電化學(xué)元件。另外，本發(fā)明的另一目的在于提供一種生產(chǎn)率優(yōu)異的電化學(xué)元件的制造方法。本發(fā)明的電化學(xué)元件的特征在于，其為含有正極、負(fù)極、非水電解液和隔膜的電化學(xué)元件，所述隔膜具備含有熱塑性樹脂作為主體的第1多孔質(zhì)層和含有耐熱溫度為150。C以上的絕緣性粒子作為主體的第2多孔質(zhì)層，所述第1多孔質(zhì)層以面向于所述負(fù)極的方式來配置。另夕卜，本發(fā)明的第1電化學(xué)元件制造方法的特征在于，其為具備含有正極、負(fù)極和隔膜的螺旋狀的電極體的電化學(xué)元件的制造方法，所述隔膜的兩面的摩擦系數(shù)不同，該制造方法包括將所述隔膜的摩擦系數(shù)低的一面?zhèn)扰渲迷趲嗇S側(cè)，將所述隔膜巻繞在所述巻軸的工序；和將所述正極和所述負(fù)極與所述隔膜一起進(jìn)行巻繞的工序。另夕卜，本發(fā)明的第2電化學(xué)元件制造方法的特征在于，其為具備含有正極、負(fù)極和隔膜的螺旋狀的電極體的電化學(xué)元件的制造方法，所述隔膜的一側(cè)具備含有熱塑性樹脂作為主體的第1多孔質(zhì)層，另一側(cè)具備含有耐熱溫度為150°C以上的絕緣性陶瓷粒子作為主體的第2多孔質(zhì)層，該制造方法包括將所述第l多孔質(zhì)層配置在巻軸側(cè)，將所述隔膜巻繞在所述巻軸的工序；和將所述正極和所述負(fù)極與所述隔膜一起進(jìn)行巻繞的工序。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種在因短路和過充電等引起電池的溫度異常上升時安全性優(yōu)異的電化學(xué)元件。另外，根據(jù)本發(fā)明的其他觀點(diǎn)，可以減少螺旋狀電極體的制造不良，提高電化學(xué)元件的生產(chǎn)率。個例子的概念圖。圖2是表示本發(fā)明的電化學(xué)元件制造方法中的工序的中途階段的巻軸附近的樣子的截面圖。例子的才莫式圖。圖4A是表示本發(fā)明的電化學(xué)元件的一個例子的平面圖，圖4B是圖4A的截面圖。圖5是圖4A、B的電化學(xué)元件的斜視圖。具體實(shí)施例方式(實(shí)施方式1)首先，對本發(fā)明的電化學(xué)元件進(jìn)行說明。本發(fā)明的電化學(xué)元件中使用的隔7膜具備含有熱塑性樹脂作為主體的第1多孔質(zhì)層；和含有耐熱溫度為150°C以上的絕緣性粒子作為主體的第2多孔質(zhì)層。以下，將上述第1多孔質(zhì)層標(biāo)記成多孔質(zhì)層(I),將上述第2多孔質(zhì)層標(biāo)記成多孔質(zhì)層(II)。所述隔膜的多孔質(zhì)層(I)是主要用于確保關(guān)閉功能的層。本發(fā)明的電化學(xué)元件的溫度達(dá)到作為多孔質(zhì)層(I)的主體的成分即熱塑性樹脂(以下，標(biāo)記為樹脂(A))的熔點(diǎn)以上時，多孔質(zhì)層(I)的樹脂(A)熔融，閉塞隔膜的空孔，生成關(guān)閉來抑制電氣化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行。另外，所述隔膜的多孔質(zhì)層(II)，具備即使在電化學(xué)元件內(nèi)部溫度上升的情況下，也防止因正^^及和負(fù)極的直接接觸所引起的短路的功能，利用耐熱溫度為150。C以上的絕緣性粒子(以下，標(biāo)記為填料)，確保該功能。在通常使用電氣化學(xué)元件的溫度區(qū)域中，在隔著隔膜按壓正極和負(fù)極來構(gòu)成電極體的情形等中，通過多孔質(zhì)層(II)，可以防止因正極活性物質(zhì)穿透隔膜而與負(fù)極接觸所發(fā)生的短路。另外，在電化學(xué)元件為高溫的情況下，通過抑制多孔質(zhì)層(I)的收縮，或者即使多孔質(zhì)層(I)收縮，通過高溫下的形狀穩(wěn)定性高的多孔質(zhì)層(II),可以防止因正負(fù)極的直接接觸而引起的短路。特別是多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)一體化的情形中，該耐熱性的多孔質(zhì)層(II)，作為用于維持隔膜的形狀的基體來起作用，可以抑制多孔質(zhì)層(I)的熱收縮，即隔膜整體的熱收縮。除了后述的多孔質(zhì)基體，本說明書中所述的"耐熱溫度為150。C以上"，是指至少在150。C時未發(fā)現(xiàn)軟化等變形。就所述本發(fā)明的電化學(xué)元件中使用的隔膜而言，含有熱塑性樹脂作為主體的多孔質(zhì)層(I)的構(gòu)成方式為，以多孔質(zhì)層(I)內(nèi)的固體成分比例計，含有50體積。/。以上的作為熱塑性樹脂的樹脂(A)。另外，含有耐熱溫度為150°C以上的填料作為主體的多孔質(zhì)層(II)的構(gòu)成方式為，以多孔質(zhì)層(II)內(nèi)的固體成分比例計，含有50體積％以上的耐熱溫度為150。C以上的填料。其中，具有后述的多孔質(zhì)基體的情形中，不包括多孔質(zhì)基體的體積而計算所述體積比例。就所述隔膜而言，優(yōu)選多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的至少一方含有板狀粒子。通過多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的至少一方含有板狀粒子，使得隔膜內(nèi)的細(xì)孔的曲折因子(tortuosityfactor)增大，細(xì)孔的路徑長度增長。因此，就使用了所述隔膜的電化學(xué)元件而言，即使是在容易生成枝晶的條件下，也不易產(chǎn)生因枝晶引起的負(fù)極和正極的短路，可提高對于枝晶短路的可靠性。在多孔質(zhì)層(II)含有板狀粒子的情況下，該板狀粒子可以兼作"耐熱溫度為150。C以上的填料"，多孔質(zhì)層(II)中所含的填料的一部分或者全部可以由板狀粒子構(gòu)成。另夕卜，所述隔膜也可以形成以下構(gòu)成，即多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的至少一方含有由一次粒子凝集而成的二次粒子結(jié)構(gòu)的填料。通過含有二次粒子結(jié)構(gòu)的填料，與含有所述板狀粒子的情形同樣地，使得隔膜內(nèi)的細(xì)孔的曲折因子增大，細(xì)孔的路徑長度增長。多孔質(zhì)層(II)含有二次粒子結(jié)構(gòu)的填料的情形中，該二次粒子結(jié)構(gòu)的填料可以兼作"耐熱溫度為150。C以上的填料"，多孔質(zhì)層(II)中含有的填料的一部分或全部可以由二次粒子構(gòu)成。另外，也可以使多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的至少一方含有板狀粒子和二次粒子這兩者。作為多孔質(zhì)層(I)的樹脂(A)，優(yōu)選為具有電絕緣性、對于在電化學(xué)元件中使用的電解液是穩(wěn)定的、進(jìn)而在電池的工作電壓范圍內(nèi)不易被氧化還原的電化學(xué)穩(wěn)定的熱塑性樹脂。具體來講，可以舉出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、共聚聚烯經(jīng)、或者聚烯烴衍生物(氯化聚乙烯等)、聚烯烴蠟、石油蠟、巴西椋櫚蠟等。作為所述共聚聚烯烴，可以例示出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯基單體共聚物，更具體來講，可以例示出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、或者乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等乙烯-丙烯酸共聚物。所述共聚聚烯烴中的來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選為85摩爾％以上。另外，也可以使用聚對苯二曱酸乙二醇酯、共聚聚酯等聚酯、聚環(huán)烯烴等。就樹脂(A)而言，可以單獨(dú)使用1種前述例示的樹脂，也可以使用2種以上。作為樹脂(A)，在所述例示的材料中，可適當(dāng)?shù)豝使用PE、PP以及共聚聚烯烴。另外，根據(jù)需要，樹脂(A)可以含有添加于樹脂中的各種添加劑(例如，抗氧化劑等)。所述隔膜，優(yōu)選具有在80。C以上更優(yōu)選100。C以上、140。C以下更優(yōu)選130。C以下其孔閉塞的性質(zhì)(即關(guān)閉功能)。因此，作為多孔質(zhì)層(I)的樹脂9(A),希望是具有80。C以上更優(yōu)選100。C以上、140。C以下更優(yōu)選130。C以下的熔點(diǎn)的熱塑性樹脂。樹脂(A)的熔點(diǎn)，例如，以日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)K7121的規(guī)定為基準(zhǔn)，通過使用差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔化溫度來求得。對于樹脂(A)的形態(tài)并無特別限制，除了微粒狀以外，例如，以構(gòu)成后述的多孔質(zhì)基體的纖維狀物為芯材，通過使樹脂(A)附著于芯材表面或被覆芯材表面，來使多孔質(zhì)層(I)含有樹脂(A)。另外，也可以以多孔質(zhì)層(II)中使用的"耐熱溫度為150。C以上的填料，，等為核，以樹脂(A)為殼的核殼結(jié)構(gòu)的形態(tài)，使多孔質(zhì)層(I)含有樹脂(A)。其中，樹月旨(A)優(yōu)選使用《敬粒狀的樹脂。另外，可以用以樹脂(A)為主體的微多孔膜來構(gòu)成多孔質(zhì)層(I)。作為這樣的微多孔膜，可以使用在鋰二次電池等中使用的聚烯烴制的微多孔膜，例如由PE、乙烯-丙烯共聚物等共聚聚烯烴等構(gòu)成的、通過單軸或雙軸拉伸來形成微細(xì)的空孔的膜等。也可以是將PE和PP等不同的熱塑性樹脂進(jìn)行2~5層層疊而成的層疊多孔質(zhì)膜。樹脂(A)為微粒狀時，只要干燥時這些樹脂的粒徑小于隔膜的厚度即可，但優(yōu)選具有隔膜厚度的1/1001/3的平均粒徑。具體來講，優(yōu)選樹脂(A)的平均粒徑為0.120jim。樹脂(A)的粒徑過小時，有時粒子彼此間的間隙變得過小，離子的傳導(dǎo)路徑變得過長，電化學(xué)元件的特性降低。另外，如果粒徑過大，則多孔質(zhì)層(I)的厚度增大，導(dǎo)致電化學(xué)元件的能量密度降低。將PE這樣的熔點(diǎn)為80。C140。C的熱塑性樹脂和PP等這樣的熔點(diǎn)超過140。C的熱塑性樹脂進(jìn)行并用來構(gòu)成多孔質(zhì)層(I)的情況下，構(gòu)成多孔質(zhì)層(I)(樹脂多孔質(zhì)膜)的樹脂(A)中，熔點(diǎn)為80。C140。C的樹脂(例如PE)優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上。作為這樣的多孔質(zhì)層(I),可以例示出將PE和PP等熔點(diǎn)高于PE的樹脂混合而構(gòu)成的樹脂多孔質(zhì)膜，或者將PE層和PP層等由熔點(diǎn)高于PE的樹脂構(gòu)成的層進(jìn)行層疊而構(gòu)成的樹脂多孔質(zhì)膜等。另外，多孔質(zhì)層(I)的樹脂(A)優(yōu)選140。C時的熔融粘度(以下，簡稱為"熔融粘度，，)為1000mPa's以上，更優(yōu)選為5000mPa.s以上。電化學(xué)元件的電極，通常具有含有活性物質(zhì)等的多孔質(zhì)的活性物質(zhì)含有層，該活性物質(zhì)含有層與隔膜接觸時，會有熔融的樹脂(A)的一部分被活性物質(zhì)含有層所吸收的情況。如果活性物質(zhì)含有層的吸收量增多，則用于填埋隔膜的空孔的樹脂(A)的量減少，會有難以發(fā)揮關(guān)閉的功能的情況。但是，如果用于確保關(guān)閉功能的樹脂(A)的熔融粘度高，則可以降低被活性物質(zhì)含有層所吸收的樹脂(A)的量，熔融的樹脂(A)高效地閉塞隔膜的空孔，因此可良好地發(fā)揮關(guān)閉功能。由此，可以提高電化學(xué)元件在高溫下的安全性。另外，通過使用所述熔融粘度的樹脂(A),使得在電化學(xué)元件內(nèi)熔融的樹脂(A)被高效地用于閉塞隔膜的空孔，因此，也可以減少隔膜中使用的樹脂(A)的量。因此，由于可以使隔膜整體變薄，所以也可以提高電池等電化學(xué)元件的能量密度。另一方面，如果樹脂(A)的熔融粘度過高，則樹脂(A)填埋隔膜空孔的作用變?nèi)?，會有難以發(fā)揮關(guān)閉特性的情況。因此，樹脂(A)的熔融粘度優(yōu)選為lOOOOOOmPa.s以下，更優(yōu)選為lOOOOOmPa.s以下。作為具有所述熔融粘度的熱熔融性樹脂，例如，如果是PE的話，可以使用分子量為2000100000左右的樹脂。所述樹脂(A)的熔融粘度可以使用如下測定的值，例如，使用卡皮羅格(《弋匕°口夕'，;7，東洋精機(jī)公司制造)，采用長度(L)為10mm、直徑(D)為1.0mm的噴嘴，以剪切速度為100s"測定的值。為了更容易獲得關(guān)閉的效果，多孔質(zhì)層(I)中的樹脂(A)的含量，在多孔質(zhì)層(I)的全部構(gòu)成成分中，優(yōu)選為50體積％以上，更優(yōu)選為70體積%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80體積％以上，也可以像多孔質(zhì)層(I)的整體為孩i多孔膜的情形那樣為100體積％。另外，隔膜的整體構(gòu)成成分中的樹脂(A)的體積，優(yōu)選為10體積％以上，更優(yōu)選為20體積％以上，另一方面，從確保隔膜在高溫下的形狀穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為80體積％以下，更優(yōu)選為40體積％以下。另外，為了更容易獲得關(guān)閉的效果，樹脂(A)的體積優(yōu)選為多孔質(zhì)層(II)內(nèi)的空孔的體積的50體積％以上。多孔質(zhì)層(II)的填料，只要是耐熱溫度為150。C以上、對電解液穩(wěn)定、進(jìn)而在電化學(xué)元件的工作電壓范圍內(nèi)不易被氧化還原的電化學(xué)穩(wěn)定的填料即可，則既可以是有機(jī)粒子也可以是無機(jī)粒子，從分散等的角度出發(fā)，優(yōu)選為微粒，從穩(wěn)定性等的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為無機(jī)微粒。作為所述無機(jī)粒子的構(gòu)成材料的具體例子，可以舉出例如氧化鐵、二氧化硅(Si02)、氧化鋁(A1203)、氧化鈦(Ti02)、鈦酸鋇(BaTi()3)、氧化鋯(Zr02)等無機(jī)氧化物；氮化鋁、氮化硅等無機(jī)氮化物；氟化4丐、氟化鋇、^琉酸鋇等難溶性的離子鍵性化合物；硅、金剛石等共價鍵性化合物；蒙脫土等粘土；等。這里，所述無機(jī)氧化物可以是勃母石、沸石、磷灰石、高嶺土、莫來石、尖晶石、橄欖石、云母等的來自礦物資源的物質(zhì)或者它們的人造物等。另外，所述無機(jī)氧化物，也可以是通過將金屬、Sn02、錫-銦氧化物(ITO)等導(dǎo)電性氧化物、炭黑、石墨等碳質(zhì)材料等例示的導(dǎo)電性材料的表面用具有電絕緣性的材料(例如，所述無機(jī)氧化物等)被覆，從而具有電絕緣性的粒子。所述無機(jī)氧化物之中，特別優(yōu)選使用A1203、Si02、Ti02、Zr02、勃姆石。另外，作為所述有機(jī)粒子(有機(jī)粉末)，可以例示出交聯(lián)聚曱基丙烯酸曱酯、交聯(lián)聚苯乙烯、交聯(lián)聚二乙烯基苯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物交聯(lián)物、聚酰亞胺、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、苯并胍胺-曱醛縮合物等各種交聯(lián)高分子#^粒、聚丙烯(PP)、聚砜、聚丙烯腈、芳綸、聚縮醛、熱塑性聚酰亞胺等耐熱性高分子微粒等。另外，構(gòu)成這些有機(jī)粒子的有機(jī)樹脂(高分子)可以是上述例示的樹脂材料的混合物、改性體、衍生物、共聚物(無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物)、交聯(lián)體(所述耐熱性高分子的情況)。填料的形狀并無限制，例如，可以有近似于球狀的形狀，也可以有板狀的形狀，從防止短路的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為板狀、或者由一次粒子凝集而成的二次粒子結(jié)構(gòu)。作為板狀粒子和二次粒子的代表物質(zhì)，可以舉出板狀的八1203或板狀的勃母石、二次粒子狀的八1203或二次粒子狀的勃母石等。就由多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)一體化所形成的隔膜而言，作為所述填料，通過含有板狀粒子或具有二次粒子結(jié)構(gòu)的粒子，可增大由多孔質(zhì)層(II)所產(chǎn)生的維持隔膜的形狀的作用，可以提高抑制隔膜的熱收縮的效果。特別是，在含有板狀粒子的情況下可期待更高的效果。所述填料的粒徑，以數(shù)均粒徑計，優(yōu)選為0.01pm以上，更優(yōu)選為O.l(im以上，另一方面，優(yōu)選為15(im以下，更優(yōu)選為5(im以下。在本發(fā)明中，樹脂、填料等粒子的平均粒徑可通過如下方法測定，例如，使粒子分散于不4吏要測定的粒子膨潤或溶解的介質(zhì)(例如，水)中，采用激光散射粒度分布4義(例如，HORIBA公司制造的"LA-920")進(jìn)行測定。多孔質(zhì)層(II)中的耐熱溫度為150。C以上的填料的量，在多孔質(zhì)層(II)的構(gòu)成成分的總體積中，優(yōu)選為50體積％以上，更優(yōu)選為70體積％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80體積％以上，最優(yōu)選為90體積％以上。多孔質(zhì)層(II)可以含有用于使填料彼此間粘合或者根據(jù)需要使多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)粘合的有機(jī)粘合劑，另外，也可以含有后述的纖維狀物、前述的樹脂(A)、其他的添加粒子等。通過增高多孔質(zhì)層(II)中的填料的含量，可以更良好地抑制電化學(xué)元件達(dá)到高溫時的正極和負(fù)極的直接接觸所引起的短路的產(chǎn)生。另外，由多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)一體化的構(gòu)成的隔膜的情況下，可以良好地抑制隔膜整體的熱收縮。多孔質(zhì)層(II)中含有有機(jī)粘合劑時，為了提高粘合性，優(yōu)選使其在多孔質(zhì)層(II)的構(gòu)成成分的總體積中的比例為1體積%以上。為了提高防止內(nèi)部短路的效果，所述隔膜的全部構(gòu)成成分中的填料的含量優(yōu)選為20體積％以上，更優(yōu)選為50體積％以上。另外，為了確保樹脂(A)所帶來的關(guān)閉功能，隔膜的全部構(gòu)成成分中的填料的含量，優(yōu)選抑制在80體積％以下。作為所述板狀粒子的形態(tài)，縱橫比(板狀粒子中的最大長度與板狀粒子的厚度之比)，優(yōu)選為5以上，更優(yōu)選為10以上，優(yōu)選為100以下，更優(yōu)選為軸方向長度/短軸方向長度)的平均值，優(yōu)選為3以下，更優(yōu)選為2以下，最理想是接近1的值。所述縱橫比等例如可通過對由掃描電子顯微鏡(SEM)攝像的圖像進(jìn)行圖像解析來求得。來進(jìn)行取向，更具體來講，對于隔膜的表面附近的板狀粒子，其平板面和隔膜表面的平均角度優(yōu)選為30。以下，平均角度越接近0。越好。這里所述的"表面附近"是指從隔膜表面起相對于整體厚度大致為10%的范圍。通過提高板狀粒子的取向性，可以增大多孔質(zhì)層(II)的形狀維持作用，還可以更有效地防止由于在電極表面析出的鋰枝晶或電極表面的活性物質(zhì)的突起而產(chǎn)生的內(nèi)部短路。另外，用作為填料的所述二次粒子的比表面積，優(yōu)選為3m"g以上，更優(yōu)選為10m々g以上，優(yōu)選為50m"g以下，更優(yōu)選為30m2/g以下。另外，所述二次粒子的體積密度，優(yōu)選為0.1g/cn^以上，更優(yōu)選為0.15g/cm3以上，優(yōu)選為0.5g/cm3以下，更優(yōu)選為0.3g/cm3以下。另外，作為板狀粒子和二次粒子的平均粒徑，只要小于隔膜的厚度即可，另一方面，優(yōu)選為隔膜的厚度的1/100以上。另外，在二次粒子的情況下，構(gòu)成二次粒子的一次粒子的平均粒徑優(yōu)選為二次粒子的1/5以下，并且，優(yōu)選為二次粒子的1/100以上。作為板狀粒子和二次粒子，除了之前作為具體例子所例示的無機(jī)粒子(代表性的有板狀的A1203和板狀的勃母石等)之外，也可以使用耐熱溫度為150°C以上的樹脂材料所構(gòu)成的有機(jī)粒子。板狀粒子和二次粒子的構(gòu)成材料也可以并用2種以上。為了更有效地發(fā)揮由多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的至少一方含有板狀粒子或二次粒子所帶來的效果，板狀粒子或二次粒子的含量，在隔膜的構(gòu)成成分的總體積中，優(yōu)選為25體積％以上，更優(yōu)選為40體積％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70體積％以上。其中，隔膜的構(gòu)成成分的體積中，不包括后述的多孔質(zhì)基體的體積。板狀粒子、二次粒子更優(yōu)選被多孔質(zhì)層(II)所含有，進(jìn)一步優(yōu)選以多孔質(zhì)層(I)中所使用的"耐熱溫度為150。C以上的填料"作為板狀粒子或者二次粒子。為了確保隔膜的形狀穩(wěn)定性、多孔質(zhì)層(II)與多孔質(zhì)層(I)的一體化等，可以使所述隔膜的多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)含有有機(jī)粘合劑。作為有機(jī)粘合劑，可以舉出EVA(來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元為20~35摩爾％的物質(zhì))、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)等乙烯-丙烯酸共聚物、氟系橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、羧曱基纖維素(CMC)、羥乙基纖維素(HEC)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、交聯(lián)丙烯酸樹脂、聚氨酯、環(huán)氧樹脂等，優(yōu)選使用具有150。C以上的耐熱溫度的耐熱性的粘合劑。有機(jī)粘合劑可以單獨(dú)使用l種前述例示的物質(zhì)，也可以并用214種以上。前述例示的有機(jī)粘合劑中，優(yōu)選EVA、乙烯-丙烯酸共聚物、氟系橡膠、SBR等柔軟性高的粘合劑。作為這樣的柔軟性高的有機(jī)粘合劑的具體例子，有三井杜邦聚合化學(xué)公司的"EVAFLEX系列(EVA)"、日本尤尼卡公司的EVA、三井杜邦聚合化學(xué)公司的"EVAFLEX-EEA系列(乙烯-丙烯酸共聚物)"、日本尤尼卡公司的EEA、大金工業(yè)公司的"代露(夕、、4工AO膠乳系列(氟橡膠)"、JSR公司的"TRD-2001(SBR)"、日本瑞翁公司的"EM-400B(SBR)"等。將所述有機(jī)粘合劑用于多孔質(zhì)層(II)時，以使其在后述的多孔質(zhì)層(II)形成用組合物的溶劑中溶解或者分散的乳液的形態(tài)來使用就可以。另外，為了確保隔膜的形狀穩(wěn)定性、柔軟性，在多孔質(zhì)層(I)或者多孔質(zhì)層(II)中，可以使纖維狀物與所述填料、樹脂(A)混合存在。作為纖維狀物，只要耐熱溫度為150。C以上，具有電絕緣性，電化學(xué)穩(wěn)定，而且對于后述的電解液以及制造隔膜時使用的溶劑穩(wěn)定即可，對材質(zhì)并無特別限制。本說明書所說的"纖維狀物"是指縱橫比(長度方向的長度/與長度方向垂直的方向的寬(直徑))為4以上的物質(zhì)，縱橫比優(yōu)選為IO以上。作為所述纖維狀物的具體的構(gòu)成材料，可以舉出例如纖維素及其改性物(羧甲基纖維素(CMC)、羥丙基纖維素(HPC)等)、聚烯烴(聚丙烯(PP)、丙烯的共聚物等)、聚酯(聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)、聚萘二曱酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT)等)、聚丙烯腈(PAN)、芳綸、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺等樹脂，玻璃、氧化鋁、氧化鋯、二氧化硅等無機(jī)氧要，纖維狀物中也可以含有各種添加劑(例如，為樹脂制纖維狀物的情況下，可含抗氧化劑等)。另外，為了提高用作獨(dú)立膜時的操作性，就所述隔膜而言，可以在多孔質(zhì)層(I)或者多孔質(zhì)層(II)中使用耐熱溫度為150。C以上的多孔質(zhì)基體。另外，多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)也可以共同具備一個多孔質(zhì)基體。多孔質(zhì)基體可以由耐熱溫度為150。C以上的纖維狀物來形成，更具體來講，可以將織造布、非織造布(包括紙)等的片狀物用作多孔質(zhì)基體。此時，優(yōu)選使多孔質(zhì)基體的空隙內(nèi)含有填料、樹脂(A)，為了粘合填料、樹脂(A)，也可以使用上述的有機(jī)粘合劑。所述多孔質(zhì)基體的"耐熱性"，意味著不產(chǎn)生由軟化等引起的實(shí)質(zhì)性的尺寸變化，以對象物的長度的變化，即，就多孔質(zhì)基體而言，以能夠維持相對于室溫下的長度的收縮的比例(收縮率)為5%以下的上限溫度(耐熱溫度)是否遠(yuǎn)高于隔膜的關(guān)閉溫度來評價耐熱性。為了提高關(guān)閉后的電化學(xué)元件的安全性，優(yōu)選多孔質(zhì)基體具有比關(guān)閉溫度高2crc以上的耐熱溫度，更具體來講，多孔質(zhì)基體的耐熱溫度優(yōu)選為15(TC以上，更優(yōu)選為180。C以上。所述纖維狀物(包括構(gòu)成多孔質(zhì)基體的纖維狀物、其他的纖維狀物)的纖維直徑，只要是多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的厚度以下即可，例如，優(yōu)選為0.01~5pm。如果纖維狀物的纖維直徑過大，則纖維狀物彼此間的相互纏繞不足，因此，在形成例如片狀物來構(gòu)成多孔質(zhì)基體的情況下，會有因其強(qiáng)度變小而難以操作的情況。另外，如果纖維狀物的纖維直徑過小，則會有隔膜的空孔變得過小，離子透過性降低的傾向，會有使電化學(xué)元件的負(fù)荷特性降低的情況。在多孔質(zhì)層(II)中使用纖維狀物時，就其含量拉伸，例如在多孔質(zhì)層(II)中的全部構(gòu)成成分中，優(yōu)選為10體積％以上，更優(yōu)選為20體積°/。以上，優(yōu)選為90體積％以下，更優(yōu)選為80體積％以下。多孔質(zhì)層(II)中的纖維狀物的存在狀態(tài)，例如長軸(長度方向的軸)的、相對于隔膜的表面的角度平均優(yōu)選為30。以下，更優(yōu)選為20。以下。從進(jìn)一步提高本發(fā)明的電化學(xué)元件的防短路效果，確保隔膜的強(qiáng)度而使操作性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，隔膜的厚度優(yōu)選為3jim以上，更優(yōu)選為6(im以上，最優(yōu)選為lOjim以上。另一方面，從進(jìn)一步提高本發(fā)明的電化學(xué)元件的能量密度的觀點(diǎn)出發(fā)，隔膜的厚度優(yōu)選為50lam以下，更優(yōu)選為30i!m以下，最優(yōu)選為20pm以下。另外，將構(gòu)成所述隔膜的多孔質(zhì)層(I)的厚度設(shè)為X(pm)，將多孔質(zhì)層(II)的厚度設(shè)為Y(|im)時，X與Y的比例X/Y優(yōu)選為10以下，更優(yōu)選為5以下，并且，優(yōu)選為l/8以上，更優(yōu)選為l/5以上。就本發(fā)明的電化學(xué)元件中使用的隔膜而言，即使增大多孔質(zhì)層(I)的厚度比例并使多孔質(zhì)層(II)的厚度變薄，也可以在確保良好的關(guān)閉功能的同時，抑制由隔膜的熱收縮所引起的短路的產(chǎn)生。在隔膜中存在多個多孔質(zhì)層(I)時，厚度X是其總厚度，存在多個多孔質(zhì)層(II)時，厚度Y是其總厚度。作為具體的值，X優(yōu)選為lpm以上，更優(yōu)選為3pm以上，最優(yōu)選為5pm以上，并且，優(yōu)選為30)im以下，更優(yōu)選為15jim以下，最優(yōu)選為10(im以下。另夕卜，Y優(yōu)選為l(im以上，更優(yōu)選為2pm以上，最優(yōu)選為4(im以上，并且，優(yōu)選為30pm以下，更優(yōu)選為20pm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10pm以下，最優(yōu)選為6,以下。另外，就所述隔膜的空孔率來說，為了確保電解液的保液量來使離子透過性良好，以干燥的狀態(tài)計，優(yōu)選為15%以上，更優(yōu)選為20%以上，最優(yōu)選為30%以上。另一方面，從確保隔膜強(qiáng)度和防止內(nèi)部短路的觀點(diǎn)出發(fā)，所述隔膜的空孔率，以干燥的狀態(tài)計，優(yōu)選為70%以下，更優(yōu)選為60%以下。隔膜的空孔率P(%),可以由隔膜的厚度、每單位面積的質(zhì)量、構(gòu)成成分的密度，使用下述式(1)并求出各成分i的總和，從而計算得到。P=100-(Za/pi)x(m/t)(1)這里，所述式中，a"以質(zhì)量°/。表示的成分i的比例，p"成分i的密度(g/cm3)、m:隔膜的每單位面積的質(zhì)量(g/cm2)、t:隔膜的厚度(cm)。另外，在所述式(1)中，可以通過將m作為多孔質(zhì)層(I)的每單位面積的質(zhì)量(g/cm2),將t作為多孔質(zhì)層(I)的厚度(cm)，使用所述式(1)來求出多孔質(zhì)層(I)的空孔率P(%)。通過該方法求出的多孔質(zhì)層(I)的空孔率優(yōu)選為10%以上，更優(yōu)選為30%以上，優(yōu)選為70%以下，更優(yōu)選為50%以下。此外，在所述式(1)中，也可以通過將m作為多孔質(zhì)層(II)的每單位面積的質(zhì)量(g/cm2)，將t作為多孔質(zhì)層(II)的厚度(cm)，使用所述式(1)來求出多孔質(zhì)層(II)的空孔率P(%)。通過該方法求出的多孔質(zhì)層(II)的空孔率優(yōu)選為10%以上，更優(yōu)選為20%以上，優(yōu)選為60%以下，更有選為50%以下。另外，就所述隔膜而言，用基于JISP8117的方法施行，以在0.879g/mm2的壓力下100mL的空氣透過膜的秒數(shù)所表示的Gurley值優(yōu)選為10-300秒。如果Gurley值(透氣度)過大，則離子透過性變小，另一方面，如果過小，則隔膜的強(qiáng)度變小。進(jìn)而，作為隔膜的強(qiáng)度，以使用直徑lmm的針的穿刺強(qiáng)度計，優(yōu)選為50g以上。如果所述的穿刺強(qiáng)度過小，則產(chǎn)生鋰的樹枝狀結(jié)晶時，有時產(chǎn)生由隔膜的刺破所引發(fā)的短路。所述隔膜的平均細(xì)孔徑，優(yōu)選為0.01|im以上，更優(yōu)選為0.05pm以上，優(yōu)選為l)im以下，更優(yōu)選為0.5pm以下。另外，多孔質(zhì)層(I)的平均細(xì)孔徑優(yōu)選為0.01~0.5|om,多孔質(zhì)層(II)的平均細(xì)孔徑優(yōu)選為0.05~l^im。平均細(xì)孔徑可以使用壓汞儀等來測定。所述隔膜的關(guān)閉特性，例如，可以通過本發(fā)明的電化學(xué)元件的內(nèi)部電阻的溫度變化來求得。具體來講，將電化學(xué)元件設(shè)置在恒溫槽中，從室溫開始以每分鐘rc的比例使溫度上升，可以以電化學(xué)元件的內(nèi)部電阻上升的溫度來評價。此時，升溫至150。C后的的電化學(xué)元件的內(nèi)部電阻，優(yōu)選為升溫前的5倍以上，更優(yōu)選為IO倍以上。另外，就所述隔膜而言，優(yōu)選使150。C時的熱收縮率為5%以下，更優(yōu)選為1%以下。只要是這樣的特性的隔膜，即使電化學(xué)元件的內(nèi)部達(dá)到15(TC左右，也幾乎不產(chǎn)生隔膜的收縮，因此，可以更確實(shí)地防止由正負(fù)極的接觸所引起的短路，可以進(jìn)一步提高高溫下的電化學(xué)元件的安全性。這里所說的熱收縮率，在多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)一體化的情況下，是指該一體化的隔膜整體的收縮率，在多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)獨(dú)立的情況下，是指各自的收縮率中較小的一方的值。另外，如后述所示，多孔質(zhì)層(I)和/或多孔質(zhì)層(II)也可以形成與電極一體化的構(gòu)成，但此時，是指以與電極一體化的狀態(tài)所測定的熱收縮率。所述的"150。C的熱收縮率"是指，將隔膜或多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)(在與電極一體化的情況下是以與電極一體化的狀態(tài))放入恒溫槽，使溫度上升至150。C并放置3小時，然后取出，與放入恒溫槽前的隔膜或多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的尺寸進(jìn)行比較，將由此求得的尺寸的減少比例用百分率表示，即為150。C的熱收縮率。作為本發(fā)明的電化學(xué)元件中使用的隔膜的制造方法，可以采用例如下述的(a)(f)的方法。隔膜的制造方法(a)是如下的制造方法，即，將含有樹脂(A)的多孔質(zhì)層(I)形成用組合物(漿料等液狀組合物等)或者含有填料的多孔質(zhì)層(II)形成用組合物(漿料等液狀組合物等)涂布在多孔質(zhì)基體上后，在規(guī)定的溫度下干燥，然后進(jìn)一步涂布另一組合物之后在規(guī)定的溫度下干燥。作為此時的多孔質(zhì)基體，具體來講，可以使用由包含前述所例示的各構(gòu)成材料的纖維狀物的至少一種所構(gòu)成的織造布，或者具有這些纖維狀物彼此間相互纏繞的結(jié)構(gòu)的非織造布等多孔質(zhì)片等。更具體來講，可以例示出紙、PP非織造布、聚酯非織造布(PET非織造布、PEN非織造布、PBT非織造布等)、PAN非織造布等非織造布。所述多孔質(zhì)層(I)形成用組合物是除了樹脂(A)以外，根據(jù)需要含有填料、有機(jī)粘合劑等，并使這些物質(zhì)分散于溶劑(包括分散劑，以下相同)而得到的物質(zhì)。對于所述有機(jī)粘合劑，也可以使其溶解于溶劑中。多孔質(zhì)層(I)形成用組合物中使用的溶劑，只要是可以均勻地分散樹脂(A)和填料等，并且，可以均勻地溶解或者分散有機(jī)粘合劑的物質(zhì)即可，通?？蛇m當(dāng)?shù)厥褂美鐣醣降确枷銦N、四氫呋喃等呋喃類、曱基乙基酮、曱基異丁基酮等酮類等有機(jī)溶劑。為了控制表面張力，也可以在這些介質(zhì)中適當(dāng)?shù)靥砑哟?乙二醇、丙二醇等)或者單甲基乙酸酯等各種環(huán)氧丙烷系二醇醚等。另外，有機(jī)粘合劑為水溶性的情況、作為乳液使用的情況等，可以以水為溶劑，此時，也可以適當(dāng)?shù)靥砑哟碱?曱醇、乙醇、異丙醇、乙二醇等)來控制表面張力。所述多孔質(zhì)層(II)形成用組合物是除了填料以外，根據(jù)需要含有樹脂(A)、有機(jī)粘合劑等，并使這些物質(zhì)分散于溶劑而得到的物質(zhì)。就溶劑而言，可以使用與作為多孔質(zhì)層(I)形成物組合物中采用的溶劑所例示的各種溶劑相同的溶劑，另外，作為適當(dāng)控制表面張力的成分，可以添加與多孔質(zhì)層(I)形成用組合物相關(guān)所例示的所述各種成分。就多孔質(zhì)層(I)形成用組合物以及多孔質(zhì)層(II)形成用組合物而言，優(yōu)選使含有樹脂(A)、填料以及有機(jī)粘合劑的固體成分含量為例如1080質(zhì)量％。所述多孔質(zhì)基體的空孔的開口徑比較大的情況下，例如，5pm以上的情況下，這容易成為電化學(xué)元件短路的重要原因。因而，在這種情況下，優(yōu)選形成如下結(jié)構(gòu)，即，樹脂(A)或填料、板狀粒子、二次粒子等的全部或一部分存19在于多孔質(zhì)基體的空隙內(nèi)。為了使樹脂(A)或填料、板狀粒子、二次粒子等存在于多孔質(zhì)基體的空隙內(nèi)，可以使用如下的工序，例如，將含有這些物質(zhì)的多孔質(zhì)層形成用組合物涂布在多孔質(zhì)基體后通過一定的間隙，除去多余的組合物后，進(jìn)行干燥等。為了提高所述隔膜中所含有的板狀粒子的取向性來更有效地使其功能發(fā)揮作用，可以使用如下方法，將含有板狀粒子的多孔質(zhì)層形成用組合物涂布于多孔質(zhì)基體使其浸滲后，對所述組合物施加剪切或磁場。例如，如前所述，將含有板狀粒子的多孔質(zhì)層形成用組合物涂布于多孔質(zhì)基體后，通過一定的間隙，從而能夠?qū)λ鼋M合物施加剪切。另外，為了更有效地發(fā)揮樹脂(A)或填料、板狀粒子、二次粒子等各構(gòu)成物所具有的作用，可以形成如下形態(tài)，即，使所述構(gòu)成物不均勻分布，所述構(gòu)成物以與隔膜的膜面平行或大致平行的方式層狀地聚集。為了形成這樣的形態(tài)，可以采用如下方法，例如，使用兩個模頭涂布機(jī)或反轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)的模頭或輥，從多孔質(zhì)基體的正背兩個方向上分別涂布各組合物，并進(jìn)行干燥，所述組合物例如可以是多孔質(zhì)層(I)形成用組合物以及多孔質(zhì)層(II)形成用組合物。隔膜的制造方法(b)是這樣的制造方法，即，在多孔質(zhì)基體上涂布多孔質(zhì)層(I)形成用組合物或多孔質(zhì)層(II)形成用組合物中的一方，在所涂布的組合物干燥之前進(jìn)一步涂布另一方的組合物，使其干燥。隔膜的制造方法(c)是這樣的制造方法，即，將多孔質(zhì)層(I)形成用組合物涂布在多孔質(zhì)基體上，進(jìn)行干燥，形成含有樹脂(A)作為主體的多孔質(zhì)層(I)，在別的多孔質(zhì)基體上涂布多孔質(zhì)層(II)形成用組合物，進(jìn)行干燥，形成含有填料作為主體的多孔質(zhì)層(II),使這兩個多孔質(zhì)層重合在一起，形成一個隔膜。此時，多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)可以被一體化，也可以是各自獨(dú)立的構(gòu)成，通過組裝入電化學(xué)元件，在電化學(xué)元件內(nèi)以被重合的狀態(tài)作為一體的隔膜來發(fā)揮功能。隔膜的制造方法(d)是這樣的制造方法，即，4吏多孔質(zhì)層(I)形成用組合物和多孔質(zhì)層(II)形成用組合物根據(jù)需要進(jìn)一步含有纖維狀物，將其涂布在薄膜或金屬箔等基板上，以規(guī)定的溫度干燥后，從該基板上剝離。就制造方法(d)而言，與制造方法(C)同樣地，含有樹脂(A)作為主體的多孔質(zhì)層(I)和含有填料作為主體的多孔質(zhì)層(II)，可以是各自獨(dú)立的構(gòu)成，也可以是一體化的構(gòu)成。形成多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)一體化的構(gòu)成的情況下，可以與制造方法(a)同樣地在形成一方的多孔質(zhì)層并干燥后再形成另一方的多孔質(zhì)層，也可以涂布一方多孔質(zhì)層形成用組合物，在所涂布的組合物干燥之前涂布另一方的多孔質(zhì)層形成用組合物，也可以使用所謂的同時疊層涂布方式，即同時涂布兩種多孔質(zhì)層形成用組合物。隔膜的制造方法(e)是這樣的制造方法，即，在多孔質(zhì)基體上涂布含有填料的多孔質(zhì)層(II)形成用組合物后，在規(guī)定的溫度下干燥，將其與形成多孔質(zhì)層(I)的以樹脂(A)為主體的微多孔膜重合在一起，形成一個隔膜。此時，多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)可以一體化，也可以是各自獨(dú)立的構(gòu)成，通過組裝入電化學(xué)元件，在電化學(xué)元件內(nèi)以重合的狀態(tài)作為一體的隔膜來發(fā)揮功能。隔膜的制造方法(f)是這樣的制造方法，即，使多孔質(zhì)層(II)形成用組合物根據(jù)需要進(jìn)一步含有纖維狀物，將其涂布在薄膜或金屬箔等基板上，在規(guī)定的溫度下干燥，然后從該基板上剝離，使其與用于形成多孔質(zhì)層(I)的以樹脂(A)為主體的微多孔膜重合在一起，形成一個隔膜。就制造方法(f)而言，與制造方法(e)等同樣地，由以樹脂(A)為主體的微多孔膜構(gòu)成的多孔質(zhì)層(I)和含有填料作為主體的多孔質(zhì)層(II),可以形成各自獨(dú)立的構(gòu)成，也可以形成一體化的構(gòu)成。為了將多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)一體化，除了通過輥壓機(jī)等將分別形成的多孔質(zhì)層(II)和多孔質(zhì)層(I)貼合在一起的方法以外，也可以采用如下方法，即，代替基板而在多孔質(zhì)層(I)的表面涂布多孔質(zhì)層(II)形成用組合物，進(jìn)行干燥，在多孔質(zhì)層(I)的表面直接形成多孔質(zhì)層(II)。也可以采用如下方法，例如，在以樹脂(A)為主體的微多孔膜的表面涂布多孔質(zhì)層(II)形成用組合物，進(jìn)行干燥。另外，也可以通過制造方法(d)或制造方法(f)形成如下結(jié)構(gòu)，即，在構(gòu)成電化學(xué)元件的正極和負(fù)極的至少一方的電極表面，形成多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的至少一方(釆用制造方法(f)時，為多孔質(zhì)層(II))，將多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的至少一方(采用制造方法(f)時，為多孔質(zhì)層(II))與電極一體化。所述隔膜并不限于前述所示的各結(jié)構(gòu)。例如，也可以是組合制造方法(C)和制造方法(d)來形成的方式，即形成如下構(gòu)成在多孔質(zhì)層(I)或多孔質(zhì)層(II)的任一方中使用多孔質(zhì)基體，在另一方中不使用多孔質(zhì)基體。另外，含有樹脂(A)作為主體的多孔質(zhì)層(I)和含有填料作為主體的多孔質(zhì)層(II)沒有必要各自就一層，在隔膜中可以有多層。例如，可以成為在多孔質(zhì)層(II)的兩面形成多孔質(zhì)層(I)的構(gòu)成。但是，增加層數(shù)會使得隔膜的厚度增加，有可能導(dǎo)致內(nèi)部電阻的增加、能量密度的降低，因此，層數(shù)過多是不適宜的，多孔質(zhì)層的層數(shù)優(yōu)選為5層以下，更優(yōu)選為2層的結(jié)構(gòu)。另外，就所述隔膜而言，樹脂(A)可以是以粒子狀分別獨(dú)立地存在，也可以是一部分互相融粘或者融粘于纖維狀物等。多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)除了形成一體并作為獨(dú)立膜來構(gòu)成隔膜以夕卜，如前所述，也可以作為各自獨(dú)立的構(gòu)成要素，在組裝電化學(xué)元件的階段，在電化學(xué)元件內(nèi)成為重合的狀態(tài)，作為介于正極和負(fù)極之間的隔膜來發(fā)揮功能。但是，在一開始并未一體化的情況下，在巻繞時有可能產(chǎn)生多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的巻偏，因此，優(yōu)選將多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)一體化而構(gòu)成的獨(dú)立膜作為隔膜來使用。另外，多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)并非必須接觸，也可以在它們之間介入別的層，例如介入構(gòu)成多孔質(zhì)基體的纖維狀物的層等。多孔質(zhì)層(I)被配置在多孔質(zhì)層(II)的一側(cè)所構(gòu)成的隔膜，即，例如在多孔質(zhì)層(II)的一個面上形成多孔質(zhì)層(I)所構(gòu)成的隔膜，或?qū)⒆鳛楠?dú)立膜的多孔質(zhì)層(I)和作為獨(dú)立膜的多孔質(zhì)層(II)進(jìn)行重合所構(gòu)成的隔膜等情況下，可以將多孔質(zhì)層(I)配置在正極側(cè)也可以配置在負(fù)極側(cè)，但是，就本發(fā)明的電化學(xué)元件而言，為了使關(guān)閉功能更有效地起作用并提高安全性，將多孔質(zhì)層(I)配置成面向負(fù)極。將多孔質(zhì)層(I)配置在負(fù)極側(cè)的情況，與將多孔質(zhì)層(I)配置在正極側(cè)的情況相比，在關(guān)閉后，樹脂(A)不易被吸收到活性物質(zhì)含有層中，熔融的樹脂(A)可以更有效地閉塞隔膜的空孔。因而，隔膜與負(fù)極的活性物質(zhì)含有層接觸的情況下，最好是以多孔質(zhì)層(I)存在于隔膜的負(fù)極側(cè)表面的方式來組裝電化學(xué)元件。另外，多孔質(zhì)層(II)中使用的填料為耐氧化性優(yōu)異的材料(例如，無機(jī)氧化物)的情況下，通過使多孔質(zhì)層(II)朝向正極側(cè)，可以抑制由正極引起的隔膜的氧化，可以制成高溫時的保存特性和充放電循環(huán)特性優(yōu)異的電化學(xué)元件。因而，隔膜與正^l的活性物質(zhì)含有層接觸的情況下，最好以多孔質(zhì)層(II)存在于隔膜的正極側(cè)表面的方式來組裝電化學(xué)元件。以下，作為本發(fā)明的電化學(xué)元件的一個例子，對鋰二次電池進(jìn)4亍詳細(xì)描述。作為鋰二次電池的形態(tài)，可以舉出以鋼罐或鋁罐等用作外裝罐的筒形(方筒形或圓筒形等)等。另外，也可以制成將蒸鍍有金屬的層壓膜作為外裝體的軟包裝電池。作為正極，只要是以往的鋰二次電池中使用的正極，即含有可吸納放出鋰離子的活性物質(zhì)的正極即可，并無特別限制。例如，作為正極活性物質(zhì)，可以使用由Li+xM02(-0,l〈x〈0.1,M:Co、Ni、Mn、Al、Mg等)表示的層狀結(jié)構(gòu)的含有鋰的過渡金屬氧化物、LiMn204或其元素的一部分用其他的元素進(jìn)行取代的尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳氧化物、由LiMP04(M:Co、Ni、Mn、Fe等)表示的橄欖石型化合物等。作為所述層狀結(jié)構(gòu)的含有鋰的過渡金屬氧化物的具體例子，除了LiCo02和LiNi02等以外，可以例示出至少含有Co和Ni的LiNi,.x-yCoxAly02(0.1<x《0.3，0.01《y<0.2)、LiNi'-x-yCOxMnyCb(0.1<x<0.4，0.1<y《0.5)等，更具體地，可以例示LiNi1/3Co1/3Mn1/302、LiNi5/12Co1/6Mn5/1202、LiNi3/5Co仍Mn"502等。作為導(dǎo)電助劑，可以使用炭黑等碳材料，作為粘合劑，可以使用聚偏氟乙烯(PVDF)等氟樹脂，使用混合有這些材料和正極活性物質(zhì)的正極合劑，在例如集電體上形成含有正極活性物質(zhì)的層。另外，作為正極的集電體，可以使用鋁等金屬的箔、沖孔金屬、網(wǎng)、膨脹合金等，通常，可以適當(dāng)?shù)厥褂煤穸葹?030fxm的鋁箔。正極側(cè)的引線部通常如下設(shè)置，即，在制作正極時，在集電體的一部分上不形成正極活性物質(zhì)含有層而殘留集電體的露出部，以該露出部為引線部。但是，引線部不必要求從一開始就與集電體一體化，也可以通過在以后將鋁制的箔等連接于集電體上來設(shè)計。作為負(fù)極，只要是以往的鋰二次電池中使用的負(fù)極，即含有可吸納放出鋰離子的活性物質(zhì)的負(fù)極即可，并無特別限制。例如，作為負(fù)極活性物質(zhì)，可以使用石墨、熱分解碳類、焦炭類、玻璃狀碳類、有機(jī)高分子化合物的燒成物、中間相炭微球(MCMB)、碳纖維等可吸納放出鋰的碳系材料的l種或2種以上的混合物。另外，Si、Sn、Ge、Bi、Sb、In等元素及其合金、含鋰氮化物或者鋰氧化物等可在與鋰金屬相近的低電壓下進(jìn)行充放電的化合物或者鋰金屬、鋰/鋁合金也可以用作負(fù)極活性物質(zhì)。將在這些負(fù)極活性物質(zhì)中適當(dāng)?shù)靥砑佑袑?dǎo)電助劑(炭黑等碳材料等)、PVDF等粘合劑等的負(fù)極合劑加工成以集電體為芯材的成型體(負(fù)極活性物質(zhì)含有層)的物質(zhì)，或者，將前述各種合金、鋰金屬的箔單獨(dú)或者層疊在集電體上的物質(zhì)等用作負(fù)極。在負(fù)極中使用集電體的情況下，作為集電體，可以使用銅制或鎳制的箔、沖孔金屬、網(wǎng)、膨脹合金等，通常，使用銅箔。為了得到高能密度的電池而使負(fù)極整體的厚度變薄的情況下，該負(fù)極集電體的厚度上限優(yōu)選為30pm,下限最好是5iim。另外，負(fù)極側(cè)的引線部只要與正極側(cè)的引線部同樣地制作來形成即可。電極可以以將所述正極和所述負(fù)極隔著隔膜進(jìn)行層疊得到的層疊體的形態(tài)來使用，還可進(jìn)一步以將該層疊體進(jìn)行巻繞的電極巻繞體的形態(tài)來使用。作為電解液，可以使用將鋰鹽溶解于有機(jī)溶劑得到的非水溶液。作為鋰鹽，只要是在溶劑中解離而生成Li+離子，在用作電池的電壓范圍內(nèi)難以產(chǎn)生分解等副反應(yīng)的物質(zhì)即可，并無特別限制。可以使用例如LiC104、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6等無機(jī)鋰鹽、LiCF3S03、LiCF3C02、Li2C2F4(S03)2、LiN(CF3S02)2、LiC(CF3S02)3、LiCnF2n+1S03(2<n<5)、LiN(RfOS02)2(這里，Rf是氟烷基)等有機(jī)鋰鹽等。作為在電解液中使用的有機(jī)溶劑，只要是溶解前述鋰鹽，在用作電池的電壓范圍內(nèi)難以產(chǎn)生分解等副反應(yīng)的物質(zhì)即可，并無特別限制。可以舉出例如碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、碳酸亞乙烯酯等環(huán)狀碳酸酯，碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、曱基乙基碳酸酯等鏈狀碳酸酯，丙酸甲酯等鏈狀酯，y-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯，二曱氧基乙烷、乙醚、1,3-二氧雜戊環(huán)、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二曱醚等鏈狀醚，二哺烷、四氫呋喃、2-曱基四氬呋喃等環(huán)狀醚，乙腈、丙腈、曱氧基丙腈等腈類，乙二醇亞硫酸酯等亞硫酸酯類等，這些24也可以混合2種以上來使用。為了制成特性更加良好的電池，希望使用碳酸亞乙酯和鏈狀碳酸酯的混合溶劑等能夠得到高導(dǎo)電率的組合。另外，為了提高安全性、充放電循環(huán)性、高溫儲藏性等特性，也可以在這些電解液中適當(dāng)?shù)丶尤胩妓醽喴蚁ヮ悺?，3-丙烷磺酸內(nèi)酯、二苯基二硫化物、環(huán)己基苯、聯(lián)苯、氟苯、叔丁基苯等添加劑。作為所述鋰鹽的電解液中的濃度，優(yōu)選為0.51.5mol/L，更優(yōu)選為0.91.25mol/L。極可以如下制作，例如，將正極合劑分散在N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)等溶劑中而形成的正極活性物質(zhì)含有層形成用組合物(漿料等)涂布在集電體上并干燥來形成正極，將負(fù)極合劑分散在NMP等溶劑中而形成的負(fù)極活性物質(zhì)層形成用組合物(漿料等)涂布在集電體上并干燥來形成負(fù)極。此時，例如，也可以將正極活性物質(zhì)含有層形成用組合物涂布在集電體上，在該組合物干燥之前，進(jìn)一步涂布多孔質(zhì)層(I)形成用組合物和/或多孔質(zhì)層(II)形成用組合物，使用由此制作的正極和多孔質(zhì)層(I)和/或多孔質(zhì)層(II)的一體化物來構(gòu)成鋰二次電池(電化學(xué)元件)，或者，可以將負(fù)極活性物質(zhì)含有層形成用組合物涂布在集電體上，在該組合物干燥之前，進(jìn)一步涂布多孔質(zhì)層(I)形成用組合物和/或多孔質(zhì)層(II)形成用組合物，使用由此制作的負(fù)極和多孔質(zhì)層(I)和/或多孔質(zhì)層(II)的一體化物來構(gòu)成鋰二次電池(電化學(xué)元件)。(實(shí)施方式2)接著，對本發(fā)明的電化學(xué)元件的制造方法，從與實(shí)施方式1不同的觀點(diǎn)進(jìn)行說明。所述正極和所述負(fù)極隔著隔膜被層疊而構(gòu)成電極體，直接以這樣的形狀用于電化學(xué)元件的組裝?；蛘撸瑢⒏裟喞@在巻軸上，與所述正極和所述負(fù)極一起被巻繞，制成螺旋狀的電極體，用于電化學(xué)元件的組裝?？墒?，使用一側(cè)由多孔質(zhì)層(I)構(gòu)成、另一側(cè)由多孔質(zhì)層(II)構(gòu)成的隔膜這樣的兩面的摩擦系數(shù)不同的隔膜的情況下，在螺旋狀的電極體的制造中，容易產(chǎn)生以下的問題。即，如果以隔膜的摩擦系數(shù)高的一側(cè)面向巻軸的方式來配置隔膜進(jìn)行巻繞，則由于隔膜和巻軸的摩擦大，因此，從巻軸上取下所形成的螺旋狀的電極體時，會有難以拔出或者產(chǎn)生電極的巻偏的情況。因此，就本發(fā)明而言，將正極、負(fù)極以及兩面的摩擦系數(shù)不同的隔膜進(jìn)行層疊，使用巻軸巻繞成螺旋狀來制造電極體的情況下，優(yōu)選使用將隔膜的摩擦系數(shù)低的一側(cè)配置于巻軸側(cè)，將隔膜巻繞于巻軸的方法。即，本發(fā)明的第一電化學(xué)元件制造方法為，將正極、負(fù)極以及隔膜通過巻軸巻繞成螺旋狀，制造含有正極、負(fù)極以及隔膜的螺旋狀的電極體的方法，其特征為，所述隔膜的兩面的摩擦系數(shù)不同，該方法具有將所述隔膜的摩擦系數(shù)低的一面配置在巻軸側(cè)，將所述隔膜巻繞在所述巻軸上的工序；將所述正極和所述負(fù)極與所述隔膜一起進(jìn)行巻繞的工序。像本發(fā)明的電化學(xué)元件中使用的隔膜這樣，具有含有熱塑性樹脂作為主體的多孔質(zhì)層(I)和含有耐熱溫度為150。C以上的填料作為主體的多孔質(zhì)層(II)的情況下，多孔質(zhì)層(II)和巻軸之間的靜摩擦系數(shù)容易變得大于多孔質(zhì)層(I)和巻軸之間的靜摩擦系數(shù)。雖然因巻軸的材質(zhì)等而變化，但是多孔質(zhì)層(II)和巻軸之間的靜摩擦系數(shù)例如為大于0.5的值，另一方面，多孔質(zhì)層(I)和巻軸之間的靜摩擦系數(shù)，例如在多孔質(zhì)層(I)為微多孔膜的情況下，為0.5以下。因而，在隔膜的一面形成多孔質(zhì)層(I),在另一面形成多孔質(zhì)層(II)的情況下，只要將多孔質(zhì)層(I)這一側(cè)配置在巻軸側(cè)，巻在巻軸上，進(jìn)行巻繞即可。另外，將多孔質(zhì)層(II)配置在巻軸側(cè)進(jìn)行巻繞的情況下，如果多孔質(zhì)層(II)含有陶瓷這樣硬的無機(jī)微粒，則除了產(chǎn)生電極的巻偏以外，也可能發(fā)生巻軸被無機(jī)微粒研磨而在短期內(nèi)磨損的問題。因此，除隔膜的表面的摩擦系數(shù)的問題之外，在多孔質(zhì)層(II)含有陶瓷等無機(jī)微粒的情況下，優(yōu)選以多孔質(zhì)層(II)朝向與巻軸相反側(cè)的方式配置隔膜，進(jìn)行巻繞。從該觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的第二電化學(xué)元件制造方法為，通過巻軸將正極、負(fù)極以及隔膜巻繞成螺旋狀，制造包含正極、負(fù)極以及隔膜的螺旋狀的電極體的方法，其特征為，所述隔膜的一側(cè)具備含有熱塑性樹脂作為主體的多孔質(zhì)層(I)，另一側(cè)具備含有耐熱溫度為150。C以上的絕緣性陶瓷粒子作為主體的多孔質(zhì)層(II),該方法具有將所述多孔質(zhì)層(I)配置在巻軸側(cè)，將所述隔膜巻在所述巻軸上的工序；將所述正極和所述負(fù)極與所述隔膜一起進(jìn)行巻繞的工序。由于多孔質(zhì)層(I)和巻軸之間的靜摩擦系數(shù)越低越容易將螺旋狀的電極體從巻軸中拔出，因此，所述靜摩擦系數(shù)優(yōu)選為0.5以下，更優(yōu)選為0.4以下。另一方面，如果所述靜摩擦系數(shù)過小，則會有隔膜滑動而巻繞位置偏移的情況，因此，所述靜摩擦系數(shù)優(yōu)選為0.05以上，更優(yōu)選為0.1以上，特別優(yōu)選為0.2以上。本說明書中所說的靜摩擦系數(shù)是用基于JISK7125規(guī)定的方法所測定的值。是表示巻繞電極體的制造裝置的一個例子的概念圖，雖然表示的是制造裝置的側(cè)面而不是截面圖，但是，為了容易理解各構(gòu)成要素，對一部分構(gòu)成要素(負(fù)極1)標(biāo)記斜線。就本發(fā)明的制造方法而言，使隔膜3與負(fù)極1和正極2重合，將它們以巻軸4為中心進(jìn)行巻繞，從而制造巻繞電極體。首先，在開始巻繞的階段，使2片隔膜3、3重合，以一邊使其與巻軸4密合一邊巻入的方式進(jìn)行巻繞(第1工序)。接著，在巻軸4側(cè)的隔膜3的內(nèi)側(cè)巻入負(fù)極1,進(jìn)一步在2片隔膜3、3之間巻入正極2,同時進(jìn)行巻繞來制成巻繞電極體(第2工序)。在第2工序中，也可以在巻軸4側(cè)的隔膜3的內(nèi)側(cè)巻入正極2,在2片隔膜3、3之間巻入負(fù)極l,同時進(jìn)行巻繞來制成巻繞電極體。然后，從巻軸4上拔下巻繞電極體。圖2是將在巻繞電極體的制造中第1工序結(jié)束，第2工序開始的狀態(tài)下的巻軸4附近進(jìn)行放大來表示的截面圖。圖2中，表示在第1工序后在2片隔膜3、3之間巻入正極2的狀態(tài)，但是并未對負(fù)極1進(jìn)行圖示。在圖2中，3a是隔膜3中的摩擦系數(shù)低的面，3b是隔膜3中的摩擦系數(shù)高的面。這樣，就隔膜3、3而言，使用兩面具有不同摩擦系數(shù)的隔膜，以摩擦系數(shù)低的面3a、3a面向巻軸4側(cè)的方式進(jìn)行配置。由此，在形成巻繞電極體后拔出巻軸4時，可以抑制隔膜對巻軸4的纏連，可以制造生產(chǎn)率更良好的巻繞電極體。為了制造前述的構(gòu)成為在負(fù)極側(cè)配置多孔質(zhì)層(I)的電化學(xué)元件，只要在所述第2工序中，以在隔膜的摩擦系數(shù)低的一面?zhèn)葞喨胴?fù)極，即在多孔質(zhì)層(I)側(cè)巻入負(fù)極的方式進(jìn)行巻繞即可。另外，如果以在隔膜的摩擦系數(shù)高的一面?zhèn)葞喨胝龢O，即在多孔質(zhì)層(II)側(cè)巻入正極的方式進(jìn)行巻繞，則可以制造構(gòu)成為在正極側(cè)配置多孔質(zhì)層(II)的電化學(xué)元件。本發(fā)明的制造方法也能夠適用于上述本發(fā)明中使用的隔膜以外的情況，也可以是由兩面的摩擦系數(shù)不同的熱塑性樹脂的層疊體構(gòu)成的隔膜等。在圖2的例子中，巻軸4由2根半圓狀的軸來構(gòu)成，配置成平面部彼此相對，在其平面部之間夾入隔膜3、3。關(guān)于巻軸4的形狀，并不限于圖2所示的例子，可以使用以往形狀的巻軸。圖3A、B、C中示意地表示巻軸4的具體例子，但可以使用各種巻軸，例如，如圖3A所示，巻軸4的頂端分割成2根銷而形成的形狀的巻軸；如圖3B所示，將截面為半圓狀的2根軸配置成平面部彼此相對，而且，各軸在電極、隔膜面的短軸方向上從相對側(cè)突出的形狀的巻軸；如圖3C所示，適合于制造方形電化學(xué)元件(方形電池等)用的巻繞電極體的、將2根平板狀的軸以彼此相對的方式進(jìn)行配置的形狀的巻軸等。對巻軸的材質(zhì)并無特別限制，可以使用在以往的電化學(xué)元件用巻繞電極體的巻繞中使用的巻軸所采用的材質(zhì)，具體來講，可例示出不銹鋼(SUS303、SUS304、SUS305、SUS316、SUS317、SUS403、SUS420等)等。另外，也可以用氮化物等陶瓷被覆表面來提高耐久性。所述電極體與所述電解液一起被封入外裝體內(nèi)，構(gòu)成例如鋰二次電池。作為電池的形態(tài)，與以往的鋰二次電池同樣地，可以制成使用筒形(圓筒形或方筒形)的外裝罐的筒形電池、使用扁平形(從平面圖來看，為圓形或方形的扁平形)的外裝罐的扁平形電池、以蒸鍍有金屬的層壓膜為外裝體的軟包裝電池等。另外，就外裝罐而言，可以使用鋼制或鋁制的外裝罐。就以金屬罐為外裝罐的電池而言，最好是具備在電池內(nèi)部的氣壓上升時，可向外部排出所述氣體的機(jī)構(gòu)，這樣的機(jī)構(gòu)可以是，在一定的壓力下產(chǎn)生裂縫的金屬制的開裂排氣口、在一定壓力下破裂的樹脂制排氣口、在一定壓力下打開蓋子的橡膠制的排氣口等，其中，優(yōu)選具備金屬制的開裂排氣口。另一方面，就軟包裝電池而言，由于密封部分通過樹脂的熱融粘來密封，因此，原本在溫度和內(nèi)壓上升時就難以形成耐受這樣的高溫、高壓的結(jié)構(gòu)，即使不設(shè)置特別的機(jī)構(gòu)，在溫度上升時，也可以形成將電池內(nèi)部的氣體排出到外部的構(gòu)成。即，就軟包裝電池而言，外裝體的密封部(熱熔粘部)作為將所述電池內(nèi)部的氣體排出到外部的機(jī)構(gòu)來起作用。另外，在軟包裝電池的情況下，通過使密封部分的寬度僅在特定的場所變窄等方法，也可以形成在溫度上升時將電池內(nèi)部的氣體排出到外部的機(jī)構(gòu)。即，所述特定的場所，作為將所述電池內(nèi)部的氣體排出到外部的機(jī)構(gòu)來起作用。對于具有在因溫度上升使得電池的內(nèi)壓上升時，將電池內(nèi)部的氣體排出至外部來降低電池的內(nèi)壓的機(jī)構(gòu)的鋰二次電池而言，該機(jī)構(gòu)工作的情況下，有可能內(nèi)部的非水電解液揮發(fā)，使得成為電極直接曝露于空氣中的狀態(tài)。電池在充電狀態(tài)的情況下，如果成為所述狀態(tài)，負(fù)極與空氣(氧、水分)接觸的話，則負(fù)極所吸納的鋰離子、負(fù)極表面上析出的鋰與空氣反應(yīng)而放熱，即使產(chǎn)生隔膜的關(guān)閉，電池的溫度也上升，進(jìn)而，會有引起正極活性物質(zhì)的熱失控反應(yīng)的情況。但是，如果隔膜的多孔質(zhì)層(I)被配置在負(fù)極側(cè)，則熔融的多孔質(zhì)層(I)的樹脂(A)，不僅閉塞隔膜的空孔，還可以在負(fù)極的表面形成膜，從而能夠抑制負(fù)極和空氣的反應(yīng)。尤其是，在多孔質(zhì)層(I)與負(fù)極的活性物質(zhì)含有層接觸的情況下，在負(fù)極活性物質(zhì)含有層的表面形成所述樹脂(A)的膜，因此，認(rèn)為抑制所述反應(yīng)的效果高。因而，就具備在電池內(nèi)部的氣壓上升時將所述氣體排出到外部的機(jī)構(gòu)的鋰二次電池而言，認(rèn)為通過將多孔質(zhì)層(I)配置在負(fù)極側(cè)所帶來的安全性提高的效果會變得更高。通過本發(fā)明的制造方法制造的電化學(xué)元件的種類，并無特定限制，除了使用非水電解液的鋰二次電池以外，還可適用于鋰一次電池和電容器等以往的電化學(xué)元件，可以特別優(yōu)選地應(yīng)用于要求高溫下的安全性的用途。即，本發(fā)明的電化學(xué)元件，只要具備所述本發(fā)明的隔膜，則對于其他的構(gòu)成、結(jié)構(gòu)就沒有特別限制，可以采用以往的具有非水電解液的各種電化學(xué)元件(鋰二次電池、鋰一次電池、電容器等)所具備的各種構(gòu)成、結(jié)構(gòu)。以下，基于實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)敘述。在各實(shí)施例中所示的多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的各成分的體積含有率，在^f吏用多孔質(zhì)基體(非織造布)的情況下，是除了該多孔質(zhì)基體外的全部構(gòu)成成分中的體積含有率。體積含有率，以SBR的比重為0.97g/cm3，以勃母石的比重為3.0g/cm3,以PE的比重為1.0g/cm3,以氧化鋁的比重為4.0g/cm3進(jìn)行計算。另夕卜，在以下的實(shí)施例中所示的隔膜和巻軸之間的靜摩擦系數(shù)的測定，是29使用作為巻軸的構(gòu)成材料的SUS304,用基于JISK7125的方法來進(jìn)行的。另外，樹脂(A)的熔點(diǎn)(熔化溫度)是基于JISK7121的規(guī)定，使用DSC來測定的值。<負(fù)極的制作1(制造例1)>以N-曱基-2-敗咯烷酮(NMP)為溶劑，將作為負(fù)極活性物質(zhì)的石墨95質(zhì)量份和作為粘合劑的PVDF5質(zhì)量份均勻地混合，制成含有負(fù)極合劑的糊。將該含有負(fù)極合劑的糊間斷地涂布在由銅箔形成的厚度為1Opm的集電體的兩面，使得正面的活性物質(zhì)涂布長度為320mm,背面的活性物質(zhì)涂布長度為260mm,并進(jìn)行干燥，然后，進(jìn)行壓延處理，調(diào)整負(fù)極合劑層的厚度使得整體厚度為142pm，剪切成寬度45mm,制作出長330mm、寬45mm的負(fù)極。進(jìn)而，在該負(fù)極的銅箔的露出部焊接連接片(tab)來形成引線部。<正極的制作1(制造例2)〉以NMP為溶劑，將作為正極活性物質(zhì)的LiCo0285質(zhì)量份、作為導(dǎo)電助劑的乙炔黑10質(zhì)量份以及作為粘合劑的PVDF5質(zhì)量份均勻地混合，制成含有正極合劑的糊。將該含有正極合劑的糊間斷地涂布在由鋁箔構(gòu)成的厚度為15^m的集電體的兩面，使得正面的活性物質(zhì)涂布長度為320mm,背面的活性物質(zhì)涂布長度為260mm,并進(jìn)行干燥，然后，進(jìn)行壓延處理，調(diào)整正極合劑層的厚度使得整體厚度為150fim,剪切成寬度43mm,制作出長330mm、寬43mm的正極。進(jìn)而，在該正極的鋁箔的露出部焊接連接片來形成引線部。(實(shí)施例l)將作為填料的氧化鋁(平均粒徑0.3pm)1000g、水800g、異丙醇(IPA)200g以及作為粘合劑的聚乙烯醇縮丁醛的水/IPA溶液(固體成分比例15%)375g裝入容器內(nèi)，用三一電動機(jī)攪拌l小時，使其分散，制成均勻的漿料(漿料1)。在該漿料1中通過厚度為12pm且目付重量為8g/m2的PET制非織造布，通過提拉涂布來涂布漿料1后，使其通過具有規(guī)定間隔的狹縫之間，然后進(jìn)行干燥，得到厚度為2(Vm的多孔質(zhì)膜(多孔質(zhì)層(II))。在得到的多孔質(zhì)膜的單面用刮刀涂布機(jī)涂布PE粉末的水分散體(平均粒徑固體成分濃度40%),并進(jìn)行干燥，形成厚度為5pm的PE微粒層(多孔質(zhì)層(I)),制作出兩面的摩擦系數(shù)不同的隔膜。接著，使用圖1所示的構(gòu)成的制造裝置，采用圖3B所示的結(jié)構(gòu)的不銹鋼(SUS304)制的巻軸，使用制造例1中制作的負(fù)極、制造例2中制作的正極以及本實(shí)施例的隔膜，制作出巻繞電極體。隔膜以摩擦系數(shù)低的面(多孔質(zhì)層(I))面向巻軸側(cè)的方式進(jìn)行配置。由此，制作出100個巻繞電極體，求出不能從巻軸正常拔出的電極體的比例，作為不合格率，從而進(jìn)行評價。(實(shí)施例2)使用刮刀涂布機(jī)，將所述實(shí)施例1中制作的漿料1涂布在厚度16(im的PE制微多孔膜(多孔質(zhì)層(I))的單面上，進(jìn)行干燥，形成厚度為5pm的無機(jī)填料層(多孔質(zhì)層(II))，制作出兩面摩擦系數(shù)不同的隔膜。除了使用該隔膜以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作100個巻繞電極體，測定拔出電極體時的不合格率。(比4交例1)除了將隔膜的摩擦系數(shù)高的面(多孔質(zhì)層(II))面向巻軸側(cè)進(jìn)行配置以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作100個巻繞電極體，測定拔出電極體時的不合格率。(比專交仿J2)除了將隔膜的摩擦系數(shù)高的面(多孔質(zhì)層(II))面向巻軸側(cè)進(jìn)行配置以外，與實(shí)施例2同樣地操作，制作100個巻繞電極體，測定拔出電極體時的不合格率。將實(shí)施例1~2以及比較例12中的電極體的拔出的不合格率示于表1中。另外，在這些實(shí)施例以及比較例中，將與巻軸接觸的隔膜的面的種類，以及隔膜與作為巻軸的構(gòu)成材料的SUS304之間的靜摩擦系數(shù)一并記于表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>如表1所示，使用兩面摩擦系數(shù)不同的隔膜，將其中摩擦系數(shù)低的面朝向巻軸側(cè)進(jìn)行巻繞電極體的制作的實(shí)施例12中，可以從巻軸正常地拔出所有的電極體，并且，不產(chǎn)生巻偏，可以以良好的生產(chǎn)率來制作電極體。因而可知，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以提高電化學(xué)元件的生產(chǎn)率。(實(shí)施例3)通過刮刀涂布機(jī)，將PE微粒的水分散體(平均粒徑lpm,固體成分濃度40%,熔點(diǎn)125°C,樹脂的熔融粘度1300mPa's)(液狀組合物(l-A))涂布在制造例l制作的負(fù)極的兩面，進(jìn)行干燥，形成以樹脂(A)即PE為主體的多孔質(zhì)層(I),使得厚度為7pm。在負(fù)極上形成的多孔質(zhì)層(I)僅由樹脂(A)即PE微粒構(gòu)成，多孔質(zhì)層(I)中的樹脂(A)的體積含有率為100%。接著，使作為填料的板狀勃母石(平均粒徑ljimi，縱橫比10)1000g分散于水1000g中，進(jìn)一步加入作為有機(jī)粘合劑的SBR膠乳120g,使其均勻地分散，制成液狀組合物(2-A)。在液狀組合物(2-A)中通過厚度15pm的PP制熔噴非織造布，利用提拉涂布來涂布漿料后，進(jìn)行干燥，從而得到在非織造布的空隙內(nèi)具有以填料粒子為主體的層的厚度20|am的多孔質(zhì)膜(多孔質(zhì)層(II))。算出的多孔質(zhì)層(II)中的板狀勃母石的體積含有率為87%。將制造例2中制作的正極、具有所述多孔質(zhì)層(I)的負(fù)極和成為多孔質(zhì)層(II)的所述多孔質(zhì)膜巻繞成螺旋狀，制作出電極體。將該大致圓筒狀的電極體擠壓成扁平狀，裝入鋁層壓制的外裝體之中，進(jìn)一步注入以下電解液，然后進(jìn)行密封，制成鋰二次電池。電解液使用的是在將碳酸亞乙酯和碳酸曱乙酯以1:2的體積,比進(jìn)行混合的溶劑中以1.2mol/L的濃度溶解有LiPF6而得到的非水電解液。在本實(shí)施例中，在所述負(fù)極上形成的多孔質(zhì)層(I)和以非織造布作為基材的多孔質(zhì)層(II)(多孔質(zhì)膜)兩者，在電池內(nèi)以重疊的狀態(tài)作為一個隔膜來起作用，在本實(shí)施例和后述的各實(shí)施例中，將組合有多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)的整體稱作隔膜。(實(shí)施例4)將PE微粒的水分散液(平均粒徑l(am,固體成分濃度40%，熔點(diǎn)125。C,樹脂的熔融粘度1300mPa.s)2000g和乙醇800g放入容器中，用分散機(jī)在2800rpm的條件下攪拌1小時來使其分散，進(jìn)一步加入作為填料的板狀氧化鋁(A1203)微粒(平均粒徑2jim,縱橫比50)4400g,攪拌3小時，得到均勻的漿料即液狀組合物(2-B)。使用在相互相對的位置上具備2個模頭的模頭涂布機(jī)，將液狀組合物(2-B)和在實(shí)施例1中使用的液狀組合物(l-A)同時涂布在厚度18pm的PET制濕式非織造布上，進(jìn)行干燥，得到具有含有樹脂(A)即PE作為主體的多孔質(zhì)層(I)和含有填料即板狀氧化鋁微粒作為主體的多孔質(zhì)層(II)的隔膜。多孔質(zhì)層(I)以及多孔質(zhì)層(II)的厚度各自大約是10jim。另外，多孔質(zhì)層(I)中的樹脂(A)即PE的體積含有率是100%,算出的多孔質(zhì)層(II)中的板狀氧化鋁微粒的體積含有率是58%。將制造例1中制作的負(fù)極、所述隔膜和制造例2中制作的正極，以隔膜的多孔質(zhì)層(I)朝向負(fù)極側(cè)的方式進(jìn)行重合，巻繞成螺旋狀，制作出電極體。上述巻繞中，以隔膜的與巻軸接觸的面是多孔質(zhì)層(I)的方式來配置隔膜。以下，與實(shí)施例3同樣地操作，制作出鋰二次電池。(實(shí)施例5)使用實(shí)施例4中使用的液狀組合物(2-B)，以與實(shí)施例4中使用的物質(zhì)相同的PET制非織造布作為多孔質(zhì)基體，與實(shí)施例3同樣地通過^是拉涂布制作出厚度20(am的多孔質(zhì)層(II)。另外，除了使用熔融粘度為10000mPa's的PE微粒以外，制作出構(gòu)成與液狀組合物(l-A)相同的液狀組合物(l-B),使用刮刀涂布機(jī)涂布在所述多孔質(zhì)層(II)的單面，并進(jìn)行干燥，從而形成厚度7(im的多孔質(zhì)層(I),得到隔膜。除了使用該隔膜以外，與實(shí)施例4同樣地操作，制作出鋰二次電池。多孔質(zhì)層(I)中的樹脂(A)即PE的體積含有率是100。/0,算出的多孔質(zhì)層(II)中的板狀氧化鋁微粒的體積含有率是58%。(比較例3)制作電極巻繞體時，除了改變隔膜的配置，使多孔質(zhì)層(I)作為正極側(cè)以外，與實(shí)施例5同樣地操作，制作出鋰二次電池。(實(shí)施例6)除了使用二次粒子結(jié)構(gòu)的勃母石(二次粒子的平均粒徑0.6)im,比表面積15mVg)代替板狀氧化鋁以夕卜，與實(shí)施例4同樣地操作，制備液狀組合物(2-C)。除了使用該液狀組合物(2-C)代替液狀組合物(2-B)以外，與實(shí)施例5同樣33地操作，制作出隔膜。除了使用該隔膜以外，與實(shí)施例5同樣地操作，制作出鋰二次電池。(比較例4)除了使用巴西棕櫚蠟的水分散體(平均粒徑0.4jim,固體成分濃度30質(zhì)量％，熔點(diǎn)80°C,熔融粘度25mPa.s)來代替液狀組合物(l-B)以外，與實(shí)施例5同樣地操作，制作出隔膜。除了使用該隔膜以外，與比較例3同樣地操作，制作出鋰二次電池。(比較例5)使用PE制微多孔膜(厚度20pn),使所述PE制微多孔膜介于制造例1中制作的負(fù)極和制造例2中制作的正極之間，并使它們重合，巻繞成螺旋狀，制作出電極體。除了使用該電極體以外，與實(shí)施例3同樣地操作，制作出鋰二次電池。將實(shí)施例3~6和比較例3~5中制作的隔膜的構(gòu)成示于表2中。表2中，樹脂比例表示多孔質(zhì)層(I)中所含的樹脂(A)的體積相對于多孔質(zhì)層(II)的空孔的體積的比例，將樹脂(A)的體積與所述空孔的體積相等的情況作為100%。另外，空孔率是通過前述式(1)求得的值。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>對于實(shí)施例36和比較例35的各鋰二次電池，進(jìn)行如下的評價。首先，對于實(shí)施例3~6和比較例35的鋰二次電池中使用的隔膜的關(guān)閉溫度，用如下方法求出。將各電池放入恒溫槽中，以每分鐘rc的比例使溫度從3o。c上升至150°C，進(jìn)行加熱。加熱中，測定電池的內(nèi)部的電阻變化，將電阻值上升至30。C的電阻值的5倍以上時的溫度作為關(guān)閉溫度。另外，在達(dá)到150。C狀態(tài)下，進(jìn)一步使溫度維持30分鐘，測定電池的表面溫度和電池電壓，調(diào)查有無異常的產(chǎn)生。接著，使用所述測定中所用電池以外的電池，進(jìn)行接下來的針刺試驗。以0.5C的恒定電流將實(shí)施例3~6和比較例3~5的電池充電至4.2V,接著，以4.2V的恒定電壓進(jìn)行充電，直至電流降低至0.05C。充電后，將直徑5mm的釘以40mm/秒鐘的速度刺入電池，調(diào)查電池的溫度上升。分別用3個電池進(jìn)行試驗，求出各電池的最高達(dá)到溫度的平均值，作為針刺試驗的電池的溫度。所述各評價結(jié)果示于表3中。表3多孔質(zhì)層(I)面對的電^L關(guān)閉溫度(。C)高溫儲存試驗(150°C,30分鐘)針刺試驗的電池溫度(。C)實(shí)施例3負(fù)極122無異常130實(shí)施例4負(fù)極122無異常130實(shí)施例5負(fù)極122無異常125實(shí)施例6負(fù)極125無異常145比豐i例3正極125無異常150比較例4正極82有溫度上升160比傘文例5-137電壓降低130如表3所示，實(shí)施例36和比較例35的鋰二次電池，在確保電池在高溫下的安全性的適合溫度范圍內(nèi)產(chǎn)生關(guān)閉。另外，將多孔質(zhì)層(I)配置在負(fù)極側(cè)的實(shí)施例36的電池，即使將電池在150。C保持30分鐘，也并未發(fā)現(xiàn)電池的表面溫度的上升或者電池的電壓的降低這樣的異常。此外，實(shí)施例36的電池，與將多孔質(zhì)層(I)配置在正極側(cè)的比較例3和4相比，針刺試驗的電池的溫度上升被抑制，關(guān)閉功能更有效地起作用。35另外，與比較例4相比，提高了多孔質(zhì)層(I)的樹脂(A)在140。C的熔融粘度的比較例3的關(guān)閉功能更有效地起作用，可知提高樹脂(A)的熔融粘度對高溫下的安全性提高是有效的。另外，比較例5的電池，在150。C保持30分鐘，電壓降低。推測這是因為，隔膜收縮，在正極和負(fù)極的一部分中產(chǎn)生了短路。<負(fù)極的制作2(制造例3)>間斷地涂布含有負(fù)極合劑的糊，使得正面的涂布長度為500mm,背面的涂布長度為440mm，除此以外，與制造例1同樣地操作，制作長510mm、寬45mm的負(fù)極。進(jìn)一步，在該負(fù)極的銅箔的露出部焊接連接片來形成引線部。<正極的制作2(制造例4)>間斷地涂布含有正極合劑的糊，使得正面的涂布長度為500mm,背面的涂布長度為425mm,除此以外，與制造例2同樣地操作，制作長520mm、寬43mm的正極。進(jìn)一步，在該正極的鋁箔的露出部焊接連接片來形成引線部。(實(shí)施例7)將作為有機(jī)粘合劑的SBR的乳液(固體成分比例40質(zhì)量％)100g和水4000g放入容器，在室溫下攪拌直至分散均勾。將板狀勃母石粉末(平均粒徑ljLim，縱橫比10)4000g分四回加入到該分散液中，通過分散才幾以2800rpm攪拌5小時，制備出均勻的漿料。接著，使用微凹版涂布機(jī)，在作為多孔質(zhì)層(I)的厚度16jim的聚乙烯制微多孔膜(空孔率40。/。，平均孔徑0.02iim，熔點(diǎn)135°C)的單面上涂布所述漿料，并進(jìn)行干燥，從而形成多孔質(zhì)層(II),得到厚度為22pm的隔膜。該隔膜的多孔質(zhì)層(II)中的所述填料的體積含有率是97體積%,多孔質(zhì)層(II)的空孔率是48%。將制造例3中制作的負(fù)極、本實(shí)施例的隔膜和制造例4中制作的正極，以隔膜的多孔質(zhì)層(I)朝向負(fù)極側(cè)的方式進(jìn)行重合，巻繞成螺旋狀，制作出電極體。將得到的大致圓筒狀的電極體擠壓成扁平狀，插入到厚度6mm、高度50mm、寬度34mm的鋁制外裝罐，進(jìn)一步注入與所述實(shí)施例3中使用的電解液同樣的電解液，然后進(jìn)行密封，制作出圖4A、B所示的結(jié)構(gòu)、圖5所示的外觀的鋰二次電池。該電池的上部具備用于在內(nèi)壓上升的情況下降低壓力的開裂排氣口。這里，對圖4A、B和圖5所示的電池進(jìn)行說明，負(fù)極1和正極2如前所述夾著隔膜3被巻繞成螺旋狀，進(jìn)一步加壓成扁平狀，形成電極體6，與電解液一起收納入方筒形的外裝罐20。但是，在圖4B中，為了避免復(fù)雜化，并沒有將作為負(fù)極1和正極2的集電體的金屬箔和電解液等圖示出來，電極體6的中央部和隔膜3并沒有制成截面。外裝罐20是鋁合金制，構(gòu)成電池的外裝體，該外裝罐20兼作為正極端子。并且，在外裝罐20的底部配置有由聚乙烯片構(gòu)成的絕緣體5，從由負(fù)極l、正極2以及隔膜3構(gòu)成的電極體6,引出與負(fù)極1和正極2的各自一端連接的負(fù)極引線體8和正極引線體7。另外，在將外裝罐20的開口部封口的鋁合金制的封口用蓋板9上，隔著聚丙烯制的絕緣密封墊IO安裝有不銹鋼制的端子11,在該端子11上隔著絕緣體12安裝有不銹鋼制的引線板13。該蓋板9被插入外裝罐20的開口部，通過焊接兩者的接合部，來封口外裝罐20的開口部，密封電池內(nèi)部。另外，在蓋板9上設(shè)置有非水電解液注入口14，該非水電解液注入口14,以插入有密封部件的狀態(tài)，通過例如激光焊接等而被焊接密封，確保電池的密封性。就圖4A、B和圖5所示的電池而言，為了方便，非水電解液注入口14是包括非水電解液注入口自身和密封部件來表示的。此外，在蓋板9上設(shè)置開裂排氣口15,作為因電池的溫度上升等而使內(nèi)壓上升時，將內(nèi)部的氣體排出至外部的機(jī)構(gòu)。該實(shí)施例7的電池，通過將正極引線體7直接焊接在蓋板9使得外裝罐20和蓋板9作為正極端子發(fā)揮功能，將負(fù)極引線體8焊接在引線板13上，通過使負(fù)極引線體8和端子11隔著該引線板13而被導(dǎo)通，使得負(fù)極端子11作為負(fù)極端子發(fā)揮功能，但有時也根據(jù)外裝罐20的材質(zhì)等，使其正負(fù)情形相反。圖5是示意地表示圖4A、B所示的電池的外觀的斜視圖，該圖5是以表示所述電池為方形電池的目的來圖示的圖，該圖5概略地表示電池。(實(shí)施例8)將多孔質(zhì)層(II)的板狀勃母石粉末代替成由一次粒子凝集構(gòu)成的二次粒子結(jié)構(gòu)的勃母石(平均粒徑0.6pm),除此以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制作出鋰二次電池。在該鋰二次電池中使用的隔膜的總厚度為22[xm,多孔質(zhì)層(II)中的所述填料的體積含有率為97體積％，多孔質(zhì)層(II)的空孔率為44%。(實(shí)施例9)將多孔質(zhì)層(II)的板狀勃母石粉末代替成粒狀的氧化鋁(平均粒徑0.4pm)，除此以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制作出鋰二次電池。在該鋰二次電池中使用的隔膜的總厚度為20pm,隔膜的多孔質(zhì)層(II)中的所述填料的體積含有率為96體積％,多孔質(zhì)層(II)的空孔率為55%。(實(shí)施例10)將構(gòu)成多孔質(zhì)層(I)的微多孔膜代替成PP/PE/PP的三層結(jié)構(gòu)的微多孔膜(厚度16pm，空孔率43%，平均孔徑0.008|im,PE的熔點(diǎn)135。C,PE的體積含有率33體積％),除此以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制作出鋰二次電池。在該鋰二次電池中使用的隔膜的總厚度為22|im,隔膜的多孔質(zhì)層(II)中的所述填料的體積含有率為97體積％，多孔質(zhì)層(II)的空孔率為48%。(實(shí)施例11)使用微凹版涂布機(jī)，將與實(shí)施例7中制備的漿料相同的多孔質(zhì)層(II)形成用漿料，涂布在制造例4中制作的正極的表面，并進(jìn)行干燥，在正極的兩面形成多孔質(zhì)層(II)。多孔質(zhì)層(II)的厚度為每一面5pm,多孔質(zhì)層(II)中的所述填料的體積含有率為97體積％,多孔質(zhì)層(II)的空孔率為48%。將在表面形成有所述多孔質(zhì)層(II)的正極、與實(shí)施例7中所使用的膜相同的PE制微多孔膜和制造例3中制作的負(fù)極重合并巻繞，除此以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制作出鋰二次電池。本實(shí)施例的電池中，多孔質(zhì)層(I)與負(fù)極合劑層接觸。另夕卜，構(gòu)成多孔質(zhì)層(I)的PE制微多孔膜與多孔質(zhì)層(II)并未被一體化，在電池內(nèi)以重疊的狀態(tài)作為一個隔膜發(fā)揮功能。(實(shí)施例12)以PET制非織造布(厚度12pm,目付重量8g/m2)作為基材，在與實(shí)施例7中制備的漿料相同的多孔質(zhì)層(II)形成用漿料中通過所述PET制非織造布，進(jìn)行提拉涂布，并千燥，從而制作出厚度20|im的多孔質(zhì)層(II)。多孔質(zhì)層(II)中的所述填料的體積含有率是97體積％，多孔質(zhì)層(II)的空孔率為33%。將制造例4中制作的正4及、所述多孔質(zhì)層(II)、與實(shí)施例7中使用的膜相同的PE制微多孔膜和制造例3中制作的負(fù)極進(jìn)行重合并巻繞，除此之外，與實(shí)施例7同樣地操作，制作出鋰二次電池。本實(shí)施例的電池中，多孔質(zhì)層(I)與負(fù)極合劑層接觸。另外，構(gòu)成多孔質(zhì)層(I)的PE制微多孔膜和多孔質(zhì)層(II)并未被一體化，在電池內(nèi)以重疊的狀態(tài)作為一個隔膜發(fā)揮功能。(實(shí)施例13)與實(shí)施例12同樣地操作，在多孔質(zhì)層(II)形成用漿料中通過PET制非織造布，進(jìn)行提拉涂布，在漿料完全干燥前，重合與實(shí)施例12中使用的膜相同的PE制微多孔膜，進(jìn)行干燥，從而制作出多孔質(zhì)層(I)和多孔質(zhì)層(II)一體化的隔膜。該隔膜的總厚度是33(im，多孔質(zhì)層(II)中的所述填料的體積含有率為97體積％，多孔質(zhì)層(II)的空孔率為33%。除了使用該隔膜以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制作出鋰二次電池。(比較例6)制作電極體時，將隔膜的多孔質(zhì)層(I)配置在正極側(cè)，除此以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制作出鋰二次電池。對于實(shí)施例713和比較例6的鋰二次電池的制作中使用的隔膜，在150°C的恒溫槽內(nèi)放置3小時，測定熱收縮率。熱收縮率的測定通過如下方式進(jìn)行。將切成4cmx4cm的隔膜試驗片用由夾子固定的2片厚度5mm的玻璃板夾住，在150。C的恒溫槽內(nèi)放置3小時后取出，測定各試-瞼片的長度，與試驗前的長度比較，將長度的減少比例作為熱收縮率。另外，對于實(shí)施例11的隔膜，使用正極和多孔質(zhì)層(II)一體化的隔膜進(jìn)行測定，作為隔膜的熱收縮率。此外，對于實(shí)施例12的隔膜，將熱收縮率更少的多孔質(zhì)層(II)的熱收縮率作為隔膜的熱收縮率。將各隔膜的熱收縮率的測定結(jié)果表示于表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>如表4所示，實(shí)施例713和比較例6的鋰二次電池中使用的隔膜在150°C的熱收縮率都是1%以下。接著，對于實(shí)施例7~13和比較例6的各鋰二次電池，在以下的條件下進(jìn)行充電，分別求出充電容量和放電容量，將放電容量相對于充電容量的比例作為充電效率來評價。充電是恒定電流-恒定電壓充電，即，以0.2C的電流值進(jìn)行恒定電流充電直至電池電壓為4.2V,接著，進(jìn)行4.2V的恒定電壓充電。直至充電結(jié)束的總充電時間為15小時。將充電后的電池以0.2C的》丈電電流進(jìn)4亍;故電，直至電池電壓達(dá)到3.0V，結(jié)果可以確認(rèn)，實(shí)施例713的電池、比較例6的電池均為，充電效率大致為100%,充電時的鋰枝晶的生成得到抑制，作為電池良好地工作。另外，對于實(shí)施例713和比較例6的各鋰二次電池，進(jìn)行下述的關(guān)閉溫度測定、高溫儲藏試驗和外部短路試驗。其結(jié)果表示于表5中。<關(guān)閉溫度測定>將放電狀態(tài)的各電池放入恒溫槽中，以每分鐘5。C的比例使溫度從30。C上升至150。C來進(jìn)行加熱，求出電池的內(nèi)部電阻的溫度變化。將電阻值上升至3(TC的值的5倍以上時的溫度，作為關(guān)閉溫度。<高溫儲藏試驗>對于與所述測定關(guān)閉溫度的電池不同的電池，在以下條件下，進(jìn)行恒定電流-恒定電壓充電。恒定電流充電是以0.2C的電流值進(jìn)行充電直至電池電壓達(dá)至ij4.25V,恒定電壓充電是以4.25V進(jìn)行，使直至充電結(jié)束的總充電時間為15小時。對于在上述條件下充電的各電池，以每分鐘5。C的比例從30。C升溫至150°C,然后，繼續(xù)在150。C放置3小時，測定電池的表面溫度和電池電壓，調(diào)查有無異常的發(fā)生。<外部短路試驗>對于與所述進(jìn)行關(guān)閉溫度測定和高溫儲藏試驗的電池不同的電池，通過1OOmQ的電阻進(jìn)行使正負(fù)極短路的外部短路試驗。測定短路后的電池表面的溫度，求出最高達(dá)到溫度來作為外部短路試驗的電池的溫度。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>如表5所示，實(shí)施例713和比較例6的鋰二次電池，在確保電池在高溫下的安全性的適宜溫度范圍內(nèi)產(chǎn)生關(guān)閉。另夕卜，實(shí)施例7~13的電池，在150°C3小時的高溫儲藏試驗中，并未發(fā)現(xiàn)電池的表面溫度的上升或者電池的電壓的降低這樣的異常。對此，比較例6的電池，被確認(rèn)出從高溫儲藏試驗開始的90分鐘后電池表面的溫度開始上升。如果詳細(xì)觀察該電池的試驗中的樣子，則可知從試驗開始大約75分鐘時，開裂排氣口打開，內(nèi)壓降低，電池表面的溫度暫時降低，但之后電池溫度上升。就比較例6的電池而言，推測是由于隔膜的多孔質(zhì)層(I)被配置在正極側(cè)，因此樹脂(A)不能覆蓋負(fù)極合劑層的表面，不能防止開裂排氣口工作后流入電池內(nèi)的空氣和負(fù)極活性物質(zhì)(石墨)所吸納的鋰離子的反應(yīng)，因此電池溫度上升。本發(fā)明在不超出其主旨的范圍內(nèi)，也可以以上述以外的方式來實(shí)施。本申請所公開的實(shí)施方式是一個例子，但并不限于此。本發(fā)明的范圍是以權(quán)利要求的記載優(yōu)先于上述說明書的記載被解釋的，在與權(quán)利要求同等的范圍內(nèi)的所有變更都包含于權(quán)利要求中。工業(yè)上的應(yīng)用性如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可以提供高溫下的安全性優(yōu)異的電化學(xué)元件。另夕卜，通過使用本發(fā)明的電化學(xué)元件的制造方法，可以提高電化學(xué)元件的生產(chǎn)率。權(quán)利要求1.一種電化學(xué)元件，其為含有正極、負(fù)極、非水電解液以及隔膜的電化學(xué)元件，其特征在于，所述隔膜具備含有熱塑性樹脂作為主體的第1多孔質(zhì)層和含有耐熱溫度為150℃以上的絕緣性粒子作為主體的第2多孔質(zhì)層，所述第1多孔質(zhì)層配置成面向所述負(fù)極。2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述熱塑性樹脂的熔點(diǎn)為8(M40。C。3.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述熱塑性樹脂在140。C時的熔融粘度為1000mPa's以上。4.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述熱塑性樹脂在140。C時的熔融粘度為1OOOOOOmPa.s以下。5.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述第1多孔質(zhì)層和所述第2多孔質(zhì)層的至少一方含有板狀粒子。6.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述第2多孔質(zhì)層所含有的絕緣性粒子的一部分或全部是板狀粒子。7.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述第1多孔質(zhì)層和所述第2多孔質(zhì)層的至少一方含有由一次粒子凝集而成的二次粒子。8.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述第2多孔質(zhì)層所含有的絕緣性粒子的一部分或全部是由一次粒子凝集而成的二次粒子。9.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述絕緣性粒子是選自由氧化鋁、二氧化珪、氧化鈦、氧化鋯以及勃母石所組成的組中的至少一種無機(jī)氧化物的粒子。10.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述絕緣性粒子的數(shù)均粒徑是0.0115|im。11.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述熱塑性樹脂是選自由聚乙烯、聚丙烯以及共聚聚烯烴組成的組中的至少一種樹脂。12.根據(jù)權(quán)利要求l記載的電化學(xué)元件，其中，所述第1多孔質(zhì)層和所述第2多孔質(zhì)層的至少一方含有有機(jī)粘合劑。13.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述第l多孔質(zhì)層和所述第2多孔質(zhì)層的至少一方含有耐熱溫度為15(TC以上的多孔質(zhì)基體。14.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述第1多孔質(zhì)層和所述第2多孔質(zhì)層共有地包含耐熱溫度為150。C以上的多孔質(zhì)基體。15.根據(jù)權(quán)利要求13記載的電化學(xué)元件，其中，所述多孔質(zhì)基體由耐熱溫度為15(TC以上的纖維狀物形成。16.根據(jù)權(quán)利要求15記載的電化學(xué)元件，其中，所述纖維狀物由選自由纖維素及其改性體、聚烯烴、聚酯、聚丙烯腈、芳綸、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺以及無機(jī)氧化物組成的組中的至少一種材料形成。17.根據(jù)權(quán)利要求13記載的電化學(xué)元件，其中，所述多孔質(zhì)基體由織造布或者非織造布形成。18.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述第1多孔質(zhì)層的厚度X和所述第2多孔質(zhì)層的厚度Y的比例X/Y為10以下。19.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述第2多孔質(zhì)層的厚度為10pm以下。20.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述第1多孔質(zhì)層和所述第2多孔質(zhì)層的至少一方與電極一體化。21.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述第1多孔質(zhì)層和所述第2多孔質(zhì)層在電化學(xué)元件內(nèi)重合，形成所述隔膜。22.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其具備存在于內(nèi)部的氣體的壓力上升時將所述氣體排出至外部的機(jī)構(gòu)。23.根據(jù)權(quán)利要求1記載的電化學(xué)元件，其中，所述負(fù)極含有負(fù)極活性物質(zhì)含有層，所述第1多孔質(zhì)層與所述負(fù)極活性物質(zhì)含有層接觸。24.—種電化學(xué)元件的制造方法，其為具備含有正極、負(fù)極以及隔膜的螺旋狀的電極體的電化學(xué)元件的制造方法，其特征在于，所述隔膜的兩面的摩擦系數(shù)不同，該方法包括將所述隔膜的摩擦系數(shù)低的一面?zhèn)扰渲迷趲嗇S側(cè)，將所述隔膜巻繞在所述巻軸上的工序；將所述正極和所述負(fù)極與所述隔膜一起進(jìn)行巻繞的工序。25.—種電化學(xué)元件的制造方法，其為具備含有正極、負(fù)極和隔膜的螺旋狀的電極體的電化學(xué)元件的制造方法，其特征在于，所述隔膜的一側(cè)具備含有熱塑性樹脂作為主體的第1多孔質(zhì)層，另一側(cè)具備含有耐熱溫度為150。C以上的絕緣性陶資粒子作為主體的第2多孔質(zhì)層，該方法包括將所述第1多孔質(zhì)層配置在巻軸側(cè)，將所述隔膜巻繞在所述巻軸的工序；將所述正極和所述負(fù)極與所述隔膜一起進(jìn)行巻繞的工序。26.根據(jù)權(quán)利要求25記載的電化學(xué)元件的制造方法，其中，所述第1多孔質(zhì)層和所述巻軸之間的靜摩擦系數(shù)為0.5以下。27.根據(jù)權(quán)利要求25記載的電化學(xué)元件的制造方法，其中，所述第1多孔質(zhì)層和所述巻軸之間的靜摩擦系數(shù)為0.05以上。28.根據(jù)權(quán)利要求25記載的電化學(xué)元件的制造方法，其中，在所述隔膜的所迷第1多孔質(zhì)層側(cè)配置所述負(fù)極。全文摘要本發(fā)明的電化學(xué)元件的特征在于，其包含正極、負(fù)極、非水電解液和隔膜，所述隔膜具備含有熱塑性樹脂作為主體的第1多孔質(zhì)層、和含有耐熱溫度為150℃以上的絕緣性粒子作為主體的第2多孔質(zhì)層，所述第1多孔質(zhì)層以面向所述負(fù)極的方式來配置。文檔編號H01M10/052GK101617433SQ200880005608公開日2009年12月30日申請日期2008年5月8日優(yōu)先權(quán)日2007年5月10日發(fā)明者松本修明,片山秀昭,阿部敏浩申請人:日立麥克賽爾株式會社