專利名稱：：非水電解質二次電池用正極及該電池的制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種非水電解質二次電池的制造方法的改良，尤其涉及以鋰鎳復合氧化物為正極活性物質的非水電解質二次電池的制造方法的改良。
背景技術：
：非水電解質二次電池具有高能量密度且為高容量，所以被廣泛用作攜帶儀器的驅動電源。過去，作為非水電解質二次電池中使用的正極活性物質，使用的是放電特性出色的鋰鈷復合氧化物(LiCo02)。但是，由于對電池的進一步高容量化的需求的提高或鈷的價格上升帶來的電池成本的增大，作為非水電解質二次電池用的正極活性物質，鋰鎳復合氧化物LiaNixM卜x02(M為Co、Al、Zr、Ti、Mg、Mn的至少一種，0.9《a《l.l、0.5《x《l)備受矚目。不過，鋰鎳復合氧化物存在尚未解決的課題，其中之一是電池容量的低下和電池膨化的問題。例如在下述非專利文獻1中報道了在使用暴露于大氣中的鋰鎳復合氧化物構成非水電解質二次電池時，由于高溫保存而發(fā)生電池膨化。非專利文獻1:第47次電池討論會演講要旨集326—327頁作為這樣的電池膨化的原因，在所述非專利文獻1中如下所述地考慮。如果鋰鎳復合氧化物被暴露于大氣中，則鋰鎳復合氧化物中的鋰離子與大氣中的水分發(fā)生反應，產(chǎn)生反應性高的氫氧化鋰，進而該氫氧化鋰與大氣中的二氧化碳反應，成為碳酸鋰(Li2C03)。另外，被暴露于大氣中的鋰鎳復合氧化物中含有的水分在電池內(nèi)分解作為電解質鹽的LiPF6，生成氫氟酸(HF)，其分解碳酸鋰(Li2C03)，在電池內(nèi)產(chǎn)生二氧化碳氣體。在電池內(nèi)產(chǎn)生的氣體停留于正負極之間，使正負極的對置狀態(tài)變差。因而，電池容量低下。另外，氫氧化鋰的生成使有助于充放電的鋰鎳復合氧化物量減少，所以這方面也會引起電池容量的低下。不過，作為消除正極活性物質的此類問題的方法，考慮了在不暴露于大氣中的條件例如在干燥空氣氣氛中或惰性氣體氣氛中進行電池制作的全部工序的方法。但是，該方法會引起制造成本的大幅度增加。因而，不是實用方法。因此，過去，采用的是在完成電池之后，進行電池的膨脹或電池容量的低下等的相關試驗，在判斷為不適合的情況下，全部廢棄同一制造批次電池的方法。但是，如果利用該方法，有時制造成品率極為低下，制造成品率的低下會引起完成電池的價格上升。
發(fā)明內(nèi)容因而，必需能夠在制造階段簡便地預測電池的膨脹或電池容量的低下等的發(fā)生的評價法，但尚未確立這樣的方法。本發(fā)明正是為了解決所述課題而提出的。本發(fā)明針對使用鋰鎳復合氧化物而成的非水電解質二次電池，研究出能夠簡便地篩選出適當?shù)匿囨噺秃涎趸锏匿囨噺秃涎趸锏馁|量判斷法，另外，還研究出能夠在組裝電池之前簡便地只篩選出適當?shù)恼龢O的正極質量判斷法，并且還確立了能夠成品率高地制造沒有電池膨化或電池容量的低下的高質量的非水電解質二次電池的制造方法。如下所述地構成用于解決所述課題的第1本發(fā)明。一種非水電解質二次電池用正極的制造方法，其特征在于，具備燒成含有鋰源和鎳源的正極活性物質前體從而形成鋰鎳復合氧化物的燒成工序；在惰性氣體氣氛中將所述鋰鎳復合氧化物加熱至200150(TC時，測定產(chǎn)生的二氧化碳氣體量的測定工序；在將所述測定工序中的加熱溫度設為x(°C)、在所述測定工序中測定的每lg鋰鎳復合氧化物的二氧化碳氣體產(chǎn)生量設為y(摩爾/g)時，篩選滿足以下數(shù)學式的鋰鎳復合氧化物的篩選工序；使用利用所述篩選工序篩選出的所述鋰鎳復合氧化物為主體的正極活性物質來完成正極的正極完成工序。(數(shù)學式Oy<(0.27x-51)/1000000(200《x<400)(數(shù)學式2)y<57/1000000(400《x《1500)。如果在惰性氣體氣氛中將暴露于大氣中的鋰鎳復合氧化物加熱至2001500°C，則產(chǎn)生二氧化碳氣體。發(fā)現(xiàn)這是因為，鋰鎳復合氧化物中的鋰離子與大氣中的水分反應成為氫氧化鋰，該氫氧化鋰與大氣中的二氧化碳氣體反應生成后述的熱分解性碳酸化合物。生成熱分解性碳酸化合物的一系列反應是使有助于充放電的鋰鎳復合氧化物量減少的反應，所以如果發(fā)生這些反應則放電容量低下。另外，如果尤其在充電狀態(tài)下以6(TC以上高溫保存使用發(fā)生了這些反應的鋰鎳復合氧化物的電池，則熱分解性碳酸化合物分解生成二氧化碳氣體，所以電池極大地膨化。因此，熱分解性碳酸化合物的含量少成為了獲得優(yōu)質電池的必要條件，熱分解性碳酸化合物的含量的大小可以成為判斷正極活性物質的質量的指標。艮口，在惰性氣體氣氛中將鋰鎳復合氧化物加熱至200150(TC，該加熱引起產(chǎn)生的二氧化碳氣體量(以下稱為二氧化碳氣體量)與電池性能之間存在相關關系。因而，可以取樣同一制造批次(以同一條件制造的產(chǎn)品)的鋰鎳復合氧化物的一部分，以所述溫度對其加熱，測定產(chǎn)生的二氧化碳氣體量，通過向所述數(shù)學式1、2中插入該二氧化碳氣體量，判斷該批次的鋰鎳復合氧化物是否為適合品。可以通過使用該鋰鎳復合氧化物質量判斷法，篩選使用適合作為正極活性物質的鋰鎳復合氧化物，來制作高質量的正極?？梢杂纱颂貏e提高成品率。在此，如果在含有氧氣的惰性氣體氣氛中進行鋰鎳復合氧化物的加熱，則鋰鎳復合氧化物或試驗容器中微量殘存的有機物燃燒(與氧氣反應)，產(chǎn)生二氧化碳氣體。因而，變得不能正確地測定起源于熱分解性碳酸化合物的二氧化碳氣體量，所以鋰鎳復合氧化物的加熱必需在惰性氣體氣氛中進行，作為惰性氣體，優(yōu)選氬氣或氮氣，特別優(yōu)選氬氣。另外，如果加熱溫度不到20(TC，則二氧化碳氣體產(chǎn)生量過小，所以變得難以判斷鋰鎳復合氧化物的質量。因而，使加熱溫度在20(TC以上。另一方面，如果加熱溫度超過150(TC，則在燒成工序中未反應的起源于鋰源的碳酸鋰發(fā)生熱分解產(chǎn)生二氧化碳氣體，所以這種情況下也變得難以判斷鋰鎳復合氧化物的質量。因而，使加熱溫度為1500。C以下。其中，為了進一步提高判斷的可靠性，優(yōu)選加熱至二氧化碳氣體的產(chǎn)生大部分結束的卯(TC以上，另一方面，從加熱成本的方面出發(fā)，優(yōu)選使加熱溫度的上限為800。C。另外，加熱溫度更優(yōu)選為450土50。C.另外，作為二氧化碳氣體量的測定方法，由于可以簡便且短時間、正確地測定氣體產(chǎn)生量分析，所以優(yōu)選使用氣相色譜。此外，也可以利用測定加熱前后的質量變化的熱重量分析法(TGA)進行二氧化碳氣體量的測定。此外，在本發(fā)明的正極中，作為正極活性物質，除了作為用本發(fā)明的鋰鎳復合氧化物質量判斷法篩選出的合格品的鋰鎳復合氧化物以外，還可以含有鋰鎳復合氧化物以外的公知的正極活性物質材料例如鋰鈷復合氧化物、尖晶石型鋰錳復合氧化物等。在這種情況下，為了充分地獲得使用鋰鎳復合氧化物作為正極活性物質的優(yōu)點(低成本化、高容量化)，使鋰鎳復合氧化物在正極活性物質全部質量中所占的質量比例為50100質量％，更優(yōu)選為75100質量％。如下所述地構成用于解決所述課題的第2發(fā)明。一種非水電解質二次電池的制造方法，其特征在于，具備使用含有以鋰鎳復合氧化物為主體的正極活性物質和含有聚偏氟乙烯的粘合劑的正極合劑來制作正極的正極制作工序；從所述正極取出所述正極合劑層，在惰性氣體氣氛中將所述正極合劑層加熱至200400。C時，測定產(chǎn)生的二氧化碳氣體量的測定工序;在將所述測定工序中的加熱溫度設為x('C)、在所述測定工序中測定的每lg正極活性物質的二氧化碳氣體產(chǎn)生量設為y(摩爾/g)時，只篩選出滿足以下式3及式4記載的數(shù)學式的正極的篩選工序；使用利用所述篩選工序篩選出的正極來制作非水電解質二次電池的電極制作工序。(數(shù)學式3)y<(1.31x-258)/1000000(200《x<300)(數(shù)學式4)y<(1.20x-225)/1000000(300《x《400)。即使在使用利用所述第1發(fā)明篩選出的鋰鎳復合氧化物的情況下，在鋰鎳復合氧化物中混合粘合劑或其他添加劑制作正極合劑、將其涂布于正極板上、壓延、完成正極的一系列工序中，鋰鎳復合氧化物及含有雜質與大氣接觸等而有時會與水分或二氧化碳反應。因此，在構成正極之前，除了必須判斷作為正極活性物質的鋰鎳復合氧化物的質量以外，還必需能夠評價完成正極的適合性的判斷法。第2發(fā)明涉及通過使用能夠判斷完成正極是否為適合品的正極質量判斷法來簡便地判斷正極質量，只篩選出被判斷為合格品的正極進而使用，來獲得高質量的完成電池的非水電解質二次電池的制造方法。為了將正極活性物質涂布于正極芯體上需要粘合劑，而作為粘合劑，通常使用的是聚偏氟乙烯。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)了在從使用聚偏氟乙烯作為粘合劑的鋰鎳復合氧化物正極取出正極合劑層(活性物質層)并加熱時，與單獨加熱鋰鎳復合氧化物的情況相比，產(chǎn)生過量的二氧化碳氣體的事實。接著，還發(fā)現(xiàn)了該過量二氧化碳氣體的產(chǎn)生不是因為粘合劑或溶劑等中含有的水分或大氣中含有的水分，而是因為聚偏氟乙烯的存在本身。艮口，聚偏氟乙烯在加熱下分解產(chǎn)生氟化氫(HF)。該氟化氫與熱分解性碳酸化合物或合成鋰鎳復合氧化物時作為副反應生成物產(chǎn)生的殘留于鋰鎳復合氧化物中的碳酸鋰反應，產(chǎn)生二氧化碳氣體。發(fā)現(xiàn)了二氧化碳氣體量由此增大的事實。另外，還已知在高溫下加熱含有聚偏氟乙烯的正極合劑層的情況下，由于來源于聚偏氟乙烯的氟化氫的影響變大，所以難以利用二氧化碳氣體量的大小來判斷正極質量?；谝陨鲜聦?，作為第2發(fā)明中的正極合劑層的熱分解溫度，定于200400°C。如果為200400'C范圍內(nèi)的加熱，則起因于氟化氫的二氧化碳氣體產(chǎn)生量小，來源于熱分解性碳酸化合物的二氧化碳氣體量足夠大。接著，還認為如果為該溫度范圍，則加熱下產(chǎn)生的二氧化碳氣體量與電池性能之間有充分的相關性。因而，可以從在同一條件下制作的正極的一部分或切斷成必要尺寸時產(chǎn)生的剩余部分，取出正極合劑層(由正極活性物質與粘合劑和根據(jù)需要添加的導電劑等構成的層)，以所述溫度范圍的溫度加熱，測定產(chǎn)生的二氧化碳氣體量，通過將加熱溫度和二氧化碳氣體量插入所述數(shù)學式3、4，判斷制作的正極是否為適合品。因而，通過只篩選出利用該判斷法進行判斷為合格品的正極并使用，可以制造制造成品率高且為高質量的非水電解質二次電池。在此，所述二氧化碳氣體量的測定與第1發(fā)明的情況相同，優(yōu)選利用氣相色譜進行。另外，在惰性氣體氣氛中進行加熱，作為惰性氣體，優(yōu)選使用氬氣或氮氣，更優(yōu)選使用氬氣。進而，另外，作為加熱溫度，優(yōu)選為300士5(TC，進而優(yōu)選為300±l(TC。這是因為，如果為30(TC前后的加熱溫度，則起因于氟化氫的二氧化碳氣體量相對地變小到可以忽視的程度，所以判斷的可靠性提高。另外，除了鋰鎳復合氧化物以外，也可以在正極活性物質中含有其他公知的正極活性物質材料(鋰鈷復合氧化物、尖晶石型鋰錳復合氧化物等)，但為了充分地實現(xiàn)通過使用鋰鎳復合氧化物的效果(低成本化、高容量化)，使鋰鎳復合氧化物在正極活性物質全部質量中所占的質量比例為50100質量％，更優(yōu)選為75100質量％。如上所述，在本發(fā)明中，判斷是否為適合作為正極活性物質的鋰鎳復合氧化物，篩選適當?shù)匿囨噺秃涎趸锊⑹褂茫谱髡龢O，另外，在組裝電池之前判斷是否適合作為非水電解質二次電池用正極的正極，只篩選出適當?shù)姆撬娊赓|二次電池用正極并使用，制作非水電解質電池。因而，如果利用本發(fā)明，則可以制造成品率高地制造具備期望的性能的非水電解質二次電池用正極或非水電解質二次電池。圖1是表示碳酸氫鈉及碳酸鋰的熱分解一氣相色譜法的結果的曲線圖。圖2是表示正極活性物質(鋰鎳復合氧化物)的熱分解一氣相色譜法的結果的曲線圖。圖3是表示在大氣中暴露10天的正極活性物質(鋰鎳復合氧化物)的熱分解一氣相色譜法的結果的曲線圖。圖4是表示正極活性物質中含有的碳酸化合物量的理論計算值的曲線圖。圖5是表示以50(TC加熱正極活性物質產(chǎn)生的二氧化碳氣體量與電池膨化量的關系的曲線圖。圖6是表示完成正極(鋰鎳復合氧化物正極)中含有的正極合劑層的熱分解一氣相色譜法的結果的曲線圖。圖7是表示將鋰鎳復合氧化物用作正極活性物質的正極中含有的正極合劑層的熱分解一氣相色譜法的結果的曲線圖。圖8是表示暴露條件不同的正極中含有的正極合劑層的熱分解一氣相色譜法的結果的曲線圖。圖9是比較加熱正極活性物質時的二氧化碳氣體產(chǎn)生量與加熱完成正極中含有的正極合劑層時的二氧化碳氣體量的曲線圖。圖10是表示以30(TC加熱完成正極中含有的正極合劑層產(chǎn)生的二氧化碳氣體量與電池膨化量的關系的曲線圖。圖11是表示鋰鎳復合氧化物的加熱時氣氛的種類與二氧化碳氣體產(chǎn)生量的關系的曲線圖。圖12是表示正極合劑層的加熱時氣氛的種類與二氧化碳氣體產(chǎn)生量的關系的曲線圖。具體實施例方式通過各種實驗說明用于實施本發(fā)明的最佳方式。其中，本發(fā)明不限定于下述方式，可以在不變更其要旨的范圍內(nèi)適當?shù)刈兏鼘嵤?。[實驗1]試制各種實驗例電池，檢測其特性，明確電池制作條件與電池性能之間的關系。(實驗例1)(正極的制作)使用鎳、鈷和鋁的硫酸鹽，通過使它們共沉淀，獲得鎳鈷鋁氫氧化物。向其中添加氫氧化鋰，以700'C燒成，合成含有鈷、鋁的鋰鎳復合氧化物(LiNi0.8Co0.15Al0.05O2)。利用ICP—AES(電感耦合等離子發(fā)光分析)分析所述鋰鎳復合氧化物的各元素量，確認為LiNio.sCofusAVosOp接著，使用露點為一4(TC以下的干燥空氣氣氛，混合95質量份鋰鎳復合氧化物、2.5質量份作為導電劑的碳粉末、2.5質量份作為粘合劑的聚偏氟乙烯(PVdF)和N—甲基一2—吡咯烷酮(NMP)，成為正極活性物質料漿。在相對濕度為43%、溫度為25X:的大氣氣氛中，在鋁制的正極集電體的兩面涂布該正極活性物質料槳并干燥。之后，利用露點為一40"C的干燥空氣氣氛中，使用壓縮輥進行壓延，完成正極。(負極的制作)混合作為負極活性物質的石墨97.5質量份、作為粘合劑的苯乙烯*丁二烯橡膠(SBR)1.5質量份、由作為增粘劑的羧甲基纖維素(CMC)1質量份和純水，作為負極活性物質料漿。將該負極活性物質料槳涂布于銅制的負極集電體的兩面，對其進行干燥。之后，使用壓縮輥進行壓延，完成負極。(電極體的制作)在同上大氣氣氛中，隔著聚丙烯制微多孔膜構成的隔離件，巻繞所述正極及負極，然后加壓，由此制作扁平電極體。(非水電解質的配制)以體積比2:5:3(25°C)混合碳酸乙烯酯、碳酸乙基甲基酯、碳酸二乙酯，將作為電解質鹽的LiPF6溶解成1.2M(摩爾/升)，作為非水電解質。(電池的組裝)準備市售的鋁層壓材料(7W^，S氺一I0，折疊該鋁層壓材料，熱熔融兩側邊，形成具有電極體收納空間的袋狀外裝體。之后，向所述收容空間插入所述扁平電極體，進行105。C、2.5小時真空干燥。接著，在氬氣氣氛的干燥箱(drybox)內(nèi)，將所述扁平電極體與所述非水電解質收容于所述收容空間。然后，減壓外裝體內(nèi)部，使隔離件內(nèi)部浸滲非水電解質，密封外裝體的開口部，制作高62mm、寬35mm、厚3.6mm的理論容量為800mAh的實驗例1中的非水電解質二次電池。(實驗例2)在完成正極之后，進一步在露點為一4(TC以下的干燥箱內(nèi)，在25°C條件下放置10天(干燥(dry)暴露)，將其用作正極，除此以外，與所述實驗例l同樣地進行，制作實驗例2中的非水電解質二次電池。其中，在實驗例1中，制作鋰鎳復合氧化物之后，使用其快速地完成正極，同時使用該完成正極快速地完成電池。(實驗例3)在完成正極之后，進一步在露點為一4(TC以下的干燥箱內(nèi)，在25°C條件下放置30天，將其用作正極，除此以外，與所述實驗例l同樣地進行，制作實驗例3中的非水電解質二次電池。(實驗例4)在完成正極之后，進一步在溫度25t:、濕度43%的大氣氣氛中放置3小時(大氣暴露)，將其用作正極，除此以外，與所述實驗例1同樣地進行，制作實驗例4中的非水電解質二次電池。(實驗例5)在完成正極之后，進一步在同上條件的大氣氣氛中放置1天(大氣暴露)，將其用作正極，除此以外，與所述實驗例1同樣地進行，制作實驗例5中的非水電解質二次電池。(實驗例6)在完成正極之后，進一步在同上條件的大氣氣氛中放置3天(大氣暴露)，將其用作正極，除此以外，與所述實驗例1同樣地進行，制作實驗例6中的非水電解質二次電池。(實驗例7)在完成正極之后，進一步在同上條件的大氣氣氛中放置IO天(大氣暴露)，將其用作正極，除此以外，與所述實驗例1同樣地進行，制作實驗例7中的非水電解質二次電池。(實驗例8)在完成正極之后，進一步在同上條件的大氣氣氛中放置10天(大氣暴露)，然后在露點為一40。C以下的干燥箱內(nèi)，在25。C條件下放置10天(干燥暴露)，將其用作正極，除此以外，與所述實驗例1同樣地進行，制作實驗例8中的非水電解質二次電池。[電池膨化量測定試驗]使用在與所述各實驗例相同的條件下制作的2個電池，在恒流l.OIt(800mA)下充電至電壓成為4,2V，然后在恒壓4.2V下充電至電流成為0.05It(40mA)，測定電池厚度。然后，將充電狀態(tài)的電池在85。C的恒溫槽中放置3小時，取出后立即測定電池厚度(立即厚度)。然后，將該電池在25"C下放置1小時，測定冷卻后的電池厚度(冷卻后厚度)。接著，算出保存后立即的電池膨化量及冷卻后的電池膨化量。將該結果(平均值)示于下述表1。使用在與所述各實驗例相同的條件下制作的2個電池，在恒流l.OIt(800mA)下充電至電壓成為4.2V，然后在恒壓4.2V下充電至電流成為0.05It(40mA)，測定充電容量。之后，在恒流l.OIt(800mA)下放電至電壓成為2.5V，測定放電容量。另外，利用以下式，算出初期效率。將這些結果(平均值)示于下述表l。初期效率(％)二放電容量+充電容量X100其中，用實驗例1的結果為100時的相對值顯示充電容量、放電容量。[放電負荷特性試驗]使用在與所述各實驗例相同的條件下制作的2個電池，在恒流l.OIt(800mA)下充電至電壓成為4.2V。然后在恒壓4.2V下充電至電流成為0.05It(40mA)。之后，在恒流l.OIt(800mA)下放電至電壓成為2.5V，測定放電容量(l.OIt放電容量)。然后，再次在所述條件下進行充電，然后，在恒流0.2It(160mA)下放電至電壓成為2.5V，測定放電容量(0.2It放電容量)。接著，利用以下式，算出放電負荷特性。將這些結果(平均值)示于下述表l。放電負荷(％)二0.2It放電容量+1.0It放電容量X100<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從所述表1可知，沒有暴露的實驗例1與進行干燥暴露的實驗例2、3、進行大氣暴露的實驗例47、在大氣暴露之后進行干燥暴露的實驗例8相比，電池膨化量小。另外，隨著干燥暴露時間變長，電池膨化量有變大的趨勢(參照實驗例2、3)，隨著大氣暴露時間變長，電池膨化量有變大的趨勢(參照實驗例47)。另外，以同一暴露時間，大氣暴露比干燥暴露的電池膨化量更大(參照實驗例2、3、6、7)。另外，在實驗例7、8中，充電容量為實驗例1的96.0%、95.9%，放電容量為實驗例1的90.0%、89.2%，與實驗例1的初期效率為88.8%相比，為85.9%、85,5%,與實驗例1的放電負荷特性為106.7%相比，為110.2%、110.5%，變得很差。認為這些結果是暴露時大氣中的水分和二氧化碳帶來不良影響。認為如果將完成正極暴露于大氣中，則大氣中的水分或二氧化碳與作為正極活性物質的鋰鎳復合氧化物中的鋰離子反應，生成成為電池膨化原因的多種反應生成物，認為干燥暴露也會引起膨化，因此該反應即使在露點為一40。C以下的干燥空氣氣氛中也會稍微產(chǎn)生。另外，還認為大氣暴露生成的反應生成物不是有助于充放電的物質，所以反應生成物的生成引起活性物質量的減少，結果，充電容量及放電容量低下。進而，反應生成物的生成引起正極的導電性變差，結果，放電負荷特性低下。[實驗2]從表1所示的結果可知，正極活性物質或混入到正極中的水分是使電池性能低下的原因。因而，存在能夠通過測定正極活性物質或正極中含有的水分量來判斷正極活性物質或正極質量的好壞的可能性。在實驗2中，對該點進行了探討。[水分量的測定〗與所述實驗例1同樣地進行制作鋰鎳復合氧化物(正極活性物質)，在下述表2所示的條件下暴露該正極活性物質，利用卡爾-費休(Karl-Fisher)法測定暴露后的正極活性物質中含有的水分量。另外，與所示實驗例1同樣地進行制作正極，在下述表2所示的條件下暴露該正極。之后，從這些正極剝?nèi)フ龢O合劑層(由正極活性物質、粘合劑和導電劑構成的層)，利用卡爾-費休法測定正極合劑層中含有的水分量。將這些結果示于下述表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>一；未測定從所述表2可知，正極活性物質、正極合劑層均可見隨著大氣暴露的時間變長而水分量增加的趨勢。另一方面，在大氣暴露10天之后進行干燥暴露10天的情況下，正極活性物質、正極合劑層均比只進行大氣暴露IO天的情況下的水分量少。但是，在表1中，在大氣暴露10天后進行干燥暴露10天的實驗例8與只進行大氣暴露10天的實驗例7相比，電池的各特性差。另外，與實驗例1相比，干燥10天的實驗例2或干燥30天的實驗例3的電池膨化量大。從這些結果可以判斷，不優(yōu)選利用含有水分量的大小來判斷正極活性物質或正極的質量。此外，認為表2No.9的結果是因為在干燥氣氛的作用下，大氣暴露時正極活性物質或正極吸附的水分的一部分脫離。在下述實驗3中，對使用含有水分量以外的指標來判斷正極活性物質或正極的質量的方法進行探討。(考慮方法)如果氫氧化鋰與氣氛氣體中的二氧化碳氣體反應，則存在產(chǎn)生鋰碳酸化合物，該鋰碳酸化合物在高溫保存時分解產(chǎn)生二氧化碳氣體，成為使電池膨化量加大，另外，還使正極的導電性低下的原因的可能性。本發(fā)明人等著眼于鋰鎳復合氧化物或鋰鎳復合氧化物正極中含有的鋰碳酸化合物，認為可以通過測定來源于加熱正極活性物質產(chǎn)生的鋰碳酸化合物的二氧化碳氣體量來判斷正極活性物質或正極的質量。認為氫氧化鋰與二氧化碳氣體的反應生成物(鋰碳酸化合物)為碳酸鋰(Li2C03)和碳酸氫鋰(LiHC03)。因此，在實驗3中，檢測這些化合物的加熱分解圖形。其中，對于碳酸鋰而言，由于在市售品中存在而使用碳酸鋰，而目前不出售碳酸氫鋰因而難以獲得，所以代替碳酸氫鋰(LiHC03)使用與碳酸氫鋰(LiHC03)結構相似的碳酸氫鈉(NaHC03)。推測之所以不出售碳酸氫鋰，是因為碳酸氫鋰是不穩(wěn)定的物質。作為實驗方法，準備2根注滿氬氣的SUS(StainlessUsedSteel:不銹鋼管)制反應管，分別將碳酸鋰、碳酸氫鈉放入各自的管中，利用電爐熱處理，利用氣相色譜測定產(chǎn)生的二氧化碳氣體量。作為氣相色譜裝置，使用島津制造所公司制GC—14B。其中，以后將該方法稱為熱分解一氣相色譜法。將熱分解一氣相色譜法的結果示于圖1。從圖l可判斷在200。C以上的加熱下，每1摩爾碳酸氫鈉產(chǎn)生約0.45摩爾的二氧化碳氣體。認為碳酸氫鈉利用以下反應分解產(chǎn)生二氧化碳氣體，所以從1摩爾碳酸氫鈉產(chǎn)生0.5摩爾二氧化碳氣體。2NaHCO廣Na2C03+H20+C02t因而，認為在200。C以上的加熱下，約90%的碳酸氫鈉分解。另一方面，從圖1可以判斷碳酸鋰在10050(TC的加熱下，幾乎沒有分解。從該實驗結果可以判斷在50(TC以下的條件下加熱暴露于大氣中的鋰鎳復合氧化物時產(chǎn)生的二氧化碳氣體來源于碳酸鋰以外的物質。另一方面，在該溫度條件下的加熱中，幾乎不產(chǎn)生二氧化碳氣體的情況下，可以推斷該鋰鎳復合氧化物中含有的鋰碳酸化合物為碳酸鋰。進一步利用下述實驗4驗證該推斷對否。[實驗4]與所述實驗例1同樣地進行制作鋰鎳復合氧化物，使其暴露于大氣中一定時間，然后對暴露后的鋰鎳復合氧化物進行熱分解一氣相色譜法，測定產(chǎn)生的二氧化碳氣體量。將該結果示于圖2、圖3。圖2是干燥暴露0小時(沒有暴露)、大氣暴露3小時、大氣暴露3天、大氣暴露5天、大氣暴露30天的各條件下的結果，圖3是大氣暴露10天的結果。從圖2及圖3可以判斷，如果將暴露于大氣中的鋰鎳復合氧化物加熱至20(TC以上，則產(chǎn)生二氧化碳氣體。另外，二氧化碳氣體產(chǎn)生量在400'C加熱與50(TC加熱之間沒有大的差異。從這些結果可以說，通過將鋰鎳復合氧化物暴露于大氣中產(chǎn)生的化合物是在20050(TC加熱下發(fā)生熱分解產(chǎn)生二氧化碳氣體的化合物。另外，還可以判斷該化合物的產(chǎn)生量在40(TC下幾乎達到上限。其中，將產(chǎn)生二氧化碳氣體的該化合物稱為"熱分解性碳酸化合物"。另外，從圖2及圖3可以判斷，存在隨著大氣暴露時間變長，在400。C加熱時產(chǎn)生的二氧化碳氣體量增加的趨勢。認為這是因為，隨著暴露時間變長，生成的熱分解性碳酸化合物增加?？梢詮脑摻Y果下的結論是，通過將鋰鎳復合氧化物暴露于大氣中產(chǎn)生的化合物不是碳酸鋰。在此，在作為正極活性物質的鋰鎳復合氧化物的合成時，使用氫氧化鋰作為鋰源。認為如果氫氧化鋰與大氣接觸，則與大氣中含有的二氧化碳反應生成碳酸氫鋰。認為由于難以在鋰鎳復合氧化物的全部制造過程中完全地遮擋與大氣的接觸，所以不可避免地存在碳酸氫鋰。利用氫氧化鋰的反應生成的碳酸氫鋰在燒成時的熱作用下分解成為碳酸鋰，該碳酸鋰可能會殘存于鋰鎳復合氧化物。在實驗5中，對碳酸氫鋰與來源于碳酸氫鋰的二氧化碳氣體的關系進行了探討。碳酸鋰(Li2C03)及碳酸氫鋰(LiHC03)如果與鹽酸反應，則按照式2、3產(chǎn)生二氧化碳氣體。Li2C03+2HCl—2LiCl+H20+C02t…(式1)LiHC03+HCl—LiCl+H20+C02t…(式2)另外，如果熱分解碳酸氫鋰，則按照式(3)產(chǎn)生二氧化碳氣體。2LiHC03—Li2C03+H20+C02t…(式3)從所述式13可知，在熱分解性碳酸化合物為碳酸氫鋰的情況下，在50(TC加熱下產(chǎn)生的二氧化碳氣體量(摩爾)為熱分解性碳酸化合物量(摩爾)的1/2。另外，碳酸氫鋰在鋰鎳復合氧化物的合成時在燒成熱(700°C)下分解，分解成碳酸鋰、水和二氧化碳，所以在熱分解性碳酸化合物為碳酸氫鋰的情況下，可以從利用鹽酸處理產(chǎn)生的二氧化碳氣體量與利用50(TC加熱產(chǎn)生的二氧化碳氣體量(摩爾)，通過下述式4，算出碳酸鋰量。[碳酸鋰量(摩爾數(shù))]二[鹽酸處理產(chǎn)生的二氧化碳氣體量(摩爾數(shù))]一[500。C加熱處理產(chǎn)生的二氧化碳氣體量(摩爾數(shù))]X2…(式4)此外，50(TC加熱處理產(chǎn)生的二氧化碳氣體量是指熱分解性碳酸化合物。基于所述假說，進行以下實驗5。與所述實驗例1同樣地進行制作鋰鎳復合氧化物，在各種條件下將其暴露，然后使其與鹽酸反應，測定二氧化碳氣體產(chǎn)生量。在此，將熱分解性碳酸化合物假定為碳酸氫鋰，按照所述式，算出熱分解性碳酸化合物量與碳酸鋰量。將該結果示于圖4。如圖4所示，碳酸鋰量無論暴露條件如何均大致一定，與此相對，熱分解性碳酸化合物在暴露0天時很少，但隨著暴露程度變大而顯著地增加。從所述實驗35的結果可以判斷，可以通過測定加熱至20(TC以上產(chǎn)生的二氧化碳氣體量，測定鋰鎳復合氧化物中含有的熱分解性碳酸化合物量，進而，從圖2、3可以判斷，由于在400。C下二氧化碳氣體產(chǎn)生量達到上限，所以可利用400°C以上的加熱正確地了解二氧化碳氣體產(chǎn)生量。因此，在作為400。C以上的溫度的"50(TC"下加熱與所述實驗例1同樣地迸行制作的鋰鎳復合氧化物，檢測產(chǎn)生二氧化碳氣體量，同時檢測使用該鋰鎳復合氧化物的電池的膨化量(冷卻后)。將該結果示于圖5。從圖5可以判斷，在二氧化碳氣體產(chǎn)生量與電池膨化量之間存在一次函數(shù)的關系。從該結果出發(fā)，認為正極活性物質中含有的熱分解性碳酸化合物在高溫保存時分解產(chǎn)生二氧化碳氣體，在該氣體的作用下電池膨化量增大。如果對照所述的假說綜合地判斷該結果和所述實驗5(圖4)及實驗14的結果，則鋰鎳復合氧化物中含有的碳酸鋰可以說是來源于作為鋰源的氫氧化鋰與大氣中的二氧化碳氣體反應生成的碳酸氫鋰的碳酸鋰。碳酸氫鋰在鋰鎳復合氧化物的燒成合成時熱分解，成為二氧化碳氣體、水和碳酸鋰(參照所述式3)，此時生成的碳酸鋰殘留于鋰鎳復合氧化物中。因而，認為熱分解性碳酸化合物的主體為碳酸氫鋰，因此，可以通過了解加熱鋰鎳復合氧化物時產(chǎn)生的二氧化碳氣體量的大小，來判斷是否為暴露于大氣中發(fā)生質量劣化的鋰鎳復合氧化物。即，加熱鋰鎳復合氧化物時的二氧化碳氣體產(chǎn)生量可以成為篩選是否為適當?shù)恼龢O活性物質的指標。所述結論可以利用下述表3證實。表3是在表示所述實驗1的結果的表1中加進將鋰鎳復合氧化物加熱至50(TC時的二氧化碳氣體產(chǎn)生量(圖4)的表。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*鋰鎳復合氧化物500'C加熱從表3可以判斷，電池膨化量、充電容量、放電容量、初期效率的各特性的好壞與二氧化碳氣體產(chǎn)生量的大小極為相關。接著，還可以判斷，暴露條件為大氣10天以上的實驗例7及8與暴露條件為大氣3天以下的實驗例16相比，電池膨化量、充電容量、放電容量、初期效率的各特性很差。因而，可以將二氧化碳氣體產(chǎn)生量作為質量管理用的判斷基準(指標)。例如，在將實驗例7、8設為次品的情況下，作為正極活性物質，判斷二氧化碳氣體產(chǎn)生量為57.0以上的鋰鎳復合氧化物為不適合品(次品)，不到57.0的鋰鎳復合氧化物為適合品(合格品)。如果使用圖3普及判斷質量的基準，則可以用數(shù)學式5、數(shù)學式6表示。(數(shù)學式5)y<(0.27x-51)/1000000(200《x<400)(數(shù)學式6)y<57/1000000(400《x《1500)其中，將加熱溫度設為x('C)、每lg鋰鎳復合氧化物的二氧化碳氣體產(chǎn)生量設為y(摩爾/g)。在所述式中，如果加熱溫度高于150(TC，則除了熱分解性碳酸化合物以外，碳酸鋰也可能分解。因而，加熱溫度的上限為1500°C。另外，加熱溫度的下限為二氧化碳氣體產(chǎn)生量大致達到平衡的40(TC以上，從加熱成本方面來看，加熱溫度的上限優(yōu)選為500°C。<完成正極的質量判斷法>鋰鎳復合氧化物的質量劣化不僅在鋰鎳復合氧化物的合成過程中，而且還在正極制造工序或正極完成之后產(chǎn)生。所以，盡管篩選使用了適合作為正極活性物質的鋰鎳復合氧化物，但有時完成正極也可能沒有發(fā)揮期望的性能。因而，除了判斷鋰鎳復合氧化物自身的質量的判斷法以外，還必需判斷完成正極好壞的簡便的判斷法。因此，對完成正極的好壞判斷法進行探討。在與所述實驗例1同樣地進行制作正極之后，在規(guī)定時間、規(guī)定的條件下進行大氣暴露等，然后從正極剝?nèi)フ龢O合劑層(由正極活性物質、粘合劑和導電劑構成的活性物質層)，對該樣本進行熱分解一氣相色譜法。將結果示于圖6。從圖2與圖6的比較可知，在同一暴露條件下，與鋰鎳復合氧化物單獨相比，正極合劑層的二氧化碳氣體產(chǎn)生量明顯變多。作為其原因，認為在混合正極活性物質和粘合劑、溶劑來完成正極的工序中，鋰鎳復合氧化物中的鋰(或鋰離子)與干燥空氣中的水分、二氧化碳氣體反應，產(chǎn)生更多的熱分解性碳酸化合物。但是，只用這個原因不能說明二氧化碳氣體產(chǎn)生量的顯著增加。因而，認為二氧化碳氣體產(chǎn)生量的顯著增加起因于作為粘合劑的聚偏氟乙烯。艮P，由于聚偏氟乙烯在分子中具有氟，所以在加熱分解時生成氟化氫。碳酸鋰單獨的話，即使加熱至50(TC，也不能分解成二氧化碳氣體。但是，由于在所述正極合劑層中含有聚偏氟乙烯，所以在加熱時生成氟化氫，認為該氟化氫不僅分解殘存于鋰鎳復合氧化物中的熱分解性碳酸化合物(LiHC03)，還分解碳酸鋰(Li2C03)。認為二氧化碳氣體產(chǎn)生量就這樣顯著地增加。如果著眼于暴露條件不同的正極合劑層相互之間的二氧化碳氣體產(chǎn)生量的差，觀察圖6的40(TC與50(TC的二氧化碳氣體產(chǎn)生量，則判斷為即使加熱至高于400。C的溫度，該差也不擴大。認為該差不擴大的原因是在氟化氫的作用下，通過加熱至40(TC，來源于熱分解性碳酸化合物的二氧化碳氣體已出盡。接受所述實驗7的結果，在實驗8中，使用難以加熱分解、幾乎不產(chǎn)生二氧化碳氣體的鋰鈷復合氧化物以及完全沒有暴露到大氣中的鋰鎳復合氧化物作為正極活性物質，進一步驗證聚偏氟乙烯對產(chǎn)生二氧化碳氣體的影響。<正極a的制作>混合碳酸鋰和氧化鈷，以70(TC燒成，得到鋰鈷復合氧化物(LiCo02)?；旌?5質量份所述鋰鈷復合氧化物、2.5質量份作為導電劑的碳粉末、2.5質量份作為粘合劑的聚偏氟乙烯(PVdF)和N—甲基一2—吡咯烷酮(NMP)，成為正極活性物質料漿。將該正極活性物質料漿涂布于鋁制的正極集電體的兩面，干燥。然后，使用壓縮輥壓延，制作正極a。在溫度25°C、相對濕度43%的大氣氣氛中進行該各制作工序。<正極b的制作>混合卯質量份碳酸鋰、IO質量份作為粘合劑的聚偏氟乙烯(PVdF)和N—甲基一2—吡咯烷酮(NMP)，成為料漿。將該料漿涂布于鋁制的正極集電體的兩面，干燥。然后，使用壓縮輥壓延，制作正極b。在溫度25。C、相對濕度43%的大氣氣氛中進行該各制作工序。其中，碳酸鋰不發(fā)揮作為活性物質的功能。<正極C的制作>在露點為一4(TC以下的干燥空氣氣氛中進行含有含鋁的鋰鎳復合氧化物的正極活性物質料漿的制作、料漿的涂布、料漿的干燥、壓延的各工序，此外，與所述實驗例1同樣地進行，制作正極C。其中，正極C是在理想環(huán)境下(最好的氣氛中)制造的，實驗例1的正極是在比其略差的環(huán)境下制造的，即，在干燥空氣氣氛中進行料漿的制作工序和壓延工序、料槳的涂布工序和料漿的干燥工序是在濕度43%的大氣氣氛中進行的。從所述正極a、b剝?nèi)フ龢O合劑層，利用熱分解一氣相色譜測定二氧化碳氣體產(chǎn)生量。分別對2例測定。將該結果示于圖7。其中，正極a的正極合劑層由鋰鈷復合氧化物和導電劑、粘合劑構成，正極b的正極合劑層由碳酸鋰和粘合劑構成。另外，分別從使用由鋰鈷復合氧化物和導電劑和粘合劑構成的正極合劑的所述正極a、使用由含有鋁的鋰鎳復合氧化物和導電劑和粘合劑構成的正極合劑的所述正極c、只有制作條件與正極c不同的所述實驗例1中的正極剝?nèi)フ龢O合劑層，對這些正極合劑層，利用熱分解一氣相色譜法測定二氧化碳氣體產(chǎn)生量。將該結果示于圖7、8。從圖7可知，將不含有熱分解性碳酸化合物或即使含有也為極微量的鋰鈷復合氧化物用作正極活性物質的正極a及使用碳酸鋰而且不含有導電劑的正極b均利用300°C以上的加熱產(chǎn)生二氧化碳氣體。進而，從圖8可知，不含有熱分解性碳酸化合物或者即使含有也為極微量的在干燥空氣氣氛下制作的正極c在300°C以上的加熱下產(chǎn)生二氧化碳氣體。另外，認為正極ac均存在隨著加熱溫度提高而二氧化碳氣體產(chǎn)生量增加的趨勢。另外，從圖8可知，在200400。C的溫度范圍內(nèi)，實驗例1正極比正極a、c的二氧化碳氣體產(chǎn)生量多?？梢詮囊陨辖Y果下的結論為導電劑(碳粉末)不是二氧化碳氣體的產(chǎn)生原因以及在正極ac中產(chǎn)生的二氧化碳氣體多為起因于聚偏氟乙烯的存在的二氧化碳氣體。此外，可以如下所述地研究各正極中的二氧化碳氣體的產(chǎn)生原因。首先對碳酸鋰進行說明。如圖l所示，碳酸鋰單品的話，即使加熱至500。C，也不會產(chǎn)生二氧化碳氣體。因而，以碳酸鋰為主的正極b中的二氧化碳氣體的產(chǎn)生是因為從聚偏氟乙烯產(chǎn)生的氟化氫促進碳酸鋰的熱分解反應。接著，對使用鋰鈷復合氧化物作為活性物質的正極a進行說明。鋰鈷復合氧化物是使用碳酸鋰作為鋰源合成的，碳酸鋰不與存在于環(huán)境氣氛中的水分反應。另外，鋰鈷復合氧化物與鋰鎳復合氧化物相比，很難受到存在于環(huán)境氣氛中的水分的影響。另外，鋰鎳復合氧化物自身在20(TC500x:的溫度下不分解。因此，正極a的二氧化碳氣體在其合成階段起因于未反應的殘留碳酸鋰。即，殘留碳酸鋰受到來源于聚偏氟乙烯的氟化氫的影響而發(fā)生熱分解。對正極c進行說明。實驗例1正極與正極c的二氧化碳氣體的產(chǎn)生圖形的不同是因為如下所述產(chǎn)生的差異前者在濕度43%的大氣氣氛中進行料漿涂布工序和料漿的干燥工序，與此相對，后者的這些工序均在遮擋水分的理想的氣氛中進行。二者的該差異在200'C40(TC的加熱下明確可見。但是，在加熱至50(TC的情況下，差異變得不可見。因此，可以說為了檢測該差異，必需使加熱溫度條件在200。C以上、40(TC以下。進而，在圖8中，由于在理想的氣氛中制造的正極c與使用難以受到氣氛中的水分影響的鋰鈷復合氧化物的正極a在400°C以下的二氧化碳氣體產(chǎn)生量及產(chǎn)生圖形幾乎相同，還由于圖2的一口一(暴露0小時)及一〇一(暴露3小時)下的二氧化碳氣體產(chǎn)生量極少，所以圖8的實驗例1正極與正極c中的二氧化碳氣體的產(chǎn)生可以說受到了來源于聚偏氟乙烯的氟化氫的影響。以上通過將正極活性物質以外的組成相同的鋰鈷復合氧化物正極(正極a)在20(TC40CTC的加熱下的二氧化碳氣體產(chǎn)生量作為對照進行評價，可以判斷鋰鎳復合氧化物正極的正極合劑層在加熱至20(TC400'C時的二氧化碳氣體產(chǎn)生量可以用作判斷鋰鎳復合氧化物正極的質量的指標?？梢杂脠D9進一步探討此結論。在圖3所示的鋰鎳復合氧化物正極活性物質的加熱分解實驗結果中，加熱至50(TC的二氧化碳氣體產(chǎn)生量為加熱至300'C的產(chǎn)生量的約2倍。因此，從圖2挑出鋰鎳復合氧化物的加熱至50(TC的二氧化碳氣體產(chǎn)生量，從圖6挑出分別對應的正極合劑層的加熱至30(TC的二氧化碳氣體產(chǎn)生量，分別使將正極合劑層加熱至30(TC時的二氧化碳氣體產(chǎn)生量的2倍值與將鋰鎳復合氧化物加熱至50(TC時的二氧化碳氣體產(chǎn)生量對應，示于圖9。另外，同樣地將正極a及正極c示于圖9。從圖9可以判斷，暴露條件與將正極合劑層加熱至300'C產(chǎn)生的二氧化碳氣體產(chǎn)生量的2倍值的關系和暴露條件與將正極活性物質加熱至500"C產(chǎn)生的二氧化碳氣體量的關系存在大致相同的趨勢。因而，正極合劑層中的熱分解性碳酸化合物量(其在高溫保存時分解產(chǎn)生二氧化碳氣體，成為加大電池膨化量、另外還使正極的導電性低下的原因物質)可以利用加熱至20040(TC時的二氧化碳氣體產(chǎn)生量推斷其量。圖10表示將正極合劑層加熱至30(TC時的二氧化碳氣體產(chǎn)生量(參照圖6)與電池膨化量的關系。從圖IO可知，30(TC加熱引起的二氧化碳氣體產(chǎn)生量與電池膨化量之間存在一次函數(shù)的關系。因而，可以將正極合劑層加熱至30(TC時的二氧化碳氣體產(chǎn)生量作為指標，判斷正極質量的好壞。其中，電池膨化量是將電池放冷至室溫(25°C)之后測定的值。下述表4一覽顯示將正極合劑層加熱至300°C時的二氧化碳氣體產(chǎn)生量(每lg正極活性物質)與所述實驗1的結果。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>*正極合劑層30(TC加熱一；未測定在表4中，將實驗例7、8假設為次品，將實驗例16設為合格品，將實驗例7中的二氧化碳氣體產(chǎn)生135pmol/g作為基準，可以判斷其以上為次品，不到為合格品。因此，基于圖6，普及判斷基準。在將加熱溫度設為xrc)、將每lg正極活性物質的二氧化碳氣體產(chǎn)生量設為y(摩爾/g)時，滿足數(shù)學式7及數(shù)學式8所示的公示的情況判斷為合格品(適合品)，不滿足的情況判斷為次品(不適合品)。(數(shù)學式7)y<(1.31x-258)/1000000(200《x<300)(數(shù)學式8)y<(1.20x-225)/1000000(300《x《400)。在實驗9中，對加熱氣氛條件進行探討。與所述實驗例1中的情況同樣地進行，制作鋰鎳復合氧化物。另外，使用該鋰鎳復合氧化物，制作正極合劑，將正極合劑涂敷于芯體上，干燥后壓延，制作完成正極。接著，將從所述鋰鎳復合氧化物和完成正極采集的正極合劑層分別放入注滿氬氣的SUS(StainlessUsedSteel:不銹鋼管)制反應管及注滿干燥空氣的SUS制反應管，加熱這些SUS制反應管，測定產(chǎn)生的二氧化碳氣體量。將該結果示于圖11、圖12。其中，鋰鎳復合氧化物的在加熱溫度500C條件下的測定中，干燥空氣、氬氣均分別使用3組樣本進行(圖11;■▲)。另一方面，對于正極合劑層而言，只對加熱溫度50(TC的氬氣使用2組樣本測定(圖12;〇、△)。在圖11中，在加熱溫度50(TC、干燥空氣條件下，3組測定值大幅度地偏離(參照參翻A)。與此相對，加熱溫度500°C、氬氣條件下的偏離小(參照O、□、△)。另外，二氧化碳氣體的產(chǎn)生量在干燥空氣條件下大，在氬氣條件下小。該趨勢在正極合劑層中的圖12中也同樣。從圖11、12可以判斷，鋰鎳復合氧化物、正極合劑層中，干燥空氣氣氛下的二氧化碳氣體產(chǎn)生量均比氬氣氣氛大得多，但干燥空氣氣氛與氬氣氣氛的最大差異只在于活性氣體的有無。在不存在氧等活性氣體的氬氣氣氛中的測定中，測定值的偏離小，另外二氧化碳氣體產(chǎn)生量的增加也少。另一方面，在干燥空氣氣氛中含有來源于大氣的氧。因而，認為在干燥空氣氣氛中的加熱下，在作為測定樣品的鋰鎳復合氧化物或正極合劑層、試驗容器(sus制反應管)等中微量殘存的有機物與該氧反應(燃燒)產(chǎn)生二氧化碳氣體。認為該二氧化碳氣體與作為本來對象的二氧化碳氣體量加在一起，所以引起二氧化碳氣體量的增大化，同時使測定值偏離。從圖ll、12的結果出發(fā)，在鋰鎳復合氧化物或正極合劑層或SUS制反應管中微量殘存的有機物比本發(fā)明需要把握的本來的二氧化碳氣體產(chǎn)生量大。因而，本發(fā)明中的質量判斷法中必需在使用惰性氣體(氬氣或氮氣等)的氣氛中加熱分解樣品。接著，從在化學上完全為惰性、沒有反應性的點出發(fā)，優(yōu)選尤其氬氣。因而，優(yōu)選在氬氣氣氛中進行加熱分解。(追加事項)成為本發(fā)明的對象的鋰鎳復合氧化物不限定于所述LiNio.8Mal5Alo.o502。例如也可以以LiaNixM卜x02(M為Co、Al、Zr、Ti、Mg、Mn的至少一種，0.9《a《l.l、0.5《x《l)為對象。產(chǎn)業(yè)上的可利用性如上所述，如果利用本發(fā)明的正極活性物質的好壞判斷法，則可以簡便地判斷作為正極活性物質的鋰鎳復合氧化物的質量的好壞，如果利用本發(fā)明的正極的好壞判斷法，則可以簡便地判斷使用鋰鎳復合氧化物而成的正極的質量的好壞。因而，通過只篩選出利用該手法判斷出的鋰鎳復合氧化物適合品并使用，可以制作適當?shù)恼龢O，另外通過只篩選出利用該手法判斷出的正極并使用從而制造非水電解質二次電池，可以成品率高地制造具有期望性能的非水電解質二次電池。因此，本發(fā)明的產(chǎn)業(yè)上的可利用性權利要求1.一種非水電解質二次電池用正極的制造方法，其特征在于，具備燒成含有鋰源和鎳源的正極活性物質前體從而形成鋰鎳復合氧化物的燒成工序；在惰性氣體氣氛中將所述鋰鎳復合氧化物加熱至200～1500℃時，測定產(chǎn)生的二氧化碳氣體量的測定工序；在將所述測定工序中的加熱溫度設為x(℃)、在所述測定工序中測定的每1g鋰鎳復合氧化物的二氧化碳氣體產(chǎn)生量設為y(摩爾/g)時，篩選滿足以下數(shù)學式的鋰鎳復合氧化物的篩選工序；使用利用所述篩選工序篩選出的所述鋰鎳復合氧化物為主體的正極活性物質來完成正極的正極完成工序，數(shù)學式12.根據(jù)權利要求1所述的非水電解質二次電池用正極的制造方法，其特征在于，利用氣相色譜進行所述二氧化碳氣體量的測定。3.根據(jù)權利要求1所述的非水電解質二次電池用正極的制造方法，其特征在于，所述測定工序中的加熱溫度為400500°C。4.根據(jù)權利要求1所述的非水電解質二次電池用正極的制造方法，其特征在于，所述鋰鎳復合氧化物在所述正極活性物質全部質量中所占的質量比例為50100質量％。5.根據(jù)權利要求1所述的非水電解質二次電池用正極的制造方法，其特征在于，所述惰性氣體為氬氣。6.—種非水電解質二次電池的制造方法，其特征在于，具備使用含有以鋰鎳復合氧化物為主體的正極活性物質和含有聚偏氟乙烯的粘合劑的正極合劑來制作正極的正極制作工序；從所述正極取出所述正極合劑層，在惰性氣體氣氛中將所述正極合劑層加熱至20040(TC時，測定產(chǎn)生的二氧化碳氣體量的測定工序；在將所述測定工序中的加熱溫度設為Xrc)、在所述測定工序中測定的每lg正極活性物質的二氧化碳氣體產(chǎn)生量設為y(摩爾/g)時，只篩選出滿足以下數(shù)學式的正極的篩選工序；使用利用所述篩選工序篩選出的正極來制作非水電解質二次電池的電極制作工序，數(shù)學式3:y<(1.31x-258)層OOOO(200《x<300)數(shù)學式4:y<(1.20x-225)/1000000(300《x《400)。7.根據(jù)權利要求6所述的非水電解質二次電池的制造方法，其特征在于，利用氣相色譜進行所述二氧化碳氣體量的測定。8.根據(jù)權利要求6所述的非水電解質二次電池的制造方法，其特征在于，所述測定工序中的加熱溫度為300土5(TC。9.根據(jù)權利要求6所述的非水電解質二次電池的制造方法，其特征在于，所述鋰鎳復合氧化物在所述正極活性物質全部質量中所占的質量比例為50100質量％。10.根據(jù)權利要求6所述的非水電解質二次電池的制造方法，其特征在于，所述惰性氣體為氬氣。全文摘要本發(fā)明能夠以低成本、高成品率地提供高性能的非水電解質二次電池。本發(fā)明還提供一種具備如下所述的工序的非水電解質二次電池用正極的制造方法，即具備燒成含有鋰源和鎳源的正極活性物質前體從而形成鋰鎳復合氧化物的燒成工序；在惰性氣體氣氛中將所述鋰鎳復合氧化物加熱至200～1500℃時，測定產(chǎn)生的二氧化碳氣體量的測定工序；在將所述測定工序中的加熱溫度設為x(℃)、在所述測定工序中測定的每1g鋰鎳復合氧化物的二氧化碳氣體產(chǎn)生量設為y(摩爾/g)時，篩選滿足以下數(shù)學式的鋰鎳復合氧化物的篩選工序；使用利用所述篩選工序篩選出的所述鋰鎳復合氧化物為主體的正極活性物質來完成正極的正極完成工序，數(shù)學式1y＜(0.27x-51)/1000000(200≤x＜400)；數(shù)學式2y＜57/1000000(400≤x≤1500)。文檔編號H01M10/40GK101436660SQ200810173339公開日2009年5月20日申請日期2008年11月13日優(yōu)先權日2007年11月13日發(fā)明者前川正憲,加藤善雄,戶出晉吾,松田茂樹,武田勝利申請人:三洋電機株式會社