專利名稱:一種柔性有機(jī)光電子器件用基板及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及有機(jī)光電子器件技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種柔性有機(jī)光電子器件 用基板及其制備方法。
背景技術(shù):
光電子技術(shù)是繼微電子技術(shù)之后迅速發(fā)展的科技含量極高的新興產(chǎn)業(yè),隨 著光電子技術(shù)的快速發(fā)展,其相關(guān)器件如太陽能電池、光影像感測器、電漿平 面顯示器、電致發(fā)光顯示器、薄膜晶體管以及液晶顯示器面板等,都逐漸發(fā)展 成熟,它們大大改善了人類的生活水準(zhǔn)和生活質(zhì)量。同時,光電子信息技術(shù)在 社會生活各個領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,也創(chuàng)造了日益增長的巨大市場。目前,西方發(fā) 達(dá)國家都在戰(zhàn)略規(guī)劃中將光電信息產(chǎn)業(yè)作為重點(diǎn)發(fā)展的領(lǐng)域之一,光電子信息 領(lǐng)域的竟?fàn)幷谌澜绶秶ち艺归_。
有機(jī)功能材料在光電子器件中的廣泛應(yīng)用,為光電子技術(shù)的發(fā)展起到了推
波助瀾的作用。自1987年,美國柯達(dá)公司的鄧青云博士等人在總結(jié)前人的Jo5出 上發(fā)明了薄膜夾層結(jié)構(gòu)有機(jī)電致發(fā)光器件后,有機(jī)光電子器件進(jìn)入前所未有的 高速發(fā)展的時期,其相關(guān)的有機(jī)功能材料被廣泛應(yīng)用于光電探測、太陽能電池、 顯示器件等領(lǐng)域。通過有機(jī)材料的應(yīng)用,光電子器件的生產(chǎn)成本大幅度的降低, 而性能有了很大的提高。
目前,有機(jī)光電子器件大都是制備在剛性襯底(如玻璃或硅片上),他們雖 具有優(yōu)良的器件性能,但抗震動、抗沖擊的能力較弱,重量相對較重,攜帶不 甚方便,在相關(guān)場合的應(yīng)用受到很大的限制。人們開始試圖將有機(jī)光電子器件 沉積在柔性襯底上而不是玻璃襯底上。在不久的將來,人們可以把計算機(jī)顯示 器巻入一只鋼筆中隨身攜帶;可以把太陽能電池制作在可穿戴式手機(jī)和掌上電 腦上,利用陽光為便攜式設(shè)備供電;可以把把柔性TFT制作成無線射頻識別標(biāo)識技術(shù)的塑料標(biāo)簽,作為傳感器以檢測不同氣氛、溶液體系中離子或毒物的含
用柔性襯底代替剛性襯底的好處是產(chǎn)品更輕、不易破碎、所占空間小且更 便于攜帶。但是,盡管有這些優(yōu)點(diǎn),用柔性村底代替剛性襯底還存在許多限制, 柔性器件的制備仍然有許多基礎(chǔ)問題和工藝難題亟待解決。例如,首先,由于 與剛性襯底相比,柔性村底的表面能低,所以,相對要沉積的薄膜它的附著性 較差,此外,柔性襯底的表面平整性也遠(yuǎn)不及玻璃襯底。同時有機(jī)光電子器件
的電極材料在含水氧的環(huán)境中極易^皮腐蝕,從而導(dǎo)致器件性能的下降或損壞; 有機(jī)材料對雜質(zhì)、氧、水都非常敏感,很容易被污染從而降低器件效率。因此, 柔性基板阻隔水氧的性能就顯得極為重要。
通常,為了獲得附著性良好的柔性有機(jī)光電子器件用基板,會采用機(jī)械拋 光、電化學(xué)拋光或沉積致密無機(jī)薄膜等常規(guī)的方法對柔性襯底進(jìn)行處理后再制 作導(dǎo)電薄膜,這些方法需要特殊的設(shè)備且工藝難度較大,增加了基板的生產(chǎn)成 本;另一方面,利用常規(guī)方法制備的柔性導(dǎo)電基板,導(dǎo)電薄膜或圖案化的電極
與基板之間結(jié)合力低,很容易發(fā)生剝離。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是如何提供一種柔性有機(jī)光電子器件用基板及 其制備方法,該基板解決了由于柔性襯底表面能低而導(dǎo)致沉積的導(dǎo)電薄膜與襯 底的附著性差的問題,同時既提高了柔性襯底對水氧的阻隔性能,又對襯底表
面起到良好的平滑作用;該制備方法簡單、有效,能夠大大降低基板的生產(chǎn)成 本和工藝難度,大幅度地提高相關(guān)器件的良品率。
本發(fā)明所提出的技術(shù)問題是這樣解決的構(gòu)造一種柔性光電子器件用基板, 包括柔性襯底,其特征在于,所述柔性襯底表面設(shè)置有粘結(jié)層和導(dǎo)電薄膜,所 述導(dǎo)電薄膜沉積在粘結(jié)層的表面,所述粘結(jié)層材料是需要紫外光固化的膠粘劑, 所述紫外光固化的膠粘劑原料包括以下組份
不飽和聚酯樹脂或者丙烯酸系樹脂 90~99.5%
苯乙烯及其衍生物 0.2~3%光引發(fā)劑 0.1~3% 光壽丈劑和助劑 0.2 6% 其中光引發(fā)劑為包括安息香及其衍生物安息香甲醚、安息香乙醚和安息香 異丙醚,光敏劑包括二苯曱酮,助劑包括增塑劑、觸變劑和填充劑。 膠粘劑的各種原料的混合釆用 一種機(jī)械混合的方式。
按照本發(fā)明所提供的柔性光電子器件用基板,其特征在于,所用丙烯酸系 樹脂包括聚酯-丙烯酸酯、環(huán)氧-丙烯酸酯、氨基曱酸酯-丙烯酸酯和聚醚-丙烯酸酯。
按照本發(fā)明所提供的柔性光電子器件用基板,其特征在于,所述增塑劑包 括鄰苯二曱酸二辛酯(DOP)、鄰苯二曱酸二丁酯(DBP)、三丁氧基乙烯基磷 酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、乙酰檸檬酸三丁酯、鄰苯二曱酸二曱酯(DMP)、鄰苯 二曱酸二乙酯(DEP)、已二酸二 (丁氧基乙氧基乙)酯、鈦酸異丙酯、鈦酸正 丁酯、檸檬酸酯、偏苯三酸(2-乙基己)酯(TOTM)、鄰苯二曱酸二 (2-乙基 己)酯、癸二酸二 (2-乙基己)酯(DOS)、 一縮二乙二醇二苯甲酸酯(DEDB)、 鄰苯二曱酸酐、二丙二醇二苯曱酸酯和氯磺化聚乙烯。
按照本發(fā)明所提供的柔性光電子器件用基板,其特征在于,所述柔性村底 是超薄玻璃、金屬箔和聚合物薄膜中的一種。
按照本發(fā)明所提供的柔性光電子器件用基板,其特征在于,所述粘結(jié)層是 單層結(jié)構(gòu)或者雙層結(jié)構(gòu)或者多層結(jié)構(gòu);雙層結(jié)構(gòu)包括底層采用的膠粘劑,制 備于柔性襯底上,頂層采用的膠粘劑,制備于底層膠粘劑上,并且底層膠粘劑 濃度與頂層膠粘劑濃度相同或者不同,底層膠粘劑形成的粘結(jié)層厚度與頂層膠 粘劑形成的粘結(jié)層厚度相同或者不同;多層結(jié)構(gòu)是雙層結(jié)構(gòu)的M次重復(fù)或者是 單層結(jié)構(gòu)的N次重復(fù),其中100>M>1, 200>N>1。
一種柔性光電子器件用基板的制備方法,包括以下步驟
① 先對柔性襯底進(jìn)行徹底的清洗,清洗后干燥;
② 將柔性襯底表面涂覆粘結(jié)層材料;
③ 再將村底上制備導(dǎo)電薄膜; 測試基板的透過率、導(dǎo)電性、表面形貌等各項參數(shù); 對于膠粘劑的紫外光固化分別在步驟②和/或步驟④結(jié)束時實(shí)施。 按照本發(fā)明所提供的柔性光電子器件用基板的制備方法,其特征在于,步 驟②中,粘結(jié)層直接制備于柔性襯底上,或者經(jīng)過有機(jī)溶劑稀釋后制備于柔性 襯底上;所述粘結(jié)層和導(dǎo)電薄膜是通過真空蒸鍍、離子團(tuán)束沉積、離子鍍、直 流濺射鍍膜、RF濺射鍍膜、離子束賊射鍍膜、離子束輔助沉積、等離子增強(qiáng)化 學(xué)氣相沉積(其中等離子增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積中的等離子發(fā)生器是射頻激發(fā)、直 流放電、微波等離子和電子回旋共振中的一種)、高密度電感耦合式等離子體源 化學(xué)氣相沉積(HD-ICP-CVD)、觸媒式化學(xué)氣相沉積(Cat-CVD)、磁控濺射、 電鍍、旋涂、浸涂、噴墨打印、輥涂、LB膜中的一種或者幾種方式而形成。
按照本發(fā)明所提供的柔性光電子器件用基板的制備方法,其特征在于,包 括以下步驟
① 利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對柔性襯底進(jìn)行超聲清洗, 清洗后用干燥氮?dú)獯蹈桑?br>
② 將同乙醇進(jìn)行1 : 10稀釋的膠粘劑攪拌20小時后,旋涂在柔性襯底表面, 轉(zhuǎn)速為2000~3000轉(zhuǎn)/秒,時長60秒,膜厚為100納米;
③ 對基板表面進(jìn)行紫外光固化處理30秒;
④ 將基板放入真空室,在室溫條件下,通過DC磁控賊射的手段,在1000 瓦功率以下在基板表面濺射IOO納米厚的透明導(dǎo)電薄膜;
⑤ 將鍍有導(dǎo)電薄膜的基板再次進(jìn)行紫外光固化處理60秒;
⑥ 測試基板的透過率、表面形貌各項參數(shù)。
本發(fā)明的有益效果在于l)采用粘結(jié)層,提高柔性襯底表面的平整度,獲 得表面性能更加理想的導(dǎo)電薄膜;2)粘結(jié)層的粘結(jié)性能提高了柔性襯底和導(dǎo)電 薄膜之間的附著能力,從而提高導(dǎo)電薄膜的刻蝕性能,達(dá)到改善有機(jī)光電子器 件性能的目的;3)在制備導(dǎo)電薄膜后對襯底進(jìn)行適當(dāng)?shù)墓袒幚?,使得粘結(jié)層 形成致密的結(jié)構(gòu),阻隔水氧進(jìn)入器件的內(nèi)部,提高了器件的性能和壽命;4)采 用本發(fā)明中提供的各種優(yōu)選比例和工藝參數(shù),能夠獲得更優(yōu)的實(shí)現(xiàn)效果;5)采用本發(fā)明中提供的制備方法能夠大大降低基板的生產(chǎn)成本和工藝難度。
圖1是本發(fā)明所提供的柔性有機(jī)光電子器件用基板及其制備結(jié)構(gòu)示意圖; 圖2是本發(fā)明所提供的實(shí)施例1中所述基板的透過率測試曲線; 圖3是本發(fā)明所提供的實(shí)施例5的結(jié)構(gòu)示意圖。
其中,1、柔性襯底,2、粘結(jié)層,3、導(dǎo)電薄膜,21、第一粘結(jié)層,22、第 二粘結(jié)層。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖以及實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
本發(fā)明的技術(shù)方案是提供一種柔性有機(jī)光電子器件用基板,如圖1所示, 器件的結(jié)構(gòu)包括柔性襯底1,粘結(jié)層2,導(dǎo)電薄膜3,其中粘結(jié)層2位于柔性襯 底l表面,導(dǎo)電薄膜3位于粘結(jié)層2表面。
本發(fā)明中柔性村底1為粘結(jié)層和導(dǎo)電薄膜的依托,它有較好的彎折性能, 有一定的防水汽和氧氣滲透的能力,有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。它可以 是超薄玻璃、聚合物薄膜或金屬箔,聚合物薄膜采用聚酯類、聚烯類化合物中
的一種材料,金屬箔采用不銹鋼或其它一些合金箔材料。
本發(fā)明中粘結(jié)層2作為柔性襯底和導(dǎo)電薄膜的中間層,它要求有較好的平 整性、可見光透過性以及良好的附著性,通常釆用膠粘劑膠等有機(jī)粘合劑材料。
本發(fā)明中導(dǎo)電薄膜3通常采用金屬氧化物(如氧化銦錫ITO,氧化鋅ZnO 等)、有機(jī)導(dǎo)電聚合物(如PEDOT : PSS, PANI等)或其它一些金屬導(dǎo)電材料(如 金、銅、銀、鉑等)。
如圖3所示,本發(fā)明中的第一粘結(jié)層21采用需要紫外光固化的膠粘劑,制 備于柔性村底上,本發(fā)明中的第二粘結(jié)層22采用膠粘劑,制備于第一粘結(jié)層21 上,但是第一粘結(jié)層21和第二粘結(jié)層22使用的膠粘劑成分相同或者不同,濃 度相同或者不同,形成的粘結(jié)層厚度相同或者不同。
本發(fā)明中各成份說明如下不飽和聚酯樹脂不飽和聚酯是由不飽和的二元酸(或酸酐)混以部分飽 和二元酸(或酸酐)與二元醇在引發(fā)劑的作用下起反應(yīng)制成的線型聚酯。在其 分子結(jié)構(gòu)中有不飽和的乙烯基單體存在,如果用活潑的乙烯基單體與這類不飽 和的乙烯基單體共聚,則交聯(lián)固化而成為體型結(jié)構(gòu)。 一般來說,由這種樹脂制 得的膠粘劑由于固化過程中體積收縮較大,膠接接頭的內(nèi)應(yīng)力很大。在膠層的 內(nèi)部容易出現(xiàn)微裂紋而導(dǎo)致膠接力變小;同時,由于高分子鏈中含有酯鍵,遇 酸、石成容易水解,因而耐介質(zhì)性和耐水性較差,在高溫多濕的環(huán)境下容易變形; 另外,其固化速度較慢,因此,表現(xiàn)出較差的綜合性能,故大都作為非結(jié)構(gòu)膠 使用。通過降低不飽和化學(xué)鍵含量、采用聚合收縮率低的單體、加入無機(jī)填料 和熱塑性高分子等手段,可以改善其整體性能。
丙烯酸系樹脂該樹脂體系固化速度快,目前研究得較多。
單體(苯乙烯及其衍生物等)通常和樹脂配合使用, 一方面作為稀釋劑, 使膠液具有便于施工的粘度;另一方面又具有反應(yīng)性,固化后進(jìn)入樹脂網(wǎng)絡(luò), 對固化物的最終性能具有一定的改善。早期使用的單體是苯乙烯及其衍生物, 這類稀釋劑交聯(lián)速度慢、揮發(fā)性大且有毒、耐熱性差?,F(xiàn)在,多采用單官能團(tuán) 或多官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯,如曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙二 醇酯、丙烯酸正丁酯等,這些酯配制的膠粘劑普遍存在耐熱性較差的問題,而 且有些分子量較低的酯還存在揮發(fā)性大的缺陷。若分子結(jié)構(gòu)中引入芳香環(huán),則 可以改善膠的強(qiáng)度和耐水性,延長膠的貯存期。對單體的要求主要是低粘度、 高稀釋效果和高度的反應(yīng)能力,同時還要兼顧揮發(fā)性、毒性和異味小,對樹脂 的相容性好等。為了調(diào)節(jié)各種性能參數(shù),往往釆用混合單體,混合單體如下 自由基活性稀釋劑和陽離子活性稀釋劑。
自由基活性稀釋劑分為開發(fā)較早的第一代丙烯酸多官能單體、近期開發(fā)的 第二代丙烯酸多官能單體和更優(yōu)異的第三代丙烯酸單體。
單官能活性稀釋劑有苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸異辛酯、丙烯 酸羥乙酯和丙烯酸異水片酯、曱基丙烯酸酯磷酸酯及曱基丙烯酸異水片酯,后 兩個為良好的增塑增韌單體。雙官能活性稀釋劑有三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙二 醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200) 二丙烯酸醇酯、新戊二醇二丙烯酸酯和丙氧基 新戊二醇二丙烯酸酯,丙烯酸酯官能單體主要有1,6-己二醇二丙烯酸酯
(HDDA)、 1, 4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)、丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、 丙三醇二丙烯酸酉旨(TPGDA)和三官能團(tuán)的三經(jīng)曱基丙烷三丙烯酸酉旨(TMPTA)、 季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、三羥基曱基丙烷三醇三丙烯酸酯(TMPTMA)、 三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三經(jīng)甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙 烯醇酯和丙氧基化季戊四醇丙烯醇酯、N,N-二羥乙基-3胺基丙酸曱酯、二縮三 乙二醇雙曱基丙烯酸酯、長鏈脂肪烴縮水甘油醚丙烯酸、間苯二酚雙縮水甘油 醚、雙季戊四醇五丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、鄰苯二曱酸二乙醇二 丙烯酸酯(PDDA)。它們?nèi)〈嘶钚孕〉牡谝淮┧釂喂倌軉误w。但隨著UV 固化技術(shù)的飛速發(fā)展,它們對皮膚的刺激性大的缺點(diǎn)顯露出來。
克服了刺激性大的缺點(diǎn),還硬具有更高的活性和固化程度。第二代丙烯酸 多官能單體主要是在分子中引入乙氧基或丙氧基,如乙氧基化三羥基曱基丙烷 三醇三丙烯酸酯(TMP(EO)TMA )、丙氧基化三羥基曱基丙烷三醇三丙烯酸酯
(TMP(PO)TMA )、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(G(PO)TA)。第三代丙烯酸單 體主要為含有曱氧基的丙烯酸酯,較好的解決了高固化速度與收縮率、低固化 程度的矛盾。這類材料有1,6-己二醇曱氧基單丙烯酸酯(HDOMEMA)、乙氧基 化新戊二醇曱氧基單丙烯酸酯(TMP(PO)MEDA)。分子中引入烷氧基后,可以 降低單體的粘度,同時降低單體的刺激性。
烷氧基的引入對稀釋劑單體的相容性也有較大提高,乙烯基三乙氧基硅烷 (A151)、 Y-曱基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷(A174)可作為單體。
各種活性環(huán)氧樹脂稀釋劑及各種環(huán)醚、環(huán)內(nèi)酷、乙烯基醚單體等都可以作 為陽離子光固化樹脂的稀釋劑。其中乙烯基醚類化合物和低聚物固化速度快、 粘度適中、無味、無毒的優(yōu)點(diǎn),可以與環(huán)氧樹脂配合使用。乙烯基醚單體有 1,2,3-丙三醇縮水甘油醚(EPON-812)、三乙二醇二乙烯基醚(DVE-3)、 1,4-丁 二醇乙烯基醚(HBVE)、環(huán)己基乙烯基醚(CHVE)、全氟曱基乙烯基醚(PMVE)、全氟正丙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、乙烯基乙醚、乙基 乙烯基醚、乙基乙烯基醚丙烯、乙二醇單烯丙基醚、羥丁基乙烯基醚、丁基乙
烯基醚、三氟氯乙烯(CTFE)、三甘醇二乙烯基醚、乙烯基曱醚、乙烯基正丁 醚、十二烷基乙烯基醚(DDVE)、環(huán)己基乙烯基醚、三千基苯酚聚氧乙烯基醚、 四氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚、四氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚
<formula>formula see original document page 11</formula>
環(huán)氧化合物單體有3,4-環(huán)氧基環(huán)己基曱酸-3',4'-環(huán)氧基環(huán)己基曱酯 (ERL-4221 )、雙酚A型環(huán)氧樹脂(EP)、環(huán)氧丙烯酸酯、環(huán)氧乙烯基酯、丙烯 酸環(huán)氧酯、曱基丙烯酸環(huán)氧酯、水溶性衣康酸環(huán)氧酯樹脂
光引發(fā)劑紫外光固化膠粘劑中,往往需要加入光活性化合物,以引發(fā)或 加速反應(yīng)的進(jìn)行。按其作用機(jī)理的不同可以分為光引發(fā)劑和光敏劑。區(qū)別在于 光引發(fā)劑在反應(yīng)開始時,吸收適當(dāng)波長及強(qiáng)度的光能,發(fā)生光物理過程達(dá)到其 某一激發(fā)態(tài),若該激發(fā)態(tài)能量大于斷裂鍵所需要的能量,則產(chǎn)生自由基引發(fā)聚合;而光敏劑吸收光能至其某一激發(fā)態(tài)后,只是將能量在分子內(nèi)或分子間進(jìn)行 轉(zhuǎn)移,由獲得能量的另一個分子產(chǎn)生自由基引發(fā)聚合。與光引發(fā)劑相比,光敏 劑本身并不消耗或改變結(jié)構(gòu),它可以看作是光化學(xué)反應(yīng)的催化劑。它的作用機(jī) 理大致有三種 一是能量轉(zhuǎn)移機(jī)理,二是奪氫機(jī)理,三是經(jīng)生成電荷轉(zhuǎn)移的光 敏機(jī)理。已開發(fā)的具有實(shí)用價值的光引發(fā)劑有安息香及其衍生物和乙酰苯衍生 物,光敏劑有二苯曱酮、硫雜蒽醌和米蚩酮。各種引發(fā)劑的穩(wěn)定性、耐黃變性、 引發(fā)速率各不相同,在不同的樹脂體系中,引發(fā)效率也不一樣,應(yīng)根據(jù)不同場 合的需要合理選用。如三烯丙基異氰脲酸酯和C(CH20CCH2CH2SH)體系,分 別用安息香曱醚、安息香乙醚,安息香異丙醚引發(fā),固化時間分別為18s、 20s、 和25s,而用二苯甲酮引發(fā)時,固化時間僅為15s,同時固化物的透光率也會由 于波長不同而差別較大,這要根據(jù)實(shí)際情況合理選用。
光引發(fā)劑的作用是在其吸收紫外光能量后,經(jīng)分解產(chǎn)生自由基,從而引發(fā) 體系中的不飽和鍵聚合,交聯(lián)固化成一個整體。常用的自由基型光引發(fā)劑有裂 解和提氫型兩大類。
裂解型光引發(fā)劑裂解型光引發(fā)劑主要有苯偶姻醚類(安息香醚類)、苯偶 酰縮酮和苯乙酮等。裂解型光引發(fā)劑在吸收紫外光后均裂,產(chǎn)生兩個自由基, 自由基引發(fā)不飽和基團(tuán)聚合。苯偶姻醚類(安息香醚類)包括安息香(Benzoin )、 安息香曱醚、安息香乙醚(Benzoin ethyl ether )、安息香丁醚(Benzoin butyl ether )、 安息香虧(Benzoinoxime)、安息香異丙醚;?;⒀趸锇?,4,6三曱基苯 甲酰二苯基氧膦(TPO)和(2,4,6-三曱基苯曱酰)笨基氧化膦(BAPO phenyl bis(2,4,6畫trimethyl benzoyl) phosphine oxide )、苯基雙(2,4,6-三曱基苯曱?;?氧 化膦(819)、四曱基哌咬酮氧化物(TMPO)、磷酸三乙酯(TEPO),它們是比 較理想的光引發(fā)劑,具有很高的光引發(fā)活性,對長波近紫外線有吸收,適用于 白色涂料和膜較厚的情況,而且具有很好的穩(wěn)定性,不會變色或褪色。
提氫型引發(fā)劑提氫型引發(fā)劑主要有二苯曱酮類和硫雜蒽酮類等。其中硫 雜蒽酮類光引發(fā)劑在近紫外光區(qū)的最大吸收波長在380-420nm,且吸收能力和奪 氫能力強(qiáng),具有較高的引發(fā)效率。提氫型引發(fā)劑必須要有供氫體作為協(xié)同成份,否則,引發(fā)效率太低,以至不能付諸應(yīng)用。三線態(tài)羰基游離基從供氫體分子的 三級碳上比二級碳上或甲基上更有可能提取氫,接在氧或氮等雜原子上的氬比 碳原子上的氫更易提取。這類供氫體有胺、醇胺(三乙醇胺、曱基二乙醇胺、
三異丙醇胺等)、硫醇、N,N-二乙基-對二曱氨基苯曱酰胺。
二苯酮光引發(fā)體系,二苯酮需要與醇、醚或胺并用才能使烯類單體進(jìn)行光 聚合。主要包括二苯曱酮、硫雜蒽醌、米蚩酮、二曱氧基苯曱基苯基酮(DMPA )、 a-羥基-2, 2二曱基苯乙酮(1173)、 a-羥基環(huán)己基苯基酮(184)、 a-胺烷基苯酮、 2-曱基-l (4-曱琉基苯基)-2-嗎啉基丙酮(MMMP)、 2,2-二苯曱酰氨基二苯基 二硫化物(DBMD)、 (4-二甲氨基苯基)-(l-哌啶基)-曱酮、異丙基疏雜蒽酮
(ITX)、 (4-二曱氨基苯基)-(4-嗎啉基)-曱酮、2-羥基-2-曱基-l-苯基-l-苯基 -l-丙酮、二苯氧基二苯酮、羥基-2-曱基苯基丙烷-l-酮。以及混合體系,如可消 除膠膜中的氧氣對自由基聚合反應(yīng)的阻聚作用的二苯曱酮與叔氨的配合^I發(fā)劑 體系;米蚩酮和二苯曱酮配合使用,可得到較便宜和很有效的引發(fā)劑體系。
陽離子型光引發(fā)劑芳香硫鎗鹽和碘鑰鹽此類引發(fā)劑具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定 性,與環(huán)氧樹脂配合后也具有穩(wěn)定性,所以被廣泛應(yīng)用于陽離子固化體系。但 它們的最長吸收波長在遠(yuǎn)紫外區(qū),在近紫外區(qū)沒有吸收, 一般要添加光增感劑, 如自由基引發(fā)劑或光敏染料進(jìn)行增感。
此類引發(fā)劑包括二曱苯基碘六氟磷酸鹽(PI810)、羥基苯基碘鐵鹽
(HTIB)、 4,4-雙十二烷基苯碘鑰六氟銻酸鹽、二曱苯基碘鑰鹽、二苯基六氟砷 酸碘鎗鹽、[4- (2-羥基-3-丁氧基-l-丙氧基)苯基]苯碘鑰-六氟銻酸鹽、[4-(對 苯曱?;搅蚧?苯]苯基碘鎗六氟磷酸鹽、[4- (4-苯曱酰基苯氧基)苯]苯基碘 総六氟磷酸鹽、4-(對苯曱酰基苯硫基)苯]苯基碘総六氟磷酸鹽、4,4'-二曱基 二苯基碘総鹽六氟磷酸鹽(IHT-PI820)、 4,4'-二乙酰胺基二苯基碘六氟磷酸鹽、 3,7 —二硝基二苯并環(huán)狀石典総鹽及3,7 —二硝基二苯并環(huán)狀溴鎗鹽、四氟硼酸二 芳基碘鎗鹽、3,3'-二硝基二苯基碘鎗鹽、3,3'-二硝基二苯基硤鎗鹽和幾種2,2'-二 取代(硤、渙、氯)-5,5'-二硝基苯基碘鎗鹽、石典化2-[2- (3沖氮茚)乙烯基]-l-曱基喹啉鏠鹽、碘化4- (2-苯并噁唑)-N-曱基吡啶鐡鹽、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、三芳基膦二氫咪唑鑰鹽、三芳基膦i,r-聯(lián)萘二氫咪唑環(huán)総鹽、3,7-
二硝基二苯并溴五環(huán)鹽、對曱基苯磺酸三苯基硫鎿鹽、溴化三苯基硫鑰鹽、(4-苯硫基-苯基)二苯基硫鎗六氟磷酸鹽、4-(苯硫基)三苯基石克鎗六氟磷酸鹽、 3,3'-二硝基二苯基碟六氟磷酸鹽、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、三苯基疏鎗 鹽、4-氯苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、4-乙酰胺 基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、3-苯曱?;交交蛄姿猁}、三苯基硫氟 硼酸鹽、三苯基硫六氟磷酸鹽、三苯基硫六氟銻酸鹽、4-曱苯基二苯基硫六氟磷 酸鹽、六氟化磷三芳基硫鎗鹽、六氟化銻三芳基碌K鐵鹽、[4-(對苯甲?;搅?基)苯]苯基碘鎗六氟磷酸鹽、1- (4'-溴-2'-氟芐基)吡啶鎗鹽、[4-(對苯曱?;?苯硫基)苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、H-[4-(對硝基苯曱?;?苯硫基]苯}苯基碘 鎗六氟磷酸鹽、{4-[4-(對曱基苯甲?;?苯硫基]苯}苯基碘総六氟磷酸鹽、{4-[4-(對曱基苯曱?;?苯氧基]苯}苯基碘鎗六氟磷酸鹽、[4-(對苯曱酰基苯氧基) 苯]苯基碘鎗六氟磷酸鹽、4,4-雙十二烷基苯碘総六氟銻酸鹽。
茂鐵鹽類茂鐵鹽類光引發(fā)體系是繼二芳香碘鎗鹽和三芳香硫鎗鹽后發(fā)展 的一種新陽離子光引發(fā)劑,在光照下茂鐵鹽離子首先形成芳香基配位體,同時 產(chǎn)生與一個環(huán)氧化合物分子配位的不飽和鐵的絡(luò)合物,此絡(luò)合物具路易斯酸的 特點(diǎn)并接著形成與三個環(huán)氧化合物分子配位的絡(luò)合物,其中一個環(huán)氧化合物可 開環(huán)形成陽離子,它能引發(fā)陽離子開環(huán)聚合反應(yīng),形成聚合物。在常溫下由于 二茂鐵鹽-環(huán)氧基配合物、環(huán)氧化合物陽離子活性種的形成需要時間,故需在外 界加熱的條件下,以提高聚合速度。
此類鹽類包括環(huán)戊二烯基-鐵-苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-曱苯鹽、環(huán)戊二烯基 -鐵-對二曱苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-萘鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-聯(lián)苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵 -2,4-二曱基苯乙酮鹽、乙?;?環(huán)戊二烯基-鐵-對二曱苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-苯曱 醚鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-二苯醚鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-2,4-二乙氧基苯鹽、二茂鐵四氟 硼酸鹽、曱苯茂鐵四氟硼酸鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-苯曱醚鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-二苯 醚鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-l,4-二乙氧基苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-氯苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-(1,4-二乙氧基苯)六氟磷酸鹽、環(huán)戊二烯基-4失-二苯醚六氟磷酸鹽、1,10-鄰二氮雜菲高氯酸亞鐵鹽、1,10-鄰二氮雜菲硫酸亞鐵鹽環(huán)戊二烯基-鐵-苯曱醚
鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-二苯醚鹽、[i,r-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鎳、乙烯基
二茂鐵、N,N'-雙二茂鐵亞甲基丁二胺季銨鹽、二茂鐵曱酰胺、二茂鐵?;帷?乙?;F、乙基二茂鐵,丁酰基二茂鐵,丁基二茂鐵,N,N-二曱基-胺曱基 二茂鐵、l,l'-二苯曱?;F、(3-羧丙?;?二茂鐵、l,l'-二溴二茂鐵、氨基 二茂鐵。
高分子負(fù)載的光引發(fā)劑光固化體系中,光引發(fā)劑在光固化過程中往往不 是完全耗盡,未光解的部分會遷移到涂層表面,使涂層泛黃和老化,影響產(chǎn)品 的質(zhì)量;另一方面, 一些引發(fā)劑和體系不相容或相容性不好,使其應(yīng)用受到限 制。為解決這些問題,人們將光引發(fā)劑高分子化。高分子化的引發(fā)劑相對低分 子的引發(fā)劑具有如下優(yōu)點(diǎn)A、在聚合物鏈中能量遷移和分子間反應(yīng)變得更加容 易,使高分子光引發(fā)劑具有更高的活性。B、通過與非活性基團(tuán)共聚,調(diào)節(jié)并設(shè) 計光敏基團(tuán)的距離,或改變光活性基團(tuán)與主鏈的距離,從而獲得具有不同光活 性的引發(fā)劑。C、可以在同一高分子鏈引入不同的光活性基團(tuán),利用它們的協(xié)同 效應(yīng)來提高光每文效應(yīng)。D、引發(fā)劑的高分子化,限制了引發(fā)劑的遷移,防止涂層 變黃和老化。E、由于大多數(shù)光解碎片仍連在高分子基體上,因此,可以降低體 系的氣p未和毒性。
1發(fā)劑的高分子化可以將引發(fā)劑直接連在高分子或低聚物的鏈上,如將石危 雜蒽酮或酸基氧化膦等引入高分子鏈上;也可以在引發(fā)劑中引入可以發(fā)生聚合 的官能團(tuán),使其在光固化過程中實(shí)現(xiàn)高分子化,如將二苯曱酮結(jié)構(gòu)引入四丙烯 酸酯中。
各種光引發(fā)劑的配伍也是近年來的一個研究方向,經(jīng)過配伍后再使用,既 可以降低成本,又可以擴(kuò)大吸收波長的區(qū)域,提高紫外光輻射能量的吸收,從 而獲好的固化效果。光引發(fā)劑的配伍既可以是同一類型之間,如同是自由基型 的,例如Ciba新推出的Irgacure-1700就是由25 %的(2,4,6-三曱基苯曱酰)苯基氧 化膦(BAPO)和75 %的a-羥基-2, 2 二曱基苯乙酮(1173 )組成,Irgacure-1800 就是由25 %的BAPO和75 %的a-羥基環(huán)己基苯基酮(184 )組成等;也可以是由不同類型的引發(fā)劑組成,如自由基型的和陽離子型的光引發(fā)劑配伍,例如, 將三芳基疏蒽鹽和二苯曱酮配合,可以使環(huán)氧化合物的固化速度得到提高。
助劑 一般來說,為適應(yīng)不同環(huán)境的粘結(jié)要求,紫外光固化膠粘劑中還需 要加入各種助劑,如增塑劑、觸變劑、填充劑、防靜電劑、阻燃劑、偶聯(lián)劑等。 它們在膠粘劑中所占的分量雖然不多,有時卻對膠的加工性能或粘結(jié)性能產(chǎn)生 至關(guān)重要的作用。如三烯丙基異氰脲酸酯和C(CH20CCH2CH2SH)在二苯曱酮 的引發(fā)下,若加入1%的硅偶聯(lián)劑CH2=CHSi(OCH2CH20CH3)3,經(jīng)紫外光固化 后,置于80-100 °/。濕度的環(huán)境下, 一年后未發(fā)現(xiàn)變化,而若不加偶聯(lián)劑,相同 條件下,2日后粘結(jié)部位便發(fā)生白蝕, 一周后膠層完全剝離下來。
增塑劑包括壬二酸二異辛酯(DIOZ)、壬二酸二辛酯(DOZ)、鄰苯二曱 酸二已酯(DHP)、暌二酸二辛酯(DOS)、已二酸二辛酯(DOA)、鄰苯二曱酸 二異丁酯(DIBP)、鄰苯二曱酸二辛酯(DOP)、鄰苯二曱酸二丁酯(DBP)、鄰 苯二曱酸二丙酯(DAP)、三丁氧基乙烯基磷酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、乙酰檸檬 酸三丁酯、鄰苯二曱酸二曱酯(DMP)、鄰苯二曱酸二乙酯(DEP)、已二酸二 (丁氧基乙氧基)乙酯、鈦酸異丙酯、鈦酸正丁酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三 丁酯、乙酰檸檬酸三丁酯、偏苯三酸三(2-乙基)己酯(TOTM)、鄰苯二曱酸 二 (2-乙基)己酯、癸二酸二 (2-乙基)己酯(DOS)、 一縮二乙二醇二苯曱酸 酯(DEDB)、鄰苯二曱酸酐、二丙二醇二苯曱酸酯、暌二酸二節(jié)酯(DBS)、硬 脂酸正丁酯(BS)、氯磺化聚乙烯(增韌彈性體)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三 (二曱苯)面旨(TXP)、聚已二酸亞丙基酯(PPA)、環(huán)氧大豆油(ESO)、環(huán)氧 硬脂酸辛酯(OES2)、氯化石蠟-42 (CP-42)、氯化石蠟-48 ( CP-48 )、氯化石蠟 -52 (CP-52)、 二硬脂酸二甘醇(DEDR)、磷酸三苯曱酯(TCP )、磷酸二苯辛 酉旨(DPO )、聚已二酸亞丁基酯(PBA )、環(huán)氧硬脂酸丁酯(BES )、氯代聯(lián)苯(CDP )、 二曱苯縮曱醛樹脂(增塑劑FH)、輕石蠟型基礎(chǔ)油(PROCESS OIL637)、大豆 油、環(huán)烷類加工油(310)、 W150軟化油(石油碳?xì)浠衔?,氫化合成?、錯 鋁系偶合劑、WB215 (脂肪酸18%;脂肪酸脂52 %;碳酸鈣20%)。
偶聯(lián)劑是一類具有兩性結(jié)構(gòu)的物質(zhì),它們分子中的一部分基團(tuán)可與無機(jī)物表面的化學(xué)基團(tuán)反應(yīng),形成強(qiáng)固的化學(xué)鍵合;另一部分基團(tuán)則有親有機(jī)物的性質(zhì), 可與有機(jī)分子反應(yīng)或物理纏繞,從而把兩種性質(zhì)大小不同的材料牢固結(jié)合起來。 目前工業(yè)上使用的偶聯(lián)劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為硅烷類、酰酸酯類、鋯類和有機(jī)鉻絡(luò) 合物四大類。其中在膠粘劑中應(yīng)用較多的是硅烷類,如曱基乙烯基二氯硅烷、 曱基氫二氯硅烷、二曱基二氯硅烷、二甲基一氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、y-氨丙 基三曱氧基硅烷、聚二曱基硅氧烷、聚氫曱基硅氧烷、聚曱基曱氧基硅氧烷、y-曱基丙烯酸丙醋基三曱氧基硅烷(KH-570)、,氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550 )、 ,縮水甘油醚丙基三曱氧基硅烷、氨丙基倍半硅氧烷、y-曱基丙烯酰氧基丙基三 曱氧基硅烷、長鏈烷基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基 硅烷、y-氯丙基三乙氧基硅烷、雙-(y-三乙氧基硅基丙基)、苯胺曱基三乙氧基 硅烷、N-(3 (氨乙基)i-氨丙基三曱氧基硅烷、N- (J3-氨乙基)-,氨丙基三乙氧 基硅烷、N-卩(氨乙基)卞氨丙基曱基二曱氧基硅烷、Y- (2, 3-環(huán)氧丙氧)丙基 三曱氧基硅烷、y-(曱基丙烯酰氧)丙基三曱基硅烷、y-巰基丙基三曱氧基硅烷、 Y-巰基丙基三乙氧基硅烷。
流平劑是用來改善樹脂的流平性能,防止縮孔和針眼等涂層弊病的產(chǎn)生, 使涂膜平整,并可以提高光澤度,包括混合溶劑、有機(jī)硅、聚丙烯酸酯、醋酸 丁酸纖維、硝化纖維素和聚乙烯醇縮丁醛。其中有機(jī)硅類,包含二苯基聚硅氧 烷、曱基苯基聚硅氧烷、有機(jī)基改性聚硅氧烷、聚醚有機(jī)硅。
穩(wěn)定劑是用來減少存放時發(fā)生聚合,提高樹脂的存儲穩(wěn)定性。常用的穩(wěn)定 劑有對苯二酚、對甲氧基苯酚、對苯醌、2,6—二叔丁基曱苯酚、酚噻。秦、蒽醌等。
消泡劑是用來防止和消除涂料在制造和使用過程中產(chǎn)生氣泡,防止涂層產(chǎn) 生針眼等弊病。磷酸酯、脂肪酸酯和有機(jī)硅等都可以作消泡劑。具體有磷酸三 丁酯、磷酸二丁酯、磷酸酯抑泡劑(AD-14L)、消泡王(FAG470 )、消泡劑 (FAG470)、消泡劑(BYK-l41)、消泡劑(BYK037)、三(丁氧基乙基戶粦酸酯、 三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、磷酸三乙酯、磷酸三氯異丙基酯、磷酸三丁氧 基乙基酯、聚氧丙烯聚氧乙烯和二醇或三醇醚的混合體(淺黃色至無色透明粘稠液體)、聚二曱基硅氧烷、甘油聚氧丙烯醚(GP330)、月桂醇聚醚、聚氧乙烯 聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯、 聚醚、聚乙二醇脂肪酸酯、硬脂酸金屬皂、聚脲、高碳醇脂肪酸酯復(fù)合物;有 機(jī)硅消泡劑有聚醚改性有機(jī)硅氧烷、有機(jī)聚硅氧烷混合物、乳化硅油。
阻聚劑是用來減少存放時發(fā)生聚合,提高樹脂的存儲穩(wěn)定性。常用的阻聚 劑一般分為分子型阻聚劑和穩(wěn)定自由基型阻聚劑,前者主要有對苯二酚、對 苯醌、酚瘞溱、卩-苯基萘胺、對叔丁基鄰苯二酚、亞甲基藍(lán)、三(N-亞硝基-N-苯基羥胺)鋁鹽、氯化亞銅、三氯化鐵等無機(jī)物以及硫黃等也可作阻聚劑穩(wěn)定自 由基型阻聚劑主要有1,1-二苯基-2-苦肼(DPPH)、 2,2,6,6 -四曱基哌啶氮氧自由 基(TMP)、對苯二酚、乙酸烯丙酯、對羥基苯曱醚(MEHQ)、氮氧自由基哌 啶醇、亞磷酸(2,2,6,6-四曱基哌啶氮氧自由基)混合酯、4-羥基-2,2,6,6-四曱基哌 啶-l-氧自由基(TMHPHA)、 8。/。三(N-亞硝基-N-苯基羥胺)鋁鹽92 %的2-酚基 乙氧基丙烯酸酯、4。/。三(N-亞硝基-N-苯基羥胺)鋁鹽、96%乙氧基單油三丙烯酸 酯、氫醌曱基醚、阻聚劑銅鹽、鄰曱基對苯二酚、2,6-二叔丁基曱苯酚、二曱基 對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚(TBC)、鄰苯二酚、對曱氧基苯酚、2.6-二叔丁 基對曱酚、2.5-二叔丁基對苯二酚、對苯醌、甲基氫醌、1.4-萘醌,吩逸。秦、叔 丁基對苯二酚(TBHQ )、鄰仲丁基-4,6 二硝基苯酚(DNBP)、乙二醇單丙醚、 烷基苯磺酸胺鹽、對-特丁基鄰苯二酚、曱基丙烯酸曱酯(MMA)、 2,4,6-三硝基 苯酚(TNP)、 2,4-二曱基-6-叔丁基苯酚(TBX)、 N,N-二乙基羥胺(DEHA)、 對特丁基鄰苯二酚、2,5-二特丁基對苯二酚、鄰曱基對苯二鄰曱基對苯醌、3-特 丁基-4-羥基苯曱醚(BHA)、 2,6-二硝基對曱酚(DNPC)、聚乙烯醇縮乙醛、氮 氧自由基哌啶醇、4, 6-二硝基鄰仲丁基酚、丁二酰丁二酸二甲酯(DMSS)、丙 炔醇。
觸變劑加入樹脂中,能使樹脂膠液在靜止時有較高的稠度,在外力作用下 又變成低稠度流體的物質(zhì)。有機(jī)膨潤土丁腈橡膠(NBR )、蒙脫石 (Nax(H2O)4{(Al2.xMga33)[Si4O10](OH)2})、膨潤土[( Nax(H20)4 (Al2.xMg0.83) Si4O10) (OH)2]、硅藻土 (無定形的Si02組成,并含有少量Fe203、 CaO、 MgO、 A1203及有機(jī)雜質(zhì))、石棉、硅灰石(CaSi03)、白云母(KAl2(AlSi3Oio) (OH)2)、金云 母 (KMg3(AlSi3O10)(F,OH)2 )、 鎂硅白云母[K2((Fe2+Mg)(Fe3+Al)3 (Si7A102。)(OH)4)]、蒙脫石[Nax(H20)4KAl2.xMg。.33)[Si401()](OH)2}]、膨潤土 [Nax(H20)4(Al2-xMga83)Si401())(OH)2]、氫化蓖麻油、氣相法二氧化硅、金屬皂(硬 脂酸鉛、鋇、鎘、鈣、鋅、鎂、鋁、稀土)。在水性體系中則用羥乙基纖維素等 纖維素衍生物,聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚環(huán)氧乙烷、聚曱基丙烯酸、脲醛樹脂、 三聚氰胺曱醛樹脂、曱階段酚醛樹脂、酚醛樹脂水溶性樹脂為增稠劑。
填充劑的作用是部分代替粘結(jié)劑,減少粘結(jié)劑的耗用量,以達(dá)到填充、補(bǔ) 強(qiáng)、減磨和降低成本的效果。填充劑要求粒子細(xì)而勻,能均勻地分散于漿液中, 對粘結(jié)劑和其他組分結(jié)合性良好。填充劑的用量應(yīng)適當(dāng),否則也會影響漿膜質(zhì) 量。包括無機(jī)礦物膨潤土丁腈橡膠(NBR)、硅鋁酸鉀鈉(霞石)、碳酸鈣、含 水的矽酸鎂[Mg3[Si40K)](OH)2]、硅灰石(CaSi03 )、白云母[KAl2(AlSi;)OK) )(OH)2)]、 金云母[KMg3(AlSi3O10)(F,OH)2]、 鎂硅白云母[K2((Fe2+Mg)(Fe3+Al)3 (Si7A102o)(OH)4)]、蒙脫石[Nax(H20)4{(Al2-xMg。.33)[Si401()](OH)2}]、膨潤土 [Nax(H2O)4(Al2-xMg083) Si4O10) (OH)2]、高嶺土、赤泥(Al!-x。x)、硫酸鈣、丙烯 酸酯高聚物、聚丙烯酸丁酯、聚氨酯。
分散劑促使物料顆粒均勻分散于介質(zhì)中,形成穩(wěn)定懸浮體的試劑。分散劑 一般分為無機(jī)分散劑和有機(jī)分散劑兩大類。常用的無機(jī)分散劑有硅酸鹽類(例 如水玻璃)和堿金屬膦酸鹽類(氨基三曱叉膦酸四鈉、氨基三曱叉膦酸五鈉、 氨基三曱叉膦酸鉀、羥基乙叉二膦酸鈉、羥基乙叉二膦酸二鈉、羥基乙叉二膦 酸四鈉、羥基乙叉二膦酸鉀、乙二胺四曱叉膦酸五鈉、二乙烯三胺五曱叉膦酸 五鈉、二乙烯三胺五亞曱基膦酸七鈉、二乙烯三胺五曱叉膦酸鈉、2-膦酸丁烷 -1,2,4-三羧酸四鈉、己二胺四曱叉膦酸鉀鹽、雙l, 6亞己基三胺五曱叉膦酸鈉、 三聚膦酸鈉、六偏磷酸鈉和焦磷酸鈉等)。有機(jī)分散劑包括三乙基己基膦酸、氨 基三曱叉膦酸、羥基乙叉二膦酸(HEDP)、乙二胺四曱叉膦酸鈉(EDTMPS)、 乙二胺四曱叉膦酸(EDTMPA)、 二乙烯三胺五曱叉膦酸(DTPMP)、 2-膦酸丁 烷-l,2,4-三羧酸(PBTCA)、多元醇磷酸酯(PAPE)、 2-羥基膦?;宜?HPAA)、己二胺四甲叉膦酸(HDTMPA)、多氨基多醚基甲叉膦酸(PAPEMP)、雙1,6亞 己基三胺五曱叉膦酸(BHMTPMPA)、十二烷基硫酸鈉、聚丙烯酸(PAA)、聚 丙烯酸鈉(PAAS)、水解聚馬來酸酐(HPMA)、馬來酸-丙烯酸共聚物(MA-AA)、 丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物(AA/AMPS)、丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共 聚物、丙烯酸-丙烯酸酯-膦酸^黃酸鹽四元共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯-石美酸鹽三元 共聚物、膦酰基羧酸共聚物(POCA)、聚丙烯酸鹽、羧酸鹽-磺酸鹽-非離子三元 共聚物、聚環(huán)氧琥珀酸鈉(PESA)、聚天冬氨酸鈉(PASP)、基戊醇、纖維素衍 生物、聚丙烯酰胺、古爾膠、脂肪酸聚乙二醇酯等。
抗氧劑以抑制聚合物樹脂熱氧化降解為主要功能的助劑,屬于抗氧化試劑 的范疇。抗氧劑是塑料穩(wěn)定化助劑最主要的類型,幾乎所有的聚合物樹脂都涉 及到抗氧劑的應(yīng)用。按照作用機(jī)理,傳統(tǒng)的抗氧劑體系一般包括主抗氧劑、輔 助抗氧劑和重金屬離子鈍化劑等。主抗氧劑以捕獲聚合物過氧自由基為主要功 能,又有"過氧自由基捕獲劑"和"鏈終止型抗氧劑"之稱,涉及芳胺類化合物和受 阻酚類化合物兩大系列產(chǎn)品。芳香胺類抗氧劑有二苯胺、對苯二胺、N,N-雙-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?;鵠己二胺、二氫喹啉;受阻酚類抗氧劑有 2,5-二特丁基對苯二酚、2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚、叔丁基對苯二酚、2,5-二特丁 基對苯二酚(DBHQ)、 2, 6-三級丁基-4-曱基苯酚、雙(3, 5-三級丁基-4-羥基 苯基)硫醚、四[p-(3, 5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯;亞磷酸三 苯酯(TPPi )、亞磷酸酯三(2,4-二特丁基苯基)酯、季戊四醇雙亞磷酸酯二 ( 2,4-二特丁基苯基)酯、多烷基雙酚A亞磷酸酯的雙聚體和三聚體的復(fù)合物、3,5-二叔丁基-4-羥基千基二乙基膦酸酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)S旨、卩-(4-輕基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、1,3,5-三曱基-2,4,6-三(3,5-二叔丁 基-4-羥基苯曱基)苯。輔助抗氧劑具有分解聚合物過氧化合物的作用,也稱"過 氧化物分解劑",包括硫代二羧酸酯類和亞磷酸酯化合物,通常和主抗氧劑配合 使用。雙十二碳醇酯、雙十四碳醇酯、硫代二丙酸雙十八酯(DSTP)、疏代二 丙酸雙酯、雙十八碳醇酯、硫代二丙酸雙月桂酯、三辛酯、三癸酯、三(十二 碳醇)酯和三(十六碳醇)酯、3,6,9-三氧雜癸烷-1,11-二醇-雙-正十二烷巰基丙酸酯、磷酸三苯酯TPP、亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸辛基二苯基酯。
重金屬離子鈍化劑,俗稱"抗銅劑",能夠絡(luò)合過渡金屬離子,防止其催化聚 合物樹脂的氧化降解反應(yīng),典型的結(jié)構(gòu)如酰肼類化合物等。最近幾年,隨著聚 合物抗氧理論研究的深入,抗氧劑的分類也發(fā)生了一定的變化,最突出的特征 是引入了"碳自由基捕獲劑"的概念。這種自由基捕獲劑有別于傳統(tǒng)意義上的主抗 氧劑,它們能夠捕獲聚合物烷基自由基,相當(dāng)于在傳統(tǒng)抗氧體系中增設(shè)了一道 防線。此類穩(wěn)定化助劑主要包括2-乙基苯并呋喃酮、2-曱基苯并呋喃酮、二氬苯
并呋喃酮、苯并呋喃酮、二苯并呋喃酮、3-芳基-苯并呋喃-2-酮、3-芳基苯并呋 喃酮、2-芳基二氫苯并呋喃酮、2-芳基苯并呋喃酮、5-氰基-l-(4-氟苯基)-l,3-二 氫異苯并呋喃酮、5-取代l-(4-氟苯基)-l,3-二氫異苯并呋喃酮、2,3-二羥基-2,2-二曱基-7-苯并呋喃酚、3- (2-酰氧基乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、異苯并呋喃 酮、5-[(咪唑并[4,5-b]吡啶-3-基)曱基]苯并呋喃酮、1,2,3,4-四氫-苯并呋喃酮、 2,3-二氫-2-曱基-2-烷基苯并呋喃酮、4-乙氧基雙酚-A-二丙烯酸酯、(2-10)-乙氧 化雙酚-A-二甲基丙烯酸酯、2-[1- (2-羥基-3,5-二特戊基苯基)-乙基]-4,6-二特戊 基苯基丙烯酸酯、雙酚-A-丙三醇雙曱基丙烯酸酯、雙酚-A-二曱基丙烯酸酯、4-乙氧基雙酚-A-二曱基丙烯酸酯、N,N-二爺基羥胺、N-乙基-N-羥基乙胺、N,N-二乙基羥胺、異佛爾酮二胺丙烯酰胺硫酸羥胺、異丙基羥胺、鹽酸羥胺、氯化 羥銨、氫氯羥胺、N-曱基-羥胺、醋羥胺酸、N-羥基乙酰胺。
加工改性劑旨在改善塑化性能、提高樹脂熔體l占彈性和促進(jìn)樹脂熔融流動 的改性助劑,此類助劑以丙烯酸酯類共聚物(ACR)為主。
抗沖擊改性劑提高硬質(zhì)聚合物制品抗沖擊性能的助劑。主要包括氯化聚乙 烯(CPE)、丙烯酸酯共聚物(ACR)、曱基丙烯酸酯-二烯-乙烯共聚物(MBS)、 乙烯-烯基醋酸酯共聚物(EVA)和丙烯腈-二烯-乙烯共聚物(ABS)等。聚丙烯 增韌改性中使用的三元乙丙橡膠(EPDM)亦屬橡膠增韌的范圍。
抗靜電劑的功能在于降低聚合物制品的表面電阻,消除靜電積累可能導(dǎo)致 的靜電危害,主要包括為陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑。陽離子表面 活性劑有烷基磷酸酯二乙醇胺鹽、十八烷基二曱基節(jié)基氯化銨、硬脂酰三曱基氯化銨、硬脂酰胺、硬脂酰二曱基戊基氯化銨、^"-雙(2-羥乙基)-1^-(3,-
十二烷氧基-2,-羥基丙基)曱銨硫酸曱酯鹽、三羥乙基曱基季銨硫酸曱酯鹽、硬 脂酰胺丙基二曱基-P-羥乙基銨二氬磷酸鹽、N , N-十六烷基乙基嗎啉疏酸乙酯 鹽、(月桂酰胺丙基三曱基銨)硫酸曱酯鹽二溴化N,N-二 (十八烷基二曱基)-3-氧雜-l,5-戊二銨、苯乙烯聚合物型季銨鹽、棕櫚酸酯季4妄鹽、烷基酚聚氧乙烯基 季銨鹽、雙烷基季銨鹽、聚丙烯酰胺季銨鹽、十八烷基二曱基羥乙基季銨硝酸 鹽、聚苯乙烯磺酸銨鹽、丙基二曱基-(3-羥乙基硝酸鹽,(3-月桂酰胺丙基)三曱 基銨硫酸甲酯鹽、2,2'-次氮基雙乙醇與a-三癸基-co-羥基聚(氧-l,2-乙二基)磷 酸酯的聚合物、聚乙二醇十三烷基醚磷酸酯、二乙醇胺鹽、油酸二乙醇胺鹽、 油酸三乙醇胺鹽、乙氧化胺、N,N-二羥乙基十八胺、N, N-二羥乙基對曱苯胺、 烷基酚聚氧乙烯基季銨鹽、羥乙基季銨鹽、氧雜含氟季銨鹽;陰離子表面活性 劑有脂肪醇醚磷酸酯、酚醚磷酸酯(TXP-4)、酚醚磷酸酯(TXP-IO)、異十 三醇磷酸酯、月桂基磷酸酯(MA24P)、脂肪醇醚磷酸酯鉀(MOA-3PK)、酚醚 磷酸酯鉀鹽(NP-4PK)、酚醚磷酸酯鉀鹽(NP-10PK)、異十三醇醚磷酸酯鉀鹽、 月桂基磷酸酯鉀鹽(MA24PK)、脂肪醇磷酸酯鉀鹽、烯丙基磺酸鈉;非離子表 面活性劑烷基胺與環(huán)氧乙烷的縮合物、烷醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪 酸聚氧乙烯醚、雙((3-羥乙基)椰油胺、雙(p-羥乙基)硬脂胺、雙(p-羥乙基) 牛油胺、六曱基磷酰三胺、全氟烷基乙醇聚氧乙烯醚。
陰陽兩性型表面活性劑包括十二烷基-二甲基季銨乙內(nèi)鹽、十二烷基二甲 基季銨乙內(nèi)鹽、烷基二羥乙基銨乙內(nèi)鹽、N-烷基氨基酸鹽、環(huán)氧三聚體磺酸內(nèi) 鹽、羧基甜菜堿、十三烷基二曱基(2-亞硫酸)乙基銨乙內(nèi)鹽、N-十二烷基丙氨 酸、3-氯丙胺鹽酸鹽、N-叔丁氧羰基-D冬(2-萘基)-丙氨酸、N-叔丁氧基羰基 -D-2-萘丙氨酸、叔丁氧羰基-D-2-萘丙氨酸、叔丁氧羰基-D-3-(2-萘基)-丙氨酸、 N-叔丁氧羰基-L-2-三氟曱基苯丙氨酸、草甘膦異丙胺鹽。高分子型抗靜電劑包括聚環(huán)氧乙烷(PEO)、聚醚酯酰亞胺、聚乙烯乙二 醇曱基丙烯酸共聚體、聚醚酯酰胺(PEEA)、聚醚酯乙酰胺(PEAI)、聚氧化乙 烯、環(huán)氧丙烷共聚物(PEO-ECH)、聚乙二醇曱基丙烯酸酯(PEGMA)、曱基丙 烯酸(MAA )、曱基丙烯酸十八烷基酯(SMA )+聚乙二醇曱基丙烯酸酯(PEGMA ) 組成的兩親性共聚物。
阻燃劑中無機(jī)阻燃劑包括三氧化二銻、鉬酸鋅、氧化鋅、氧化鐵、氧化錫、 氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化銻、硼酸鋅和赤磷;有機(jī)阻燃劑包括十溴二苯醚、 三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、六溴環(huán)十二烷、聚2,6-二溴苯醚、氯化石蠟、多磷 酸酯、紅磷、雙(四溴鄰苯二曱酰亞胺)乙烷、二溴苯乙烯均聚物、三聚氰胺、 三聚氰酸鹽、異癸基二苯基磷酸酯、乙基己基二苯基磷酸酯、磷酸三異丙苯酯、 雙(2氯乙基)乙烯基膦酸酯、乙撐雙[三(2氰乙基)溴化磷鹽]、N,N雙(2 羥乙基)氨曱基膦酸二乙酯、聚苯基膦酸二苯砜酯、聚苯基膦酸二苯偶氮酯、 聚苯基膦酸雙酚A酯。
防霉劑又稱微生物抑制劑,是一類抑制霉菌等微生物生長,防止聚合物樹 脂被微生物侵蝕而降解的穩(wěn)定化助劑。絕大多數(shù)聚合物材料對霉菌并不敏感, 但由于其制品在加工中添加了增塑劑、潤滑劑、脂肪酸皂類等可以滋生霉菌類 的物質(zhì)而具有霉菌感受性。塑料用防霉劑所包含的化學(xué)物質(zhì)很多,比較常見的 品種包括有機(jī)金屬化合物(如有機(jī)汞、有機(jī)錫、有機(jī)銅、有機(jī)砷等)、含氮有機(jī) 化合物、含硫有機(jī)化合物、含卣有機(jī)化合物和酚類衍生物等。其中包括苯酚、 五氯酚、油酸苯基汞、8-羥基查啉銅、氯化三乙或三丁基錫、硫酸銅、氯化汞、 氟化鈉。
增感劑為對二曱氨基苯曱酰胺;促進(jìn)劑中氨丙基倍半硅氧烷與低分子聚酰 胺質(zhì)量比為3 : 1。
采用本發(fā)明制備的柔性有機(jī)光電子器件用基板結(jié)構(gòu),舉例如下
① 柔性聚合物薄膜/粘結(jié)層/ITO;
② 柔性金屬箔/粘結(jié)層/ITO;
③ 柔性超薄玻璃/粘結(jié)層/ITO;④ 柔性聚合物薄膜/粘結(jié)層/ZnO;
⑤ 柔性金屬箔/粘結(jié)層/PEDOT : PSS;
⑥ 柔性超薄玻璃/粘結(jié)層/銀;
⑦ 柔性聚合物薄膜/粘結(jié)層/銅;
⑧ 柔性聚合物薄膜/第一層粘結(jié)層/第二層粘結(jié)層/銅。 以下是本發(fā)明的具體實(shí)施例
實(shí)施例1
如圖1所示基板結(jié)構(gòu),柔性襯底1采用柔性聚對苯二曱酸乙二醇酯聚合物 (PET)襯底,粘結(jié)層2采用單層需要紫外光固化的膠粘劑,導(dǎo)電薄膜3為DC 磁控濺射的ITO透明導(dǎo)電薄膜。透過率測試曲線如圖2所示。 制備方法如下
① 利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對PET襯底進(jìn)行超聲清洗, 清洗后用干燥氮?dú)獯蹈桑?br>
② 將同乙醇進(jìn)行1 : 10稀釋的膠粘劑原料攪拌20小時后,旋涂在PET表面, 轉(zhuǎn)速為2000轉(zhuǎn)/秒,時長一分鐘,膜厚約為100納米;其中膠粘劑的原料配比如 下
不飽和聚酯樹脂或者丙烯酸系樹脂 97% 苯乙烯及其衍生物 1% 光引發(fā)劑 1.5% 光敏劑和助劑 0.5%;
③ 對基板表面進(jìn)行紫外光固化處理30秒;
④ 將基板放入真空室,在室溫條件下,通過DC》茲控濺射的手段,在100 瓦功率條件下在PET基板表面濺射IOO納米厚的ITO透明導(dǎo)電薄膜;
⑤ 將鍍有導(dǎo)電薄膜的基板再次進(jìn)行紫外光固化處理60秒;
⑥ 測試基板的透過率、表面形貌等各項參數(shù)。 實(shí)施例2
如圖1所示基板結(jié)構(gòu),柔性襯底1采用柔性金屬箔,粘結(jié)層2采用單層膠粘劑,導(dǎo)電薄膜3為DC磁控濺射的ITO透明導(dǎo)電薄膜。 制備方法如下
① 利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對柔性金屬箔進(jìn)行超聲清 洗,清洗后用干燥氮?dú)獯蹈桑?br>
② 將同乙醇進(jìn)行l(wèi) : l稀釋的膠粘劑攪拌30小時后,旋涂在柔性金屬箔表面, 轉(zhuǎn)速為3000轉(zhuǎn)/秒,時長1分鐘,膜厚約為200納米,其中膠粘劑的原料配比為
不飽和聚酯樹脂或者丙烯酸系樹脂 93%
苯乙烯及其衍生物 2%
光引發(fā)劑 2.5%
光敏劑和助劑 2.5%;
③ 對基板表面進(jìn)行紫外固化處理30秒;
④ 將基板放入真空室,在室溫條件下,通過DC i茲控賊射的手段,在100 瓦功率條件下在柔性金屬箔表面濺射200納米厚的ITO透明導(dǎo)電薄膜;
⑤ 將鍍有導(dǎo)電薄膜的基板再次進(jìn)行紫外光固化處理180秒。 實(shí)施例3
如圖1所示基板結(jié)構(gòu),柔性襯底1采用PET襯底,粘結(jié)層2采用單層膠粘 劑,導(dǎo)電薄膜3為熱蒸發(fā)方法制備的金屬導(dǎo)電薄膜。
① 利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對PET襯底表面進(jìn)行超聲 清洗,清洗后用干燥氮?dú)獯蹈桑?br>
② 將同乙醇進(jìn)行1 : 10稀釋的膠粘劑攪拌20小時后,旋涂于PET表面,轉(zhuǎn) 速為2000轉(zhuǎn)/秒,時長一分鐘,膜厚約為100納米;
③ 對基板表面進(jìn)行紫外光照射30秒;
④ 將基板放入真空室,在室溫條件下,用熱蒸發(fā)的方法,在PET基板表面 蒸鍍100納米厚的金屬導(dǎo)電薄膜;
(D將基板從真空室取出后,用紫外光照射60秒使得涂敷的膠粘劑進(jìn)一步固化。
實(shí)施例4如圖1所示基板結(jié)構(gòu),柔性襯底1采用PET襯底,粘結(jié)層2采用單層膠粘 劑,導(dǎo)電薄膜3為聚合物PEDOT : PSS導(dǎo)電薄膜。
① 利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對PET襯底表面進(jìn)行超聲 清洗,清洗后用干燥氮?dú)獯蹈桑?br>
② 將同乙醇進(jìn)行1 : l稀釋的膠粘劑攪拌20小時后,旋涂于PET表面,轉(zhuǎn) 速為2000轉(zhuǎn)/秒,時長一分鐘,膜厚約為100納米;
③ 對基板表面進(jìn)行紫外光固化處理30秒;
④ 在基板表面旋涂100納米厚的聚合物PEDOT : PSS導(dǎo)電薄膜;
⑤ 基板放入烘箱在60攝氏度下烘烤30分鐘;
⑥ 用紫外光照射基板60秒使得涂敷的膠粘劑再次固化。 實(shí)施例5
如圖3所示基板結(jié)構(gòu),柔性襯底1采用PET村底,粘結(jié)層2釆用雙層膠粘 劑,導(dǎo)電薄膜3為DC磁控濺射的ITO透明導(dǎo)電薄膜。
① 利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對PET襯底表面進(jìn)行超聲 清洗,清洗后用干燥氮?dú)獯蹈桑?br>
② 將同乙醇進(jìn)行1 : l稀釋的膠粘劑攪拌30小時后,旋涂于PET表面,轉(zhuǎn) 速為4000轉(zhuǎn)/秒,時長一分鐘,膜厚約為100納米,作為第一層粘結(jié);
③ 對基板表面進(jìn)行紫外光固化處理60秒;
將同乙醇進(jìn)行1: 10稀釋的膠粘劑攪拌20小時后,旋涂于已附有一層粘 結(jié)的PET柔性襯底表面上,轉(zhuǎn)速為2000轉(zhuǎn)/秒,時長一分鐘,膜厚約為100納 米,作為第二粘結(jié)層;
⑤ 對基板表面進(jìn)行紫外光照射30秒;
⑥ 將基板^L入真空室,在室溫條件下,通過DC磁控'踐射的手段,在100 瓦功率條件下在PET基板表面濺射IOO納米厚的ITO透明導(dǎo)電薄膜;
⑦將鍍有導(dǎo)電薄膜的基板再次進(jìn)行紫外光固化處理60秒。
權(quán)利要求
1、一種柔性光電子器件用基板,包括柔性襯底,其特征在于,所述柔性襯底表面設(shè)置有粘結(jié)層和導(dǎo)電薄膜,所述導(dǎo)電薄膜沉積在粘結(jié)層的表面,所述粘結(jié)層材料是需要紫外光固化的膠粘劑,所述膠粘劑原料包括以下組份不飽和聚酯樹脂或者丙烯酸系樹脂 90~99.5%苯乙烯及其衍生物 0.2~3%光引發(fā)劑 0.1~3%光敏劑和助劑 0.2~6%其中光引發(fā)劑為包括安息香及其衍生物安息香甲醚、安息香乙醚和安息香異丙醚,光敏劑包括二苯甲酮,助劑包括增塑劑、觸變劑和填充劑。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性光電子器件用基板,其特征在于,所述丙婦 酸系樹脂包括聚酯-丙烯酸酯、環(huán)氧-丙烯酸酯、氨基曱酸酯-丙烯酸酯和聚 醚-丙烯酸酯。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性光電子器件用基板,其特征在于,所述增塑 劑包括鄰苯二曱酸二辛酯、鄰苯二曱酸二丁酯、三丁氧基乙烯基磷酸酯、聚乙 烯醇縮丁醛、乙酰檸檬酸三丁酯、鄰苯二曱酸二曱酯、鄰苯二曱酸二乙酯、已 二酸二 (丁氧基乙氧基)乙酯、鈦酸異丙酯、鈦酸正丁酯、檸檬酸酯、偏苯三 酸(2-乙基)己酯、鄰苯二曱酸二 (2-乙基)己酯、癸二酸二 (2-乙基)己酯、 一縮二乙二醇二苯曱酸酯、鄰苯二曱酸酐、二丙二醇二苯曱酸酯和氯磺化聚乙烯。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性光電子器件用基板,其特征在于,所述柔性 襯底是超薄玻璃、金屬箔和聚合物薄膜中的一種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的柔性光電子器件用基板,其特征在于,所述粘結(jié) 層是單層結(jié)構(gòu)或者雙層結(jié)構(gòu)或者多層結(jié)構(gòu);雙層結(jié)構(gòu)包括底層采用的膠粘劑, 制備于柔性村底上,頂層采用的膠粘劑,制備于底層膠粘劑上,并且底層膠粘 劑濃度與頂層膠粘劑濃度相同或者不同,底層膠粘劑形成的粘結(jié)層厚度與頂層膠粘劑形成的粘結(jié)層厚度相同或者不同;多層結(jié)構(gòu)是雙層結(jié)構(gòu)的M次重復(fù)或者 是單層結(jié)構(gòu)的N次重復(fù),其中100>M>1, 200>N>1。
6、 一種柔性光電子器件用基板的制備方法,包括以下步驟① 先對柔性襯底進(jìn)行徹底的清洗,清洗后干燥;② 將柔性襯底表面涂覆粘結(jié)層材料;③ 再將襯底上制備導(dǎo)電薄膜; 測試基板的各項本征參數(shù)和光電性能; 對于膠粘劑的紫外光固化分別在步驟②和/或步驟④結(jié)束時實(shí)施。
7、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的柔性光電子器件用基板的制備方法,其特征在于, 步驟②中,粘結(jié)層直接制備于柔性襯底上,或者經(jīng)過有機(jī)溶劑稀釋后制備于柔 性襯底上;所述粘結(jié)層和導(dǎo)電薄膜是通過真空蒸鍍、離子團(tuán)束沉積、離子鍍、 直流'減射鍍膜、RF濺射鍍膜、離子束濺射鍍膜、離子束輔助沉積、等離子增強(qiáng) 化學(xué)氣相沉積、高密度電感耦合式等離子體源化學(xué)氣相沉積、觸媒式化學(xué)氣相 沉積、磁控濺射、電鍍、旋涂、浸涂、噴墨打印、輥涂、LB膜中的一種或者幾 種方式而形成。
8、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的柔性光電子器件用基板的制備方法,其特征在于, 包括以下步驟① 利用洗滌劑、丙酮溶液、乙醇溶液和去離子水對柔性襯底進(jìn)行超聲清洗, 清洗后用干燥氮?dú)獯蹈桑虎?將同乙醇進(jìn)行1 : 10稀釋的膠粘劑攪拌20小時后,旋涂在柔性襯底表面, 轉(zhuǎn)速為2000-3000轉(zhuǎn)/秒,時長60秒,膜厚為100納米;③ 對基板表面進(jìn)行紫外光固化處理30秒;④ 將基板放入真空室,在室溫條件下,通過DC》茲控濺射的手段,在1000 瓦功率以下在基板表面'減射100納米厚的透明導(dǎo)電薄膜;⑤ 將鍍有導(dǎo)電薄膜的基板再次進(jìn)行紫外光固化處理60秒;⑥ 測試基板的透過率、導(dǎo)電性、表面形貌各項參數(shù)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種柔性光電子器件用基板,包括柔性襯底,其特征在于,所述柔性襯底表面設(shè)置有粘結(jié)層和導(dǎo)電薄膜,所述導(dǎo)電薄膜沉積在粘結(jié)層的表面,所述粘結(jié)層材料是需要紫外光固化的膠粘劑,所述膠粘劑原料包括以下組份不飽和聚酯樹脂或者丙烯酸系樹脂、苯乙烯及其衍生物、光引發(fā)劑、光敏劑和助劑。該基板解決了由于柔性襯底表面能低而導(dǎo)致沉積的導(dǎo)電薄膜與襯底的附著性差的瓶頸性問題,提高了襯底對水氧的阻隔性能,同時對襯底表面起到良好的平滑作用。
文檔編號H01L51/48GK101436644SQ200810147778
公開日2009年5月20日 申請日期2008年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月8日
發(fā)明者于軍勝, 璐 李, 楊亞杰, 蔣亞東 申請人:電子科技大學(xué)