專(zhuān)利名稱(chēng):一種具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及電子元器件中有機(jī)電致發(fā)光技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī) 電致發(fā)光器件。
技術(shù)背景有機(jī)電致發(fā)光顯示器具有顯著的優(yōu)點(diǎn)自主發(fā)光、低電壓直流驅(qū)動(dòng)、耐高低溫、全固化、 寬視角、顏色豐富、不需要背光源、視角大、功耗低、響應(yīng)速度可達(dá)液晶顯示器的IOOO倍, 而其制造成本卻低于同等分辨率的液晶顯示器,因此,有機(jī)電致發(fā)光顯示器成為人們研究的熱點(diǎn)。有機(jī)電致發(fā)光顯示器件作為一種新型的有機(jī)半導(dǎo)體光電信息功能材料和固體平板化顯示 器件,近年來(lái)發(fā)展非常迅速。在最近十多年中,白光有機(jī)電致發(fā)光(WOLED)已經(jīng)引起人們 的廣泛關(guān)注,因?yàn)樗瓤梢宰鳛槠矫骘@示的背光源,還可以用作固態(tài)發(fā)光,與成熟的、低廉 的發(fā)光器件如白熾燈泡相競(jìng)爭(zhēng),成為有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域新的增長(zhǎng)點(diǎn)。另外,白光器件的巨大 優(yōu)勢(shì)還在于它可以成為彩色發(fā)光器件的重要實(shí)現(xiàn)方式,白光器件搭配液晶領(lǐng)域中己經(jīng)成熟了 的彩色濾光片技術(shù),成為制作全彩色顯示器件的主要方式之一,并且越來(lái)越受到重視,這主 要是基于成本和量產(chǎn)難易的考慮。然而現(xiàn)有的有機(jī)電致發(fā)光材料中,發(fā)白光的材料很稀少, 而且實(shí)際效果并不好。所以要得到白光器件一般要將電致發(fā)光的顏色混合而成,例如混合兩 個(gè)互補(bǔ)色(藍(lán)色和黃色,綠色和紫色,紅色和青色)可以得到二波段型白光,或者混合紅、 綠、藍(lán)三原色得到三波段型白光。白光有機(jī)電致發(fā)光顯示器件更是近年來(lái)OLED研究和發(fā)展 的熱門(mén),因?yàn)榘坠夂w整個(gè)可見(jiàn)光區(qū)的紅、綠、藍(lán)三種基色,易轉(zhuǎn)換為全彩色顯示器件,這 是目前獲得全彩色顯示的最佳方法之一,也將是OLED器件實(shí)用化,商品化的一個(gè)切入點(diǎn)。全彩色、大面積、高信息量的平板顯示器是OLED發(fā)展的最重要目標(biāo)之一。隨著單色發(fā) 光顯示的日趨成熟,對(duì)全彩顯示器件的研究也蓬勃興起。全色圖像顯示需要獲得在可見(jiàn)光波 長(zhǎng)范圍內(nèi)連續(xù)可調(diào)的顏色,目前有機(jī)電致發(fā)光實(shí)現(xiàn)彩色顯示的方法有如下幾種1,分別制備紅、綠、藍(lán)(即RGB)三原色的發(fā)光中心,然后調(diào)節(jié)三種顏色的發(fā)光強(qiáng)度 以實(shí)現(xiàn)不同的顏色組合。2,制備發(fā)白光的器件,然后通過(guò)濾色膜得到三原色,重新組合三原色從而實(shí)現(xiàn)彩色顯示。 3,制備發(fā)藍(lán)光的器件,然后通過(guò)藍(lán)光激發(fā)其它發(fā)光材料分別得到紅光和綠光,從而進(jìn)一 步得到彩色顯示。4,將紅、綠、藍(lán)發(fā)光器件縱向堆疊,從而實(shí)現(xiàn)彩色顯示。 在上述方法中,方法4制備過(guò)程中的工藝異常復(fù)雜。盡管基于方法1的全彩色顯示器件 已有產(chǎn)品問(wèn)世,但精密的像素制備需要高質(zhì)量的蒸鍍模板,由此帶來(lái)精確對(duì)位的困難,使得 分辨率難以提高。方法2、 3都不需要精密的像素對(duì)位,與方法3相比,方法2最大的優(yōu)點(diǎn)便 是可以直接應(yīng)用技術(shù)成熟的液晶顯示(LCD)的彩色濾光片。因此,近來(lái)人們紛紛把目光轉(zhuǎn)向 白光加濾色膜的方案,高效率白光器件成為OLED領(lǐng)域的一個(gè)研究熱點(diǎn)。目前復(fù)雜的器件結(jié) 構(gòu)和制造工藝更是嚴(yán)重影響了其產(chǎn)業(yè)化,高昂的制造成本和難以重復(fù)的器件性能?chē)?yán)重地影響 了其在顯示器件市場(chǎng)上的競(jìng)爭(zhēng)力。無(wú)論是有機(jī)電致發(fā)光器件實(shí)現(xiàn)全彩顯示,還是作為單一的 照明電源使用,可以發(fā)出白光的器件,尤其是山RGB三原色構(gòu)成的白光器件的制備是至關(guān)重 要的,而它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單性、高亮度、高效率、低成本都是影響器件實(shí)用化的重要因素。目 前,制作由RGB組成的全彩色化器件的方法,普遍是采用共蒸摻雜的手段,不僅制作過(guò)程費(fèi) 時(shí),而且器件的性能重復(fù)性差。因此,白光OLED領(lǐng)域的研發(fā)重點(diǎn)之一是,采用性能優(yōu)良的 有機(jī)半導(dǎo)體材料,通過(guò)非摻雜的方法,利用結(jié)構(gòu)盡量簡(jiǎn)單的器件實(shí)現(xiàn)彩色發(fā)光。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是如何提供一種具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,目的 是利用常規(guī)的、性能優(yōu)良的熒光材料和磷光材料,作為有機(jī)層中的功能材料,通過(guò)改變器件 的結(jié)構(gòu)和功能層的組份,制備高性能的各種顏色的有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明所提出的技術(shù)問(wèn)題是這樣解決的構(gòu)造一種具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件, 包括襯底、陽(yáng)極層、陰極層和架構(gòu)在陽(yáng)極層和陰極層之間的有機(jī)功能層,其中一種電極位于 襯底表面,所述有機(jī)功能層包括發(fā)光層,其特征在于,所述發(fā)光層包括以下組合層中的一種A、 所述發(fā)光層為發(fā)出藍(lán)光的磷光材料層和發(fā)出黃光或者紅光的磷光材料層的組合層,在 外加電源的驅(qū)動(dòng)下,發(fā)出白光或者紫光;B、 所述發(fā)光層為發(fā)出藍(lán)光的磷光材料層和發(fā)出綠光的磷光材料層的組合層,在外加電源 的驅(qū)動(dòng)下,發(fā)出白光或者青光;C、 所述發(fā)光層為發(fā)出綠光的磷光材料層和發(fā)fli黃光或者紅光的磷光材料層的組合層,在外加電源的驅(qū)動(dòng)下,發(fā)出白光或者黃光或者黃綠光;D、所述發(fā)光層為由以下二層構(gòu)成的組合層①發(fā)出藍(lán)光的熒光材料層或者發(fā)出藍(lán)光的磷 光材料層,②發(fā)出綠光的熒光材料層或者發(fā)出綠光的磷光材料層,③發(fā)出黃光的熒光材料層 或者發(fā)出紅光的熒光材料層或者發(fā)出黃光的磷光材料層或者發(fā)出紅光的磷光材料層,該組合 層在外加電源的驅(qū)動(dòng)下,發(fā)出白光;其中所述發(fā)光層中的發(fā)出藍(lán)光的熒光材料層、發(fā)出藍(lán)光的磷光材料層、發(fā)出綠光的熒光 材料層、發(fā)出綠光的磷光材料層、發(fā)出黃光的熒光材料層、發(fā)出黃光的磷光材料層、發(fā)出紅 光的熒光材料層和發(fā)出紅光的磷光材料層中的一種或多種采用超薄層結(jié)構(gòu),厚度不超過(guò)5nm。按照本發(fā)明所提供的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,發(fā)出藍(lán)光的磷 光材料層、發(fā)出綠光磷光材料層、發(fā)出黃光的磷光材料層和發(fā)出紅光的磷光材料層的材料是 基于Ir、 Pt、 Os、 Eu、 Re、 Au和Cu的金屬配合物發(fā)光材料。按照本發(fā)明所提供的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述發(fā)Mi黃光 的熒光材料層或者發(fā)出紅光的熒光材料層材料包括紅色熒光染料、橙紅色熒光染料、橙色熒 光染料和黃色突光染料DCJTB、 DCJT、 DCJTI、 DCJMTB、 D-CN、 DADB、 DCM、 DCM1、 DCM2、 rubrene、 BPhAN、 BAM、 BAE、 DCDDC、 AAAP、 BSN、 ACY、 CQY或者DPP。按照本發(fā)明所提供的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述發(fā)出黃光 的磯光材料層材料或者發(fā)出紅光的磷光材料層材料包括紅色磷光染料、橙紅色磷光染料、橙 色磷光染料和黃色磷光染料PtOEP、 (btp)2Ir(acac)、 (DPQ)Pt(acac)、 (nazo)2Ir(Fppz)、 (nazo)2Ir(Bppz) 、 (nazo)2Ir(Fptz) 、 Phqlr、 6CPt 、 Pt(thpy-SiMe3) 、 Ir(dpq)2(acac) 、 Ir(piq)3 、 H-Etpbip(Eu)dbm 、 (tbt)2lr(acac) 、 (BT)2Ir(acac) 、 Ir(3-piq)2(acac) 、 Ir(3-cf3piq)2(acac)、 Ir(3-mf2piq)2(acac) 、 Ir(3-f2piq)2(acac) 、 Ir(MDPP)2(acac) 、 Ir(DPP)2(acac) 、 Ir(BPP)2(acac)、 (CF3-bo)2Ir(acac)、 Ir(DPA-Flpy)3、 Ir(DPA-Flpy)2(acac)、 [Cu(phen)(POP)]PF6系列材料。按照本發(fā)明所提供的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述發(fā)出藍(lán)光 的熒光材料層材料為芳香族二胺類(lèi)化合物、星形三苯胺化合物、咔唑類(lèi)聚合物、金屬配合物、 DPVBi、 BCzVB、 Perylene和BczVBi中的一種或者多種,其中所述芳香族二胺類(lèi)化合物是 N,N,-雙-(3-甲基苯基)-N,N,-二苯基-[l,l,-聯(lián)苯基]-4,4,-二胺或者N,N,-雙(3-萘基)-N,N,-二苯基 -[1,1,-二苯基]-4,4,-二胺,所述星形三苯胺化合物是三-[4-(5-苯基-2-噻吩基)苯]胺或者 m-TDATA,所述咔唑類(lèi)聚合物是聚乙烯咔唑,所述金屬配合物是BAlq;所述發(fā)出藍(lán)光的磷光材料層材料為Firpic、 Ir(ppz)3、 Flr6、 /ac-Ir(pmb)3或werlr(pmb)3系列材料。按照本發(fā)明所提供的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述發(fā)出綠光 的熒光材料層材料包括香豆素染料,喹吖叮酮(QA), 二胺基蒽類(lèi)衍生物、金屬配合物中的 一種或者多種,所述二胺基蒽類(lèi)衍生物包括a-NPA、卩-NPA、 a-NPD、 TBA、 PPA,所述金屬 配合物是Alq3;所述發(fā)出綠光的磷光材料層材料包括Ir(ppy)3、 Ir(ppy)2(acac)、 Ir(Bu-ppy)3、 Ir(FPP)2(acac) 、 Ir(dmoppy)3 、 Bi^bpy Re(CO)3Cl 、 phenRe(CO)3Cl 、 dmphenRe(CO)3Cl 、 (pbi)2Ir(acac)、 Cu4系列材料。按照本發(fā)明所提供的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述陽(yáng)極層和 陰極層之間還包括空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子 注入層和主體基質(zhì)材料層中的一種或多種,所述空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、空 穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層和主體基質(zhì)材料層中的一種或多種在器件中獨(dú)立形成功 能層或者直接混合或摻雜到發(fā)光層中。按照本發(fā)明所提供的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述陰極層和 陽(yáng)極層分別設(shè)置有注入層,所述電子傳輸層和注入層是金屬配合物材料、噁二唑類(lèi)電子傳輸 材料或者咪唑類(lèi)電子傳輸材料;所述空穴傳輸層材料是芳香族二胺類(lèi)化合物、星形三苯胺化 合物或咔唑類(lèi)聚合物;所述空穴阻擋層所用的材料是聚N—乙烯基咔唑、BCP、 二 (2—甲基 一8隱喹啉酸根合)三苯基硅垸醇鋁(III)、 二 (2—甲基一8—喹啉酸根合)4一苯酚鋁(III) 或二 (2-甲基一8-喹啉酸根合)4一苯基苯酚鋁(III)中的一種或者多種;所述主體基質(zhì)材料 為CBP或者NPB或者TPBI或者Alq3或者TAZ。按照本發(fā)明所提供的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述金屬配合 物材料是8-羥基喹啉鋁或者8-羥基喹啉鎵或者雙[2-(2-羥基苯基-l)-吡啶]鈹,所述噁二唑類(lèi)電 子傳輸材料是2-(4-二苯基)-5-(4-叔丁苯基)-l,3,4-噁二唑,所述咪唑類(lèi)電子傳輸材料是1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑-2)苯;所述芳香族二胺類(lèi)化合物是N,N,-雙-(3-甲基苯萄-N,N,二苯基 -[1,1,-聯(lián)苯基]-4,4,-二胺或者N,N,-雙(3-萘基)-N,N,-二苯基-[U,-二苯基H,4,-二胺及其衍生 物,所述星形三苯胺化合物是三-[4-(5-苯基-2-噻吩基)苯]胺或者m-TDATA,所述咔唑類(lèi)聚合 物是聚乙烯咔唑或者其單體。按照本發(fā)明所提供的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述襯底上設(shè) 置有導(dǎo)電基板,所述導(dǎo)電基板是ITO基板、金屬薄片或硅基板;所述襯底是玻璃或者柔性基片或者金屬薄片,其中柔性基片是超薄的固態(tài)薄片、聚酯類(lèi)或聚酞亞胺類(lèi)化合物;所述陽(yáng)極 層是金屬氧化物薄膜或者金屬薄膜,該金屬氧化物薄膜是ITO薄膜或者氧化鋅薄膜或氧化錫 鋅薄膜,該金屬薄膜是金、銅、銀的金屬薄膜;所述陽(yáng)極層是PEDOT:PSS或PANI類(lèi)有機(jī)導(dǎo) 電聚合物;所述陽(yáng)極層還設(shè)置有緩沖層,該緩沖層材料為酞氰銅或二氧化硅;所述陰極層包 括緩沖層和金屬層,所述緩沖層材料是LiF或CsF或者M(jìn)gF2,所述金屬層材料是金屬薄膜或 合金薄膜,該金屬薄膜鋰或鎂或鈣或鍶或鋁或銦的金屬薄膜或它們與銅或金或銀的合金薄膜。 上述具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法,包括以下步驟① 先對(duì)襯底或基板進(jìn)行清洗,清洗后干燥;② 將襯底或基板傳送至真空蒸發(fā)室中進(jìn)行電極的制備或其它前期處理,所述電極包括陽(yáng) 極層或者陰極層,并視具體情況進(jìn)行圖形化或陣列化;③ 將制備好電極的襯底移入真空室,進(jìn)行相關(guān)的預(yù)處理;④ 將處理后的襯底進(jìn)行有機(jī)功能薄膜的制備,按照器件結(jié)構(gòu)依次制作有機(jī)功能層,所述 有機(jī)功能層包括發(fā)光層、載流子傳輸層、載流子阻擋層和(或)注入層和緩沖層;⑤ 在有機(jī)層制作結(jié)束后在高真空度的條件下進(jìn)行另一個(gè)電極的制備,所述電極包括陰極 層或者陽(yáng)極層;⑥ 將制作好的器件傳送到手套箱進(jìn)行封裝,手套箱為惰性氣體氛圍;⑦ 測(cè)試器件的光電性能及其相關(guān)參數(shù)。其中步驟④的制備方法可以根據(jù)所使用的有機(jī)功能材料的不同而采用真空蒸鍍或者旋涂 或者旋涂與真空蒸鍍相結(jié)合或者噴墨打印的方法。本發(fā)明從工藝的角度開(kāi)辟了一條獨(dú)具特色的途徑,器件中釆用超薄層結(jié)構(gòu)。所用材料為 有機(jī)物/高分子,因而材料的選擇范圍寬,可實(shí)現(xiàn)白光或者各色光的發(fā)射;驅(qū)動(dòng)電壓低,發(fā)光 亮度和發(fā)光效率高,可制成柔性顯示器件;響應(yīng)速度快,發(fā)光視角寬;器件超薄,體積小, 重量輕;更為重要的是,有機(jī)發(fā)光材料以其固有的多樣性為材料選擇提供了寬廣的范圍,通 過(guò)對(duì)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)、組裝和剪裁,能夠滿(mǎn)足多方面不同的需要和易于實(shí)現(xiàn)大面積顯示。 制備方法合理簡(jiǎn)單,易于操作。
圖1是本發(fā)明所提供的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖; 圖2是本發(fā)明所提供的實(shí)施例1的結(jié)構(gòu)示意圖;圖3是本發(fā)明所提供的實(shí)施例3的結(jié)構(gòu)示意圖;圖4是本發(fā)明所提供的實(shí)施例中所述白色器件在15V正向電壓下的發(fā)光光譜的測(cè)試曲線(xiàn)圖。其中,1、襯底,2、陽(yáng)極層,3、發(fā)光層,4、空穴阻擋層兼做電子傳輸層,5、陰極層, 6、外加電源,7、空穴傳輸層,31、紅色發(fā)光層,32、藍(lán)色發(fā)光層,33、綠色發(fā)光層,34、 綠色發(fā)光層,35、紅色發(fā)光層,36、藍(lán)色發(fā)光層。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖以及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。本發(fā)明的技術(shù)方案是提供一種具有超薄結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,如圖1、 2所示,器 件的結(jié)構(gòu)包括襯底l,陽(yáng)極層2,發(fā)光層3,空穴阻擋層兼做電子傳輸層4,陰極層5,外加 電源6,空穴傳輸層7,紅色發(fā)光層31,藍(lán)色發(fā)光層32,綠色發(fā)光層33,器件在外加電源6 的驅(qū)動(dòng)下發(fā)白光。如圖3所示,器件的結(jié)構(gòu)包括襯底l,陽(yáng)極層2,發(fā)光層3,空穴阻擋層兼做電子傳輸層 4,陰極層5,外加電源6,空穴傳輸層7,綠色發(fā)光層34,紅色發(fā)光層35,藍(lán)色發(fā)光層36, 器件在外加電源6的驅(qū)動(dòng)下發(fā)白光。本發(fā)明中襯底1為電極和有機(jī)薄膜層的依托,有一定的防水汽和氧氣滲透的能力,有較 好的表面平整性,它可以是玻璃或柔性基片,柔性基片采用聚酯類(lèi)、聚酞亞胺化合物中的一 種材料或者較薄的金屬。本發(fā)明中陽(yáng)極層2作為有機(jī)電致發(fā)光器件正向電壓的連接層,它要求有較好的導(dǎo)電性能、 較高的功函數(shù)。通常采用無(wú)機(jī)金屬氧化物(如氧化銦錫ITO,氧化鋅ZnO等)、有機(jī)導(dǎo)電聚合 物(如PEDOT:PSS, PANI等)或高功函數(shù)金屬材料(如金、銅、銀、鉑等)。本發(fā)明中的空穴阻擋層兼做電子傳輸層4材料為具有電子傳輸能力的空穴阻擋材料,如 聚N—乙烯基咔唑、BCP、 二 (2—甲基一8-喹啉酸根合)三苯基硅烷醇(silanolate)鋁(III)、 二 (2—甲基一8 —喹啉酸根合)4一苯酚鋁(III)或二 (2-甲基一8-喹啉酸根合)4一苯基苯酚鋁(ni)。本發(fā)明中陰極層5作為器件負(fù)向電壓的連接層,它要求具有較好的導(dǎo)電性能和較低的功函數(shù),陰極通常為低功函數(shù)金屬材料鋰、鎂、鈣、鍶、鋁、銦等功函數(shù)較低的金屬或它們與銅、金、銀的合金;或者層很薄的緩沖絕緣層(如LiF、 MgF2或者CsF等)和前面所提高的金屬或合金。本發(fā)明中的空穴傳輸層7材料為芳香族二胺類(lèi)化合物或星形三苯胺化合物,或咔唑類(lèi)聚 合物。所述芳香族二胺類(lèi)化合物可以是N,N'-雙-(3-甲基苯基)-N,N,-二苯基-[l,^-聯(lián)苯基]-4,4'-二胺(TPD)或者N,N,-雙(3-萘基)-N,N,-二苯基-[l,l,-二苯基]-4,4,-二胺(NPB),所述星形三苯胺 化合物可以是三-[4-(5-苯基-2-噻吩基)苯]胺(PTDATA系列),所述咔唑類(lèi)聚合物可以是聚乙烯 昨唑(PVK), m-TDATA, DPVBi、 BAlq、 BCzVB、 Perylene、或BczVBi等。其中紅色發(fā)光層31和35是發(fā)出紅光的熒光材料層或發(fā)出紅光的磷光材料層,藍(lán)色發(fā)光 層32和36是發(fā)出藍(lán)光的熒光材料層或發(fā)出藍(lán)光的磷光材料層,綠色發(fā)光層33和34是發(fā)出 綠光的熒光材料層或發(fā)出綠光的磷光材料層。發(fā)出紅光的磷光材料層、發(fā)出藍(lán)光的磷光材料 層、發(fā)出綠光的磷光材料層以及發(fā)出黃光的磷光材料層的材料是基于Ir、 Pt、 Os、 Eu、 Re、 Au和Cu的金屬配合物發(fā)光材料,所述發(fā)出黃光的熒光材料層或者發(fā)出紅光的熒光材料層材 料包括紅色熒光染料、橙紅色熒光染料、橙色熒光染料和黃色熒光染料DCJTB、 DCJT、 DCJTI、 DCJMTB、 D-CN、 DADB、 DCM、 DCM1、 DCM2、 rubrene、 BPhAN、 BAM、 BAE、 DCDDC、 AAAP、 BSN、 ACY、 CQY或者DPP。發(fā)出黃光的磷光材料層材料或者發(fā)出紅光 的磷光材料層材料包括紅色磷光材料、橙紅色磷光染料、橙色磷光染料和黃色磷光材料 PtOEP、 (btp)2Ir(acac)、 (DPQ)Pt(acac) 、 (nazo)2Ir(Fppz)、 (nazo)2Ir(Bppz)、 (nazo)2Ir(Fptz)、 Phqlr、 6CPt、 Pt(thpy-SiMe3)、 Ir(dpq)2(acac) 、 Ir(piq)3、 H-Etpbip(Eu)dbm、 (tbt)2Ir(acac)、 (BT)2Ir(acac)、 Ir(3-piq)2(acac)、 Ir(3-cf3piq)2(acac)、 Ir(3-mf2piq)2(acac)、 Ir(3-f2piq)2(acac)、 Ir(MDPP)2(acac)、 Ir(DPP)2(acac) 、 Ir(BPP)2(acac) 、 (CF3-bo)2Ir(acac) 、 Ir(DPA-Flpy)3 、 Ir(DPA-Flpy)2(acac)、 [Cu(pheii)(POP)]PF6系列材料。發(fā)出藍(lán)光的熒光材料為芳香族二胺類(lèi)化合物、星形三苯胺化合 物、咔唑類(lèi)聚合物、金屬配合物、DPVBi、 BCzVB、 Perylene和BczVBi中的一種或者多禾中, 其中所述芳香族二胺類(lèi)化合物是N,N,-雙-(3-甲基苯基)-N,N,-二苯基-[l,l,-聯(lián)苯基]-4,4,-二胺 或者>^^-雙(3-萘基)-^^-二苯基-[1,1,-二苯基]-4,4,-二胺,所述星形三苯胺化合物是三-[4-(5-苯基-2-噻吩基)苯]胺或者m-TDATA,所述咔唑類(lèi)聚合物是聚乙烯咔唑,所述金屬配合物是 BAlq;發(fā)出藍(lán)光的磷光材料為Firpic、 Ir(ppz)3、 Flr6、 /ac-Ir(pmb)3或mer-Ir(pmb)3系列材料。 發(fā)出綠光的熒光材料包括香豆素染料,喹吖叮酮(QA), 二胺基蒽類(lèi)衍生物、金屬配合物中 的一種或者多種,所述二胺基蒽類(lèi)衍生物包括a-NPA、 P-NPA、 TBA、 PPA,所述金屬配合物 是Alq3:發(fā)出綠光的磷光材料包括Ir(ppy)3、 Ir(ppy)2(acac)、 Ir(Bu-ppy)3、 Ir(FPP)2(acac)、Ir(dmoppy)3、 Bu^py Re(CO)3Cl、 phenRe(CO)3Cl 、 dmphenRe(CO)3Cl 、 (pbi)2Ir(acac)、 C1i4系列材料。采用本發(fā)明制備的OLED器件結(jié)構(gòu)舉例如下① 玻璃/ITO/空穴傳輸層/黃色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋層兼做電子傳輸 層/陰極層② 玻璃/ITO/空穴傳輸層/紅色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋層兼做電子傳輸 層/陰極層③ 玻璃/ITO/空穴傳輸層/綠色發(fā)光層/紅色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/空穴阻擋層兼 做電子傳輸層/陰極層 玻璃/ITO/空穴傳輸層/綠色發(fā)光層/黃色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/空穴阻擋層兼 做電子傳輸層/陰極層⑤ 玻璃/ITO/空穴傳輸層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋層兼做電子傳輸層/陰極層⑥ 玻璃/導(dǎo)電聚合物/空穴傳輸層/黃色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋層兼做電 子傳輸層/陰極層⑦ 玻璃/導(dǎo)電聚合物/空穴傳輸層/紅色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋層兼做電 子傳輸層/陰極層⑧ 玻璃/導(dǎo)電聚合物/空穴傳輸層/綠色發(fā)光層/紅色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/空穴阻 擋層兼做電子傳輸層/陰極層⑨ 玻璃/導(dǎo)電聚合物/空穴傳輸層/綠色發(fā)光層/黃色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/空穴阻 擋層兼做電子傳輸層/陰極層⑩ 玻璃/導(dǎo)電聚合物/空穴傳輸層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋層兼做電子傳輸層/陰 極層 柔性聚合物襯底玻璃/ITO/空穴傳輸層/黃色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋 層兼做電子傳輸層/陰極層 柔性聚合物襯底玻璃/ITO/空穴傳輸層Z紅色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋 層兼做電子傳輸層/陰極層 柔性聚合物襯底玻璃/ITO/空穴傳輸層/綠色發(fā)光層/紅色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光 層/空穴阻擋層兼做電子傳輸層/陰極層 柔性聚合物襯底玻璃/ITO/空穴傳輸層/綠色發(fā)光層/黃色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光 層/空穴阻擋層兼做電子傳輸層/陰極層 柔性聚合物襯底玻璃/ITO/空穴傳輸層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋層兼做電子傳 輸層/陰極層 硅基TFT/ITO/空穴傳輸層/黃色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋層兼做電子 傳輸層/陰極層 硅基TFT/ITO/空穴傳輸層/紅色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋層兼做電子 傳輸層/陰極層 硅基TFT/ITO/空穴傳輸層/綠色發(fā)光層/紅色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/空穴阻擋 層兼做電子傳輸層/陰極層@硅基TFT/ITO/空穴傳輸層/綠色發(fā)光層/黃色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/藍(lán)色發(fā)光層/空穴阻擋 層兼做電子傳輸層/陰極層@硅基TFT/ITO/空穴傳輸層/藍(lán)色發(fā)光層/綠色發(fā)光層/空穴阻擋層兼做電子傳輸層/陰極層以下是本發(fā)明的具體實(shí)施例-如圖2所示,器件的結(jié)構(gòu)中的空穴阻擋層兼做電子傳輸層4,空穴傳輸層7,發(fā)光層3, 包括紅色發(fā)光層31,藍(lán)色發(fā)光層32,綠色發(fā)光層33。器件的空穴傳輸層材料和藍(lán)色發(fā)光層材料為NPB,紅色發(fā)光層材料為DCDDC,空穴阻 擋層兼做電子傳輸材料BCP,綠色發(fā)光層材料為Alq3,陰極層用Mg:Ag合金。整個(gè)器件結(jié)構(gòu) 描述為玻璃襯底/ITO/NPB(30 nm)/DCDDC(1 腦)/NPB(15 nm)/Alq3(30 nm)/BCP(20 nm)/Mg:Ag(100nm)制備方法如下① 利用洗滌劑、乙醇溶液、丙酮溶液和去離子水對(duì)導(dǎo)電基片ITO玻璃進(jìn)行超聲清洗,清洗后用干燥氮?dú)獯蹈伞F渲胁Aбr底上面的ITO膜作為器件的陽(yáng)極層,ITO膜的方塊電阻為 10Q/sq,膜厚為180 nm。② 將干燥后的基片移入真空室,在氣壓為20 Pa的氧氣壓環(huán)境下對(duì)ITO玻璃進(jìn)行低能氧實(shí)施例1等離子預(yù)處理10分鐘,濺射功率為 20W。③ 將處理后的基片在高真空度的蒸發(fā)室中,開(kāi)始進(jìn)行有機(jī)薄膜的蒸鍍。按照如上所述器 件結(jié)構(gòu)依次蒸鍍的空穴傳輸層材料NPB為30 nm,藍(lán)色發(fā)光層材料NPB為15 nm,紅色發(fā)光 層材料DCDDC為1 nm,綠色發(fā)光層材料Alq3為30 nm,空穴阻擋層兼做電子傳輸材料BCP 層20nm。各有機(jī)層的蒸鍍速率0.1nm/s,蒸鍍速率及厚度由安裝在基片附近的膜厚儀監(jiān)控。④ 在有機(jī)層蒸鍍結(jié)束后進(jìn)行金屬電極的制備。其氣壓為5xl0—4Pa,蒸鍍速率為 lnm/s, 合金中Mg、 Ag比例為 10:l,膜層厚度為100nm。蒸鍍速率及厚度由安裝在基片附近的膜 厚儀監(jiān)控。⑤ 將做好的器件傳送到手套箱進(jìn)行封裝,手套箱為99.999 %氮?dú)夥諊?。?測(cè)試器件的電流一電壓一亮度特性,同時(shí)測(cè)試器件的發(fā)光光譜參數(shù)。 器件在15V正向驅(qū)動(dòng)下壓的發(fā)光光譜參見(jiàn)附圖4。實(shí)施例2如圖3所示,器件的結(jié)構(gòu)中的空穴阻擋層兼做電子傳輸層4,空穴傳輸層7,發(fā)光層3, 包括綠色發(fā)光層34,紅色發(fā)光層35,藍(lán)色發(fā)光層36。器件的空穴傳輸層材料和藍(lán)色發(fā)光層材料為NPB,紅色發(fā)光層材料為DCDDC,空穴阻 擋層兼做電子傳輸材料BCP,綠色發(fā)光層材料為Alq3,陰極層用Mg:Ag合金。整個(gè)器件結(jié)構(gòu) 描述為玻璃襯底/ITO/NPB(30 nm)/Alq3(30 nm)/DCDDC(l nm)/Alq3(10 nm)/NPB(15 nm)/BCP(20 nm)/Mg:Ag(100腦)器件的制備流程與實(shí)施例1相似。 實(shí)施例3如圖3所示,器件的結(jié)構(gòu)中的空穴阻擋層兼做電子傳輸層4,空穴傳輸層7,發(fā)光層3, 包括綠色發(fā)光層34,紅色發(fā)光層35,藍(lán)色發(fā)光層36。器件的空穴傳輸層材料和藍(lán)色發(fā)光層材料為NPB,紅色發(fā)光層材料為rubrene,空穴阻擋 層兼做電子傳輸材料BCP,綠色發(fā)光層材料為Alq3,陰極層用Mg:Ag合金。整個(gè)器件結(jié)構(gòu)描 述為玻璃襯底/ITO/NPB(30 nm)/Alq3(30 nm)/rubrene(l nm)/Alq3(10 nm)/NPB(15 nm)/BCP(20 nm)/Mg:Ag(100nm)器件的制備流程與實(shí)施例1相似。 實(shí)施例4如圖3所示,器件的結(jié)構(gòu)中的空穴阻擋層兼做電子傳輸層4,空穴傳輸層7,發(fā)光層3, 包括綠色發(fā)光層34,紅色發(fā)光層35,藍(lán)色發(fā)光層36。器件的空穴傳輸層材料和藍(lán)色發(fā)光層材料為NPB,紅色發(fā)光層材料為(tbt)2lr(acac),空穴 阻擋層兼做電子傳輸材料BCP,綠色發(fā)光層材料為Alq3,陰極層用Mg:Ag合金。整個(gè)器件結(jié) 構(gòu)描述為玻璃襯底/ITO/NPB(30 nm)/Alq3(30 nm)/(tbt)2Ir(acac)(l nm)/Alq3(10 nm)/NPB (15 nm)/BCP(20 nm)/Mg:Ag(100 nm)器件的制備流程與實(shí)施例1相似。 實(shí)施例5如圖2所示,器件的結(jié)構(gòu)中的空穴阻擋層兼做電子傳輸層4,空穴傳輸層7,發(fā)光層3, 包括紅色發(fā)光層31,藍(lán)色發(fā)光層32,綠色發(fā)光層33。器件的空穴傳輸層材料和藍(lán)色發(fā)光層材料為NPB,紅色發(fā)光層材料為(tbt)2lr(acac),空穴 阻擋層兼做電子傳輸材料BCP,綠色發(fā)光層材料為Alq3,陰極層用Mg:Ag合金。整個(gè)器件結(jié) 構(gòu)描述為玻璃襯底/ITO/NPB(30 nm)/(tbt)2Ir(acac)(l nm)/NPB(15 nm)/Alq3(30 nm)/BCP (20 nm)/Mg:Ag(層nm)器件的制備流程與實(shí)施例1相似。
權(quán)利要求
1、一種具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,包括襯底、陽(yáng)極層、陰極層和架構(gòu)在陽(yáng)極層和陰極層之間的有機(jī)功能層,其中一種電極位于襯底表面,所述有機(jī)功能層包括發(fā)光層,其特征在于,所述發(fā)光層包括以下組合層中的一種A、所述發(fā)光層為發(fā)出藍(lán)光的磷光材料層和發(fā)出黃光或者紅光的磷光材料層的組合層,在外加電源的驅(qū)動(dòng)下,發(fā)出白光或者紫光;B、所述發(fā)光層為發(fā)出藍(lán)光的磷光材料層和發(fā)出綠光的磷光材料層的組合層,在外加電源的驅(qū)動(dòng)下,發(fā)出白光或者青光;C、所述發(fā)光層為發(fā)出綠光的磷光材料層和發(fā)出黃光或者紅光的磷光材料層的組合層,在外加電源的驅(qū)動(dòng)下,發(fā)出白光或者黃光或者黃綠光;D、所述發(fā)光層為由以下三層構(gòu)成的組合層①發(fā)出藍(lán)光的熒光材料層或者發(fā)出藍(lán)光的磷光材料層,②發(fā)出綠光的熒光材料層或者發(fā)出綠光的磷光材料層,③發(fā)出黃光的熒光材料層或者發(fā)出紅光的熒光材料層或者發(fā)出黃光的磷光材料層或者發(fā)出紅光的磷光材料層,該組合層在外加電源的驅(qū)動(dòng)下,發(fā)出白光;其中所述發(fā)光層中的發(fā)出藍(lán)光的熒光材料層、發(fā)出藍(lán)光的磷光材料層、發(fā)出綠光的熒光材料層、發(fā)出綠光的磷光材料層、發(fā)出黃光的熒光材料層、發(fā)出黃光的磷光材料層、發(fā)出紅光的熒光材料層和發(fā)出紅光的磷光材料層中的一種或多種采用超薄層結(jié)構(gòu),厚度不超過(guò)5nm。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,發(fā)出藍(lán)光 的磷光材料層、發(fā)出綠光磷光材料層、發(fā)出黃光的磷光材料層和發(fā)出紅光的磷光材料層的材 料是基于Ir、 Pt、 Os、 Eu、 Re、 Au和Cu的金屬配合物發(fā)光材料。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述發(fā)出 黃光的熒光材料層或者發(fā)出紅光的熒光材料層材料包括DCJTB、 DCJT、 DCJTI、 DCJMTB、 D-CN、 DADB、 DCM、 DCM1、 DCM2、 rubrene、 BPhAN、 BAM、 BAE、 DCDDC、 AAAP、 BSN、 ACY、 CQY或者DPP。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述發(fā)出 黃光的磷光材料層材料或者發(fā)出紅光的磷光材料層材料包括PtOEP、 (btp)2Ir(aCaC)、 (DPQ)Pt(acac)、 (nazo)2Ir(Fppz)、 (nazo)2Ir(Bppz)、 (nazo)2Ir(Fptz)、 Phqlr、 6CPt、 Pt(thpy-SiMe3)、Ir(dpq)2(acac) 、 Ir(piq)3 、 H-Etpbip(Eu)dbm 、 (tbt)2Ir(acac) 、 (BT)2Ir(acac) 、 Ir(3-piq)2(acac)、 Ir(3-cf3piq)2(acac)、 Ir(3-mf2piq)2(acac)、 Ir(3陽(yáng)f2piq)2(acac) 、 Ir(MDPP)2(acac) 、 Ir(DPP)2(acac)、 Ir(BPP)2(acac)、 (CF3-bo)2Ir(acac)、 Ir(DPA-Flpy)3 、 Ir(DPA-Flpy)2(acac)、 [Cu(phen)(POP)]PF6系列材料。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述發(fā)出 藍(lán)光的熒光材料層材料為芳香族二胺類(lèi)化合物、星形三苯胺化合物、咔唑類(lèi)聚合物、金屬配 合物、DPVBi、 BCzVB、 Perylene和BczVBi中的一種或者多種,其中所述芳香族二胺類(lèi)化合 物是N,N,-雙-(3-甲基苯基)-N,N,-二苯基-[l,r-聯(lián)苯基]-4,4'-二胺或者N,N'-雙(3-萘基)-N,N'-二 苯基-[l,l,-二苯基]-4,4'-二胺,所述星形三苯胺化合物是三-[4-(5-苯基-2-噻吩基)苯]胺或者 m-TDATA,所述咔唑類(lèi)聚合物是聚乙烯咔唑,所述金屬配合物是BAlq;所述發(fā)出藍(lán)光的磷 光材禾斗層豐才禾斗為Firpic、 Ir(ppz)" Flr6、 /ac-Ir(pmb)3或wer-Ir(pmb)3'系歹ll材茅斗。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述發(fā)出 綠光的熒光材料層材料包括香豆素染料,喹吖叮酮(QA), 二胺基蒽類(lèi)衍生物、金屬配合物 中的一種或者多種,所述二胺基蒽類(lèi)衍生物包括a-NPA、 p-NPA、 a-NPD、 TBA、 PPA,所述 金屬配合物是Alq3;所述發(fā)出綠光的磷光材料層材料包括Ir(ppy)3、 Ir(ppy)2(acac)、 Ir(Bu-ppy)3、 Ir(FPP)2(acac) 、 Ir(dmoppy)3 、 Bu、py Re(CO)3Cl 、 phenRe(CO)3Cl 、 dmphenRe(CO)3Cl 、 (pbi)2Ir(acac)、 Cu4系列材料。
7、 根據(jù)要求l所述的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述陽(yáng)極層和 陰極層之間還包括空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子 注入層和主體基質(zhì)材料層中的一種或多種,所述空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、空穴阻e層、電子傳輸層、電子注入層和主體基質(zhì)材料層中的一種或多種在器件中獨(dú)立形成功 能層或者直接混合或摻雜到發(fā)光層中。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述陰極 層和陽(yáng)極層分別設(shè)置有注入層,所述電子傳輸層和注入層是金屬配合物材料、噁二唑類(lèi)電子 傳輸材料或者咪唑類(lèi)電子傳輸材料;所述空穴傳輸層材料是芳香族二胺類(lèi)化合物、星形三苯 胺化合物或咔唑類(lèi)聚合物;所述空穴阻擋層所用的材料是聚N—乙烯基咔唑、BCP、 二 (2 — 甲基一8-喹啉酸根合)二苯基硅烷醇鋁(III)、 二 (2—甲基一8—喹啉酸根合)4一苯酚鋁(III) 或二 (2-甲基一8-喹啉酸根合)4一苯基苯酚鋁(III)中的一種或者多種;所述主體基質(zhì)材料為CBP或者NPB或者TPBI或者Alq3或者TAZ。
9、 根據(jù)權(quán)利要求8所述的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述金屬 配合物材料是8-羥基喹啉鋁或者8-羥基喹啉鎵或者雙[2-(2-羥基苯基-l)-吡啶]鈹,所述噁二唑 類(lèi)電子傳輸材料是2-(4-二苯基)-5-(4-叔丁苯基)-l,3,4-噁二唑,所述咪唑類(lèi)電子傳輸材料是 1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑-2)苯;所述芳香族二胺類(lèi)化合物是N,N,-雙-(3-甲基苯基)-N,N,-二 苯基-[U'-聯(lián)苯基]-4,4'-二胺或者N,N'-雙(3-萘基)-N,N'-二苯基-[U'-二苯基]-4,4'-二胺及其衍 生物,所述星形三苯胺化合物是三-[4-(5-苯基-2-噻吩基)苯]胺或者m-TDATA,所述咔唑類(lèi)聚 合物是聚乙烯咔唑或者其單體。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有超薄層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于,所述襯 底上設(shè)置有導(dǎo)電基板,所述導(dǎo)電基板是ITO基板、金屬薄片或硅基板;所述襯底是玻璃或者 柔性基片或者金屬薄片,其中柔性基片是超薄的固態(tài)薄片、聚酯類(lèi)或聚酞亞胺類(lèi)化合物;所 述陽(yáng)極層是金屬氧化物薄膜或者金屬薄膜,該金屬氧化物薄膜是ITO薄膜或者氧化鋅薄膜或 氧化錫鋅薄膜,該金屬薄膜是金、銅、銀的金屬薄膜;所述陽(yáng)極層是PEDOT:PSS或PANI類(lèi) 有機(jī)導(dǎo)電聚合物;所述陽(yáng)極層還設(shè)置有緩沖層,該緩沖層材料為酞氰銅或二氧化硅;所述陰 極層包括緩沖層和金屬層,所述緩沖層材料是LiF或CsF或者M(jìn)gF2,所述金屬層材料是金屬 薄膜或合金薄膜,該金屬薄膜鋰或鎂或鈣或鍶或鋁或銦的金屬薄膜或它們與銅或金或銀的合 金薄膜。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種非摻雜的、具有超薄結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,包括導(dǎo)電基板或者襯底、陽(yáng)極層和陰極層,其中一種電極位于襯底或者導(dǎo)電基板表面,所述陽(yáng)極層和陰極層之間設(shè)置有機(jī)功能層,它至少包括發(fā)光層,該發(fā)光層具有超薄結(jié)構(gòu)材料層,在外加電源的驅(qū)動(dòng)下發(fā)光,其特征在于超薄結(jié)構(gòu)材料層厚度在5nm以?xún)?nèi),是非摻雜結(jié)構(gòu)的薄層;超薄結(jié)構(gòu)材料層是藍(lán)色系、綠色系和紅色系的有機(jī)電致發(fā)光材料;采用常規(guī)的性能優(yōu)良的發(fā)光材料,作為有機(jī)層中的功能材料,通過(guò)改變器件的結(jié)構(gòu)、功能層的組份及厚度,制備高性能的、彩色的有機(jī)電致發(fā)光器件,滿(mǎn)足信息顯示、照明的需求。
文檔編號(hào)H01L51/50GK101217187SQ200810045180
公開(kāi)日2008年7月9日 申請(qǐng)日期2008年1月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月14日
發(fā)明者于軍勝, 璐 李, 軍 王, 蔣亞?wèn)| 申請(qǐng)人:電子科技大學(xué)