專(zhuān)利名稱(chēng)：一種燃料電池用核殼催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種燃料電池用核殼催化劑及其制備方法背景技術(shù)納米尺寸的無(wú)擔(dān)載金屬顆粒易發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象，導(dǎo)致比表面積減小。因此燃料電池中使用的催化劑普遍為擔(dān)載型貴金屬催化劑，如碳載鉑、釕等。由于這些貴金屬資源匱乏、價(jià)格昂貴，所以必須采取適當(dāng)?shù)闹苽浞椒ê蜕a(chǎn)工藝以減小催化劑的顆粒尺寸，使其粒徑分布均勻，并增加催化劑的分散度防止催化劑團(tuán)聚，從而提高催化劑的活性和利用率。國(guó)內(nèi)外許多研究人員嘗試了多種方法制備擔(dān)載型貴金屬催化劑。
US3,992,331介紹了一種制備高分散的活性碳載鉑催化劑方法。該方法先將氯鉑酸(H2PtCl6)轉(zhuǎn)化成亞硫酸鉑鈉(Na6[Pt(SO3)4])，然后將將亞硫酸鉑鈉轉(zhuǎn)換成氫型，在空氣中加熱煮沸，釋放多余的亞硫酸根離子，在一定溫度下干燥獲得鉑的黑色膠體，加入碳載體吸附鉑膠體制成1.5～2.5納米的鉑催化劑。該方法用亞硫酸根置換了氯離子，消除了微量氯離子引起催化劑的催化性能下降，但該方法操作流程復(fù)雜，制備成本高。
US5,641,723介紹了一種通過(guò)膠體法制備擔(dān)載型金屬催化劑的過(guò)程。該方法采用NR4BR3H在四氫呋喃(THF)中還原金屬鹽，制備了多種季胺鹽保護(hù)的粒徑分布均勻的納米級(jí)金屬膠體，然后加入各種載體吸附制備的金屬膠體，獲得擔(dān)載型催化劑。該方法在無(wú)水無(wú)氧條件下操作，使用大量有毒性溶劑，并有大量廢料殘留。
US5,068,161介紹了一種浸漬還原法制備擔(dān)載型金屬催化劑的方法。該方法將氯鉑酸溶液加入到用NaHCO3調(diào)節(jié)成堿性的碳粉中，大量CO2氣體釋放出來(lái)后，通過(guò)加入甲醛、甲酸、水合肼等還原劑或直接過(guò)濾干燥，通入N2/H2混合氣高溫還原，從而獲得擔(dān)載型Pt/C催化劑。[CN99112700.5，CN02118282.5]也介紹了一種浸漬還原法制備擔(dān)載型催化劑的方法，不同的是該方法是在有機(jī)溶劑或混合溶劑中完成的。使用上面浸漬還原法制備的鉑金屬顆粒粒徑不均勻，分布較廣，尤其在高載量時(shí)尤為突出。
Amine K，et al.J.Chen.Soc.Fara.Trans，1995，914451介紹了一種離子交換法制備擔(dān)載型催化劑的方法。該方法用氧化劑對(duì)載體碳進(jìn)行處理，使碳表面有許多帶負(fù)電性的官能團(tuán)，利用正負(fù)電荷間的庫(kù)侖引力，將帶正電荷的鉑胺絡(luò)合離子[Pt(NH3)42+]引入到碳表面的帶負(fù)電荷的官能團(tuán)處，然后用還原劑還原出鉑顆粒，獲得擔(dān)載型Pt/C催化劑。由于碳表面引入的帶負(fù)電性的官能團(tuán)數(shù)目有限，鉑載量很難達(dá)到5％以上。
吳世華等，石油化工，187361介紹了真空濺射和金屬蒸氣沉積法制備催化劑，但這兩種方法均對(duì)設(shè)備要求非常高，不適合大量生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種比表面積大、分散度好、催化活性和利用率高的一種燃料電池用核殼催化劑及制備方法。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，利用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)低的金屬，其金屬活性高于標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)高的金屬，容易將標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)高的金屬離子置換析出單質(zhì)。首先制備標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)低的金屬納米顆粒，用其將標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)高的金屬置換出來(lái)，控制被置換出來(lái)的金屬的量少于置換反應(yīng)理論需要的量，從而獲得被置換的金屬包覆在標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)低的金屬納米顆粒表面的核殼催化劑。通過(guò)調(diào)節(jié)兩種金屬的劑量比，獲得各種催化層厚度的核殼催化劑；通過(guò)控制制備的金屬活性高的金屬納米顆粒的粒徑，控制核殼結(jié)構(gòu)催化劑的粒徑。
本發(fā)明的技術(shù)方案是一種核殼催化劑，其特征是該催化劑為金屬活性低的金屬包裹在金屬活性高的金屬納米顆粒表面的核殼結(jié)構(gòu)催化劑，用如下方法制備，制備步驟為步驟1、配置混合溶液，在去離子水溶劑中加入表面活性劑，攪拌，同時(shí)加入金屬活性高的金屬水溶性化合物，配成混合溶液，混合溶液中金屬的含量為0.001～1摩爾/升，表面活性劑的含量為0.001～1摩爾/升。其中，表面活性劑與金屬的摩爾比0.1～10∶1，溶劑為電導(dǎo)率＞18兆歐的去離子水；步驟2、向步驟1的混合溶液中加入相對(duì)于金屬摩爾數(shù)1～10倍的還原劑，攪拌，并通入H2保護(hù)，制得金屬活性高的納米金屬溶液；步驟3、向步驟2制得的金屬活性高的納米金屬溶液中邊攪拌邊加入金屬活性低的金屬溶液，攪拌0.5～20小時(shí)，得到金屬活性低的金屬包裹在金屬活性高的金屬納米顆粒表面的核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液；步驟4、將步驟3得到核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液抽慮，并用去離子水洗滌3～5遍，于60～90℃真空干燥，得到非擔(dān)載型核殼催化劑；或者在步驟3得到核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液中加入載體，劇烈攪拌10～25小時(shí)。抽慮，并用去離子水洗滌3～5遍，于60～90℃真空干燥。得到擔(dān)載型核殼催化劑，其中，載體與金屬質(zhì)量比為10∶1～100。
其中，所述的金屬活性高的金屬水溶性化合物包括Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Cr、Ti、V和Mo金屬的水溶性鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽及磷酸鹽。
所述的表面活性劑包括磺酸鹽(通式為R-SO3Na，R中碳數(shù)在8～20之間)、硫酸脂鹽(通式為ROSO3M，式中M為Na、K、N(CH2CH2OH)3，碳鏈中碳數(shù)為8～18)、胺鹽(按照氮原子上有機(jī)取代基的數(shù)目分為伯、仲、叔、季胺鹽)、檸檬酸及其鹽表面活性劑，氨基酸型和咪唑啉型兩性表面活性劑，聚乙二醇型、多元醇型和烷基硫醇型非離子表面活性劑。
所述的還原劑為NaBH4或N2H2·H2O。
所述的金屬活性低的金屬溶液包括Pt、Pd、Ru、Rh、Ir、Os、Au、Ag的水溶性硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、絡(luò)和物、鹵化物、羰基化合物、氫鹵酸及鹽水溶性。
所述的擔(dān)載型催化劑的載體為高比表面積、導(dǎo)電性好、穩(wěn)定性好的物質(zhì)，包括石墨、碳黑、碳納米管、碳纖維、C-SBA-15、富勒烯、導(dǎo)電高分子、Al2O3、SiO2、MgO、TiO2及分子篩。
所述的核殼結(jié)構(gòu)催化劑表面金屬活性低的金屬包裹層的厚度通過(guò)調(diào)節(jié)金屬活性高的金屬與金屬活性低的金屬的劑量比控制；當(dāng)金屬活性高的金屬與金屬活性低的金屬的劑量比大時(shí)，核殼結(jié)構(gòu)催化劑表面金屬活性低的金屬包裹層的厚度取小值；核殼結(jié)構(gòu)催化劑的粒徑通過(guò)制備的金屬活性高的金屬納米顆粒的粒徑來(lái)控制，當(dāng)金屬活性高的金屬納米顆粒的粒徑小時(shí)，核殼結(jié)構(gòu)催化劑粒徑取小值。
本發(fā)明的的核殼催化劑的制備方法，它包括如下步驟步驟1、配置混合溶液，在去離子水溶劑中加入表面活性劑，攪拌，同時(shí)加入金屬活性高的金屬水溶性化合物，配成混合溶液，混合溶液中金屬的含量為0.001～1摩爾/升，表面活性劑的含量為0.001～1摩爾/升。其中，表面活性劑與金屬的摩爾比0.1～10∶1，溶劑為電導(dǎo)率＞18兆歐的去離子水；步驟2、向步驟1的混合溶液中加入相對(duì)于金屬摩爾數(shù)1～10倍的還原劑，攪拌，并通入H2保護(hù)，制得金屬活性高的納米金屬溶液；步驟3、向步驟2制得的金屬活性高的納米金屬溶液中邊攪拌邊加入金屬活性低的金屬溶液，攪拌0.5～20小時(shí)，得到金屬活性低的金屬包裹在金屬活性高的金屬納米顆粒表面的核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液；步驟4、將步驟3得到核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液抽慮，并用去離子水洗滌3～5遍，于60～90℃真空干燥，得到非擔(dān)載型核殼催化劑；或者在步驟3得到核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液中加入載體，劇烈攪拌10～25小時(shí)。抽慮，并用去離子水洗滌3～5遍，于60～90℃真空干燥。得到擔(dān)載型核殼催化劑，其中，載體與金屬質(zhì)量比為10∶1～100；所述的金屬活性高的金屬水溶性化合物包括Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Cr、Ti、V和Mo金屬的水溶性鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽及磷酸鹽；所述的表面活性劑包括通式為R-SO3Na，R中碳數(shù)在8～20之間的磺酸鹽、通式為ROSO3M，式中M為Na、K、N(CH2CH2OH)3，碳鏈中碳數(shù)為8～18的硫酸脂鹽、胺鹽、檸檬酸及其鹽表面活性劑，氨基酸型和咪唑啉型兩性表面活性劑，聚乙二醇型、多元醇型和烷基硫醇型非離子表面活性劑；所述的還原劑為NaBH4或N2H2·H2O；所述的活性低的金屬溶液包括Pt、Pd、Ru、Rh、Ir、Os、Au、Ag的水溶性硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、絡(luò)和物、鹵化物、羰基化合物、氫鹵酸及鹽的水溶液；所述的擔(dān)載型催化劑的載體為石墨、碳黑、碳納米管、碳纖維、C-SBA-15、富勒烯、導(dǎo)電高分子、Al2O3、SiO2、MgO、TiO2或分子篩。
本發(fā)明的特點(diǎn)是利用金屬活性高低的差別，先制備活性高的金屬納米顆粒，然后將金屬活性低的金屬?gòu)钠淙芤褐兄脫Q出來(lái)，獲得起催化作用的貴金屬包裹在賤金屬表面的核殼結(jié)構(gòu)的催化劑。而且起催化作用的貴金屬的厚度，通過(guò)調(diào)節(jié)兩種金屬的劑量比控制；核殼催化劑的粒徑通過(guò)調(diào)節(jié)制備的金屬活性高的金屬納米顆粒的粒徑控制。這種核殼結(jié)構(gòu)的催化劑既可以作為無(wú)擔(dān)載催化劑使用，也可以沉積在碳粉、碳納米管等載體上作為擔(dān)載型催化劑使用。本發(fā)明可以大大提高起催化作用的貴金屬的比表面積，更好的發(fā)揮其催化作用。


圖1為實(shí)施例1和比較例1的單電池極化曲線；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1透射電鏡圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例2透射電鏡圖；圖1說(shuō)明本發(fā)明燃料電池輸出性能好，催化劑催化效率高。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例和附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例1取0.05摩爾/升的聚二烯丙基二甲基氯化銨500毫升，加入0.02摩爾/升的氯化鎳溶液500毫升，電動(dòng)攪拌3分鐘，轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/分鐘。加入0.1摩爾/升的NaBH415毫升，攪拌5分鐘，并通入H2保護(hù)。加入0.01摩爾/升的H2PtCl6溶液100毫升，電動(dòng)攪拌1小時(shí)，轉(zhuǎn)速500轉(zhuǎn)/分鐘。加入0.29克VulcanXC-72碳粉，電動(dòng)攪拌15小時(shí)，轉(zhuǎn)速5000轉(zhuǎn)/分鐘，過(guò)濾并用去離子水沖洗5遍，80℃下真空干燥。制得的碳載[鎳](鉑)(方括號(hào)中元素表示核殼結(jié)構(gòu)的核，括號(hào)中的元素表示核殼結(jié)構(gòu)的殼)催化劑中碳與鉑質(zhì)量比為3∶2。其催化劑的透射電鏡圖如圖2。
比較例1取鉑載量為質(zhì)量40％Pt/C催化劑(Johnson Matthey公司生產(chǎn)，催化活性顆粒Pt的平均粒徑為3納米，Pt載量為質(zhì)量40％)作為陽(yáng)極和陰極催化劑，并與取實(shí)施例一的催化劑作為陽(yáng)機(jī)和陰極的催化劑進(jìn)行單電池性能比較。
單電池組裝及性能測(cè)試。采用E-TEK公司生產(chǎn)的碳紙為擴(kuò)散層，碳紙預(yù)先經(jīng)過(guò)質(zhì)量30％PTFE(聚四氟乙烯)疏水處理且厚度100微米。將催化劑涂布到疏水過(guò)的碳紙上，陽(yáng)極和陰極的鉑載量均為0.4毫克/厘米2。采用DuPont公司生產(chǎn)的Nafion212膜為質(zhì)子交換膜，將Nafion212膜浸入重量濃度為質(zhì)量5％H2O2中，80℃下熱處理1小時(shí)，用去離子水沖洗3次；再浸入0.5摩爾/升的H2SO4溶液中80℃下熱處理1小時(shí)；然后在去離子水中80℃下熱處理1小時(shí)，其間更換3次去離子水。然后將處理過(guò)后的Nafion212膜夾在刷有催化劑的碳紙中間，125℃熱壓90秒，壓力為0.2兆帕。采用在一側(cè)開(kāi)有平行槽到的石墨板為集流板，端板為鍍金不銹鋼板。操作條件為PCO2＝PH2＝O兆帕，電池溫度為60℃，陽(yáng)極100％加濕，加濕溫度為70℃。
實(shí)施例1和比較例1的單電池極化曲線見(jiàn)圖1，說(shuō)明本發(fā)明燃料電池輸出性能好，催化劑催化效率高。
實(shí)施例2取0.02摩爾/升的檸檬酸鈉500毫升，加入0.01摩爾/升的氯化鈷溶液500毫升，電動(dòng)攪拌5分鐘，轉(zhuǎn)速500轉(zhuǎn)/分鐘。加入0.1摩爾/升的NaBH415毫升，攪拌5分鐘，并通入H2保護(hù)。加入0.01摩爾/升的H2PtCl6溶液100毫升，電動(dòng)攪拌1小時(shí)，轉(zhuǎn)速500轉(zhuǎn)/分鐘，過(guò)濾并用去離子水沖洗5遍，60℃下真空干燥。制得的[鈷](鉑)催化劑。其催化劑的透射電鏡圖如圖3實(shí)施例3取0.04摩爾/升的十二烷基磺酸鈉溶液500毫升，加入0.01摩爾/升的硫酸鐵溶液500毫升，電動(dòng)攪拌4分鐘，轉(zhuǎn)速400轉(zhuǎn)/分鐘。加入0.1摩爾/升的N2H2·H2O40毫升，攪拌5分鐘，并通入H2保護(hù)。加入0.01摩爾/升的RuCl3溶液100毫升，電動(dòng)攪拌1小時(shí)，轉(zhuǎn)速500轉(zhuǎn)/分鐘。加入0.404克VulcanXC-72碳粉，電動(dòng)攪拌15小時(shí)，轉(zhuǎn)速5000轉(zhuǎn)/分鐘，過(guò)濾并用去離子水沖洗5遍，80℃下真空干燥。制得的碳載[鐵](釕)催化劑中碳與釕質(zhì)量比為4∶1。
權(quán)利要求
1.一種核殼催化劑，其特征是該催化劑為金屬活性低的金屬包裹在金屬活性高的金屬納米顆粒表面的核殼結(jié)構(gòu)催化劑，用如下方法制備，制備步驟為步驟1、配置混合溶液，在去離子水溶劑中加入表面活性劑，攪拌，同時(shí)加入金屬活性高的金屬水溶性化合物，配成混合溶液，混合溶液中金屬的含量為0.001～1摩爾/升，表面活性劑的含量為0.001～1摩爾/升。其中，表面活性劑與金屬的摩爾比0.1～10∶1，溶劑為電導(dǎo)率＞18兆歐的去離子水；步驟2、向步驟1的混合溶液中加入相對(duì)于金屬摩爾數(shù)1～10倍的還原劑，攪拌，并通入H2保護(hù)，制得金屬活性高的納米金屬溶液；步驟3、向步驟2制得的金屬活性高的納米金屬溶液中邊攪拌邊加入金屬活性低的金屬溶液，攪拌0.5～20小時(shí)，得到金屬活性低的金屬包裹在金屬活性高的金屬納米顆粒表面的核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液；步驟4、將步驟3得到核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液抽慮，并用去離子水洗滌3～5遍，于60～90℃真空干燥，得到非擔(dān)載型核殼催化劑；或者在步驟3得到核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液中加入載體，劇烈攪拌10～25小時(shí)。抽慮，并用去離子水洗滌3～5遍，于60～90℃真空干燥。得到擔(dān)載型核殼催化劑，其中，載體與金屬質(zhì)量比為10∶1～100。
2.如權(quán)利要求1所述的一種核殼催化劑，其特征是所述的金屬活性高的金屬水溶性化合物包括Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Cr、Ti、V和Mo金屬的水溶性鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽及磷酸鹽。
3.如權(quán)利要求1所述的一種核殼催化劑，其特征是所述的表面活性劑包括通式為R-SO3Na，R中碳數(shù)在8～20之間的磺酸鹽、通式為ROSO3M，式中M為Na、K、N(CH2CH2OH)3，碳鏈中碳數(shù)為8～18的硫酸脂鹽、胺鹽、檸檬酸及其鹽表面活性劑，氨基酸型和咪唑啉型兩性表面活性劑，聚乙二醇型、多元醇型和烷基硫醇型非離子表面活性劑。
4.如權(quán)利要求1所述的一種核殼催化劑，其特征是所述的還原劑為NaBH4或N2H2·H2O。
5.如權(quán)利要求1所述一種核殼催化劑，其特征是所述的金屬活性低的金屬溶液包括Pt、Pd、Ru、Rh、Ir、Os、Au、Ag的水溶性硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、絡(luò)和物、鹵化物、羰基化合物、氫鹵酸及鹽水溶性。
6.如權(quán)利要求1所述的一種核殼催化劑，其特征是所述的擔(dān)載型催化劑的載體為石墨、碳黑、碳納米管、碳纖維、C-SBA-15、富勒烯、導(dǎo)電高分子、Al2O3、SiO2、MgO、TiO2或分子篩。
7.如權(quán)利要求1所述的一種核殼催化劑，其特征是所述的核殼結(jié)構(gòu)催化劑表面金屬活性低的金屬包裹層的厚度通過(guò)調(diào)節(jié)金屬活性高的金屬與金屬活性低的金屬的劑量比控制；當(dāng)金屬活性高的金屬與金屬活性低的金屬的劑量比大時(shí)，核殼結(jié)構(gòu)催化劑表面金屬活性低的金屬包裹層的厚度取小值；核殼結(jié)構(gòu)催化劑的粒徑通過(guò)制備的金屬活性高的金屬納米顆粒的粒徑來(lái)控制，當(dāng)金屬活性高的金屬納米顆粒的粒徑小時(shí)，核殼結(jié)構(gòu)催化劑粒徑取小值。
8.權(quán)利要求1所述的核殼催化劑的制備方法，其特征是它包括如下步驟步驟1、配置混合溶液，在去離子水溶劑中加入表面活性劑，攪拌，同時(shí)加入金屬活性高的金屬水溶性化合物，配成混合溶液，混合溶液中金屬的含量為0.001～1摩爾/升，表面活性劑的含量為0.001～1摩爾/升。其中，表面活性劑與金屬的摩爾比0.1～10∶1，溶劑為電導(dǎo)率＞18兆歐的去離子水；步驟2、向步驟1的混合溶液中加入相對(duì)于金屬摩爾數(shù)1～10倍的還原劑，攪拌，并通入H2保護(hù)，制得金屬活性高的納米金屬溶液；步驟3、向步驟2制得的金屬活性高的納米金屬溶液中邊攪拌邊加入金屬活性低的金屬溶液，攪拌0.5～20小時(shí)，得到金屬活性低的金屬包裹在金屬活性高的金屬納米顆粒表面的核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液；步驟4、將步驟3得到核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液抽慮，并用去離子水洗滌3～5遍，于60～90℃真空干燥，得到非擔(dān)載型核殼催化劑；或者在步驟3得到核殼結(jié)構(gòu)催化劑溶液中加入載體，劇烈攪拌10～25小時(shí)。抽慮，并用去離子水洗滌3～5遍，于60～90℃真空干燥。得到擔(dān)載型核殼催化劑，其中，載體與金屬質(zhì)量比為10∶1～100；所述的金屬活性高的金屬水溶性化合物包括Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Cr、Ti、V和Mo金屬的水溶性鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽及磷酸鹽；所述的表面活性劑包括通式為R-SO3Na，R中碳數(shù)在8～20之間的磺酸鹽、通式為ROSO3M，式中M為Na、K、N(CH2CH2OH)3，碳鏈中碳數(shù)為8～18的硫酸脂鹽、胺鹽、檸檬酸及其鹽表面活性劑，氨基酸型和咪唑啉型兩性表面活性劑，聚乙二醇型、多元醇型和烷基硫醇型非離子表面活性劑；所述的還原劑為NaBH4或N2H2·H2O；所述的活性低的金屬溶液包括Pt、Pd、Ru、Rh、Ir、Os、Au、Ag的水溶性硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、絡(luò)和物、鹵化物、羰基化合物、氫鹵酸及鹽的水溶液；所述的擔(dān)載型催化劑的載體為石墨、碳黑、碳納米管、碳纖維、C-SBA-15、富勒烯、導(dǎo)電高分子、Al2O3、SiO2、MgO、TiO2或分子篩。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種燃料電池用核殼催化劑及其制備方法。其特點(diǎn)是催化劑大小及其催化作用的催化層厚度可控性。標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)低的金屬，其金屬活性高于標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)高的金屬，容易將標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)高的金屬離子置換析出單質(zhì)。首先制備標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)低的金屬納米顆粒，用其將標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)高的金屬置換出來(lái)，控制被置換出來(lái)的金屬的量少于置換反應(yīng)理論需要的量，從而獲得被置換的金屬包覆在標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)低的金屬納米顆粒表面的核殼催化劑。通過(guò)調(diào)節(jié)兩種金屬的劑量比，可以獲得各種催化層厚度的核殼催化劑；通過(guò)控制制備的金屬活性高的金屬納米顆粒的粒徑，可以控制核殼結(jié)構(gòu)催化劑的粒徑。該方法制備的核殼催化劑，活性比表面積大，催化效率高。
文檔編號(hào)H01M4/90GK1872417SQ20061001930
公開(kāi)日2006年12月6日 申請(qǐng)日期2006年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月8日
發(fā)明者唐浩林, 宛朝輝, 潘牧, 袁潤(rùn)章 申請(qǐng)人:武漢理工大學(xué)