專(zhuān)利名稱(chēng)：光半導(dǎo)體密封材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種光半導(dǎo)體裝置(半導(dǎo)體發(fā)光裝置)中的發(fā)光元件或受光元件等的密封材料及光電變換元件與光電變換裝置。詳細(xì)地來(lái)講，提供一種對(duì)紫外線穩(wěn)定而不發(fā)生黃變、且耐熱性、折射率的平衡優(yōu)良的固化物，并且還涉及一種加工性也優(yōu)良的光半導(dǎo)體用透明密封材料及使用有它的光電變換元件與光電變換裝置。
背景技術(shù)：
用結(jié)晶基板上成長(zhǎng)的半導(dǎo)體層形成p-n偶合，備有以將該接合區(qū)域設(shè)定為發(fā)光層的LED(發(fā)光二極管)芯片為發(fā)光元件的光半導(dǎo)體裝置(半導(dǎo)體發(fā)光裝置)被廣泛用于各種顯示裝置、顯示用設(shè)備等中。
作為該光半導(dǎo)體裝置的實(shí)例，例如舉出，使用了GaN、GaAlN、InGaN及InAlGaN等氮化鎵系化合物半導(dǎo)體的可見(jiàn)光發(fā)光設(shè)備、高溫動(dòng)作電子設(shè)備，最近，正在藍(lán)色發(fā)光二極管、紫外發(fā)光二極管領(lǐng)域進(jìn)行開(kāi)發(fā)。
備有以LED芯片作為發(fā)光元件的光半導(dǎo)體裝置的組成如下在引線框架的發(fā)光面?zhèn)却钶dLED芯片，利用引線接合將LED芯片和引線框架電連接，再利用兼具發(fā)光元件的保護(hù)及透鏡功能的樹(shù)脂進(jìn)行密封。
近年來(lái)，作為新型光源的白色LED倍受矚目，今后，可以說(shuō)以照明用途為中心的市場(chǎng)前景巨大。被實(shí)用化的白色LED有以下兩種類(lèi)型在GaN的裸芯片上涂敷YAG熒光體，將GaN的藍(lán)色發(fā)光和熒光體的黃色發(fā)光進(jìn)行混色，使其進(jìn)行白色發(fā)光；將紅·綠·藍(lán)3個(gè)芯片封裝為1體，使其進(jìn)行白色發(fā)光。另外，近年來(lái)考慮色調(diào)的改良還開(kāi)發(fā)了將紫外LED芯片作成光源、將多個(gè)熒光體材料組合的方法。而且，為了將LED用于照明用途等，期待改良其耐久性。
另一方面，作為密封LED(發(fā)光二極管)芯片等發(fā)光元件時(shí)使用的密封材料，大多利用環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂因其透明、加工性良好等因素而被利用。通常情況下，LED密封用環(huán)氧樹(shù)脂幾乎都是雙酚A縮水甘油醚和甲基六氫鄰苯二甲酸酐、胺類(lèi)或磷類(lèi)等固化促進(jìn)劑構(gòu)成的物質(zhì)。但是，由于這些成分因吸收紫外線而生成羰基，因此，存在吸收可見(jiàn)光發(fā)生黃變的缺點(diǎn)。為了解決該問(wèn)題，提出了使用氫化過(guò)的雙酚A縮水甘油醚的方法(非專(zhuān)利文獻(xiàn)1)，但其性能并不充分。
為了改良由紫外線引起的黃變和亮度降低，可以廣泛使用硅樹(shù)脂。硅樹(shù)脂在紫外區(qū)域中透明性?xún)?yōu)良，由紫外線引起的黃變和透過(guò)率降低非常少。但是，硅樹(shù)脂存在的問(wèn)題在于由于其折射率低，因此光的取出效率低；由于其極性低，因此與引線框架、反射板的密合性差。
另外，在表面安裝型的LED中，利用回流焊錫方式來(lái)進(jìn)行焊接。在回流爐內(nèi)，由于被在260℃的溫度暴露約10秒鐘，因此，現(xiàn)有的環(huán)氧樹(shù)脂和硅樹(shù)脂有時(shí)會(huì)因熱而發(fā)生變形、裂縫。
非專(zhuān)利文獻(xiàn)1NEDO“高效率電光變換化合物半導(dǎo)體開(kāi)發(fā)成果報(bào)告平成13年度21世紀(jì)的光計(jì)劃”發(fā)明內(nèi)容根據(jù)以上情況，本發(fā)明的目的在于，提供一種對(duì)紫外線穩(wěn)定而不發(fā)生黃變、且耐熱性、折射率的平衡優(yōu)良的固化物，并且還提供一種粘接性和加工性也優(yōu)良的光半導(dǎo)體用透明密封材料及光電變換元件與光電變換裝置。
本發(fā)明者為了實(shí)現(xiàn)上述目的而反復(fù)進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用將含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行自由基聚合而成的聚合物，可以得到折射率和加工性?xún)?yōu)良的光半導(dǎo)體用密封材料，另外，含有該含脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯和含羥基丙烯酸酯的熱固性樹(shù)脂組合物，可以提供不僅在粘接性和加工性?xún)?yōu)良，而且對(duì)紫外線穩(wěn)定而不發(fā)生黃變、且耐熱性、折射率的平衡優(yōu)良的固化物，而且可以得到優(yōu)良的光半導(dǎo)體用密封材料。本發(fā)明是基于這樣的見(jiàn)解來(lái)完成的。
亦即，本發(fā)明提供以下的光半導(dǎo)體密封材料、光電變換元件及光電變換裝置。
(1)一種光半導(dǎo)體密封材料，其特征在于，包含將含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行自由基聚合而成的聚合物。
(2)如(1)所述的光半導(dǎo)體密封材料，其特征在于，其還包含0.5～20質(zhì)量％的熱塑性樹(shù)脂。
(3)如(1)或(2)任一項(xiàng)所述的光半導(dǎo)體密封材料，其特征在于，碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基是包含金剛烷基、降冰片烷基或雙環(huán)戊烷基的基團(tuán)。
(4)一種光半導(dǎo)體密封材料，其特征在于，包含將50～97質(zhì)量％的含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯和3～50質(zhì)量％的含羥基丙烯酸酯進(jìn)行自由基聚合而成的聚合物。
(5)如(4)所述的光半導(dǎo)體密封材料，其特征在于，碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基是包含金剛烷基、降冰片烷基或雙環(huán)戊烷基的基團(tuán)。
(6)一種光電變換元件，其特征在于，使用了如(1)～(5)任一項(xiàng)所述的光半導(dǎo)體密封材料。
(7)一種光電變換裝置，其特征在于，使用了如(6)所述的光電變換元件。


圖1是表示實(shí)施例的粘接性實(shí)驗(yàn)中測(cè)定粘接強(qiáng)度時(shí)的試驗(yàn)片的粘接情況的說(shuō)明圖。
圖2是表示實(shí)施例的粘接性實(shí)驗(yàn)中測(cè)定與反射板的粘接數(shù)時(shí)的測(cè)定裝置的說(shuō)明圖。
具體實(shí)施例方式
首先，本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料包含將含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行自由基聚合而成的聚合物。
作為碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基，可以舉例為2-十氫萘基、金剛烷基、1-甲基金剛烷基、2-甲基金剛烷基、聯(lián)金剛烷基、二甲基金剛烷基、降冰片烷基、1-甲基-降冰片烷基、5，6-二甲基-降冰片烷基、異冰片烷基、四環(huán)[4.4.0.12.5.17.10]十二烷基、9-甲基-四環(huán)[4.4.0.12.5.17.10]十二烷基、冰片基、雙環(huán)戊烷基等，優(yōu)選金剛烷基、降冰片烷基及雙環(huán)戊烷基。其中，進(jìn)一步優(yōu)選金剛烷基，特別優(yōu)選1-金剛烷基。用于本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料的單體，可以使用具有這些脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯。當(dāng)脂環(huán)式烴基的碳數(shù)低于7時(shí)，其耐熱性、折射率大多不充分。另外，當(dāng)該甲基丙烯酸酯的酯取代基含有芳香族等時(shí)，容易發(fā)生由紫外線引起的老化。
本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料包含的含脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯的自由基聚合物，可以是上述含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯的均聚物，也可以是將該酯的2種以上組合聚合而成的共聚物?；蛘撸部梢允菍?種以上含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯和1種以上作為共聚用單體的其它(甲基)丙烯酸酯聚合而成的共聚物。其它(甲基)丙烯酸酯例如有丙烯酸甲酯、丙烯酸氟代甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸1，2，2，2-四氯乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-氯-1-(氯二氟甲基)乙酯、丙烯酸1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙酯、丙烯酸2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙酯、丙烯酸2，2，3，3，3-五氟丙酯、丙烯酸1-甲基乙酯、丙烯酸2-(甲硫基)乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-丙烯酯、丙烯酸1-乙氧基-2，2，2-三氟乙酯、丙烯酸2-(乙硫基)乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯、丙烯酸3-(甲硫基)丙酯、丙烯酸1-甲基丙酯、丙烯酸2，2，3，4，4，4-六氟丁酯、丙烯酸4-氧雜戊酯、丙烯酸2-(三氟乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)乙酯、丙烯酸3-(乙硫基)丙酯、丙烯酸1-乙基丙酯、丙烯酸2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊酯、丙烯酸2，2-二甲基丙酯、丙烯酸2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊酯、丙烯酸4-甲硫基丁酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸4-氧雜己酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2-氯苯酯、丙烯酸4-氯苯酯、丙烯酸2，4-二氯苯酯、五氯丙烯酸酯、3，3，4，4，5，5，6，6，6-十一氟丙烯酸酯、五氟丙烯酸酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸苯基甲酯、丙烯酸2-甲基苯酯、丙烯酸3-甲基苯酯、丙烯酸4-甲基苯酯、丙烯酸1-甲基己酯、丙烯酸4-甲氧基苯酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-苯基乙酯、丙烯酸1-甲基庚酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2-硝基乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氯丙酯、甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸2，2，2-三氟-1-甲基乙酯、甲基丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、甲基丙烯酸七氟異丙酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、二甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸九氟叔丁酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸2，2-二乙基丙酯、甲基丙烯酸1-甲基丁酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，5，6-八氟戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸3，3-二甲基丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸1-甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸2-甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸3-甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸4-甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸1，1-二乙基丙酯、甲基丙烯酸2-甲基苯酯、甲基丙烯酸3-甲基苯酯、甲基丙烯酸4-甲基苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸2-甲氧基苯酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7-十二氟庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-苯基乙酯、甲基丙烯酸2，4-二甲基苯酯、甲基丙烯酸2，5-二甲基苯酯、甲基丙烯酸2，6-二甲基苯酯、甲基丙烯酸3，5-二甲基苯酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯等甲基丙烯酸酯。
其中，共聚用單體不優(yōu)選使用含有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯。另外，聚合物中的共聚用單體單元的含量?jī)?yōu)選為50摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30摩爾％以下。當(dāng)其超過(guò)50摩爾％時(shí)，有時(shí)其折射率、耐熱性、耐光性的平衡變差。
需要說(shuō)明的是，上述脂環(huán)式烴基含有的三級(jí)碳的個(gè)數(shù)優(yōu)選為8以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5以下。當(dāng)酯部分含有的三級(jí)碳的個(gè)數(shù)超過(guò)8以上時(shí)，有時(shí)容易發(fā)生黃變。
本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料中用于自由基聚合的自由基聚合引發(fā)劑，可以舉例為過(guò)氧化甲基乙基酮、過(guò)氧化甲基異丁基酮、過(guò)氧化乙酰丙酮、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化甲基環(huán)己酮等過(guò)氧化酮類(lèi)； 1，1，3，3-四甲基丁基過(guò)氧化氫、枯基過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫等過(guò)氧化氫類(lèi)；過(guò)氧化二異丁酰、過(guò)氧化二-3，5，5-三甲基己醇、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化間甲苯酰基苯甲酰等過(guò)氧化二酰類(lèi)；過(guò)氧化二異丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己烷、1，3-二(叔丁基過(guò)氧異丙基)己烷、過(guò)氧化叔丁基枯基、過(guò)氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己烯等過(guò)氧化二烷基類(lèi)；1，1-二(叔丁基過(guò)氧-3，5，5-三甲基)環(huán)己烷、1，1-二叔丁基過(guò)氧環(huán)己烷、2，2-二(叔丁基過(guò)氧)丁烷等過(guò)氧化縮酮類(lèi)；1，1，3，3-四甲基丁基過(guò)氧新二碳酸酯、α-枯基過(guò)氧新二碳酸酯、叔丁基過(guò)氧新二碳酸酯、叔己基過(guò)氧新戊酸酯、叔丁基過(guò)氧新戊酸酯、1，1，3，3-四甲基丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯、叔戊基過(guò)氧-2-乙基己酸酯、叔丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯、叔丁基過(guò)氧異丁酸酯、二叔丁基過(guò)氧六氫對(duì)苯二甲酸酯、1，1，3，3-四甲基丁基過(guò)氧-3，5，5-三甲基己酸酯、叔戊基過(guò)氧-3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基過(guò)氧-3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基過(guò)氧乙酸酯、叔丁基過(guò)氧苯甲酸酯、二丁基過(guò)氧三甲基己二酸酯等過(guò)氧化烷基酯類(lèi)；二-3-甲氧基丁基過(guò)氧二碳酸酯、二-2-乙基己基過(guò)氧二碳酸酯、二(1，1-丁基環(huán)己基氧二碳酸酯)、二異丙基氧基二碳酸酯、叔戊基過(guò)氧異丙基碳酸酯、叔丁基過(guò)氧異丙基碳酸酯、叔丁基過(guò)氧-2-乙基己基碳酸酯、1，6-二(叔丁基過(guò)氧羧基)己烷等過(guò)氧化碳酸酯類(lèi)等。
相對(duì)上述單體總量100質(zhì)量份，自由基聚合引發(fā)劑的使用量通常為0.01～5質(zhì)量份，優(yōu)選為0.05～1.0質(zhì)量份。上述自由基聚合引發(fā)劑可以分別單獨(dú)使用，也可以多個(gè)同時(shí)使用。
除了上述自由基聚合引發(fā)劑之外，為了得到高強(qiáng)度，也可以使用交聯(lián)性單體。交聯(lián)性單體例如有1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧氯丙烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)三聚異氰酸酯等。這些交聯(lián)性單體可以單獨(dú)使用，也可以?xún)煞N以上組合使用。交聯(lián)性單體的含量在所有單體中，優(yōu)選為0.1～80質(zhì)量％。進(jìn)一步優(yōu)選為1～70質(zhì)量％，更優(yōu)選為2～50質(zhì)量％。當(dāng)交聯(lián)性單體的含量低于0.1質(zhì)量％時(shí)，無(wú)法得到由交聯(lián)形成的高強(qiáng)度化的效果。
在本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料中，為了提高耐熱性，也可以使其含有熱塑性樹(shù)脂。該熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選透明性高、玻璃化溫度為120℃以上的熱塑性樹(shù)脂。當(dāng)其玻璃化溫度低于120℃時(shí)，耐熱性的改善效果變小。
作為這樣的熱塑性樹(shù)脂，可以例舉聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚芳基酯、聚醚砜、環(huán)氧丙烯酸酯、烯烴-馬來(lái)酰亞胺共聚物、ZEONEX(日本ZEON株式會(huì)社制，環(huán)烯烴系聚合物)、ZEONOR(日本ZEON株式會(huì)社制，環(huán)烯烴系聚合物)、ARTON(JSR株式會(huì)社制，環(huán)烯烴系聚合物)、TOPAS(Ticona社制，環(huán)烯烴系聚合物)、透明ABS、透明丙烯、MS(甲基丙烯基苯乙烯)樹(shù)脂、聚烯丙酯、聚砜、透明尼龍、透明聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、透明氟樹(shù)脂、聚-4-甲基戊烯-1、透明苯氧樹(shù)脂等。也可以將這些熱塑性樹(shù)脂的兩種以上組合使用。在光半導(dǎo)體密封材料中，熱塑性樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為0.5～20質(zhì)量％。通過(guò)將熱塑性樹(shù)脂的含量設(shè)定為0.5質(zhì)量％以上，可以得到耐熱性改善效果，通過(guò)將熱塑性樹(shù)脂的含量設(shè)定為20質(zhì)量％以下，可以使其流動(dòng)性?xún)?yōu)良。
另外，作為本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料，優(yōu)選使用包含將含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯和含羥基丙烯酸酯進(jìn)行自由基聚合而成的聚合物的物質(zhì)。
用于本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料的含羥基丙烯酸酯，可以例舉甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丁酯、甘油二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-丙烯酰氧基丙酯、丙烯酸2-羥丁酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧丙酯、丙烯酸2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧丙酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯的丙烯酸改性物、乙二醇二縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、聚乙二醇縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、二甘醇二縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、1，4-丁二醇二縮水甘油醚二丙烯酸酯等。在這些物質(zhì)中，特別優(yōu)選六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯的丙烯酸改性物、乙二醇二縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、聚乙二醇縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、二甘醇二縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、1，4-丁二醇二縮水甘油醚二丙烯酸酯。
在這樣的本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料中的含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯和含羥基丙烯酸酯的組合中，含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯的含量為50～97質(zhì)量％，優(yōu)選為60～95質(zhì)量％；含羥基丙烯酸酯的含量為3～50質(zhì)量％，優(yōu)選為5～40質(zhì)量％。通過(guò)將含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯和含羥基丙烯酸酯的含量設(shè)定為這樣的范圍，成為可提供一種對(duì)紫外線穩(wěn)定而不發(fā)生黃變、且耐熱性、粘接性的平衡優(yōu)良的固化物的熱固性樹(shù)脂組合物。
上述熱固性樹(shù)脂組合物對(duì)塑料成形品顯示出足夠高的粘接性，也可以?xún)?yōu)選用作粘接劑，當(dāng)預(yù)先對(duì)塑料成形品表面用紫外線照射處理、臭氧處理、等離子處理、電暈放電處理、高壓放電處理等方法進(jìn)行活化處理時(shí)，其粘接性進(jìn)一步提高。
需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中所謂的熱固性樹(shù)脂組合物是指僅因熱而進(jìn)行聚合的樹(shù)脂組合物。聚合后得到的樹(shù)脂可以不一定具有3維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，也可以是直鏈狀樹(shù)脂。另外，可以是熔融的，也可以是熱塑性的。
紫外線照射處理是在空氣中對(duì)塑料成形品表面照射紫外線的方法。作為照射紫外線的光源，可以使用低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、金屬鹵化物燈等。可以認(rèn)為，通過(guò)紫外線照射，塑料內(nèi)產(chǎn)生自由基，而且，產(chǎn)生來(lái)自空氣中的氧的活性氧，兩者發(fā)生反應(yīng)，在成形品表面引入極性基(-COOH、-COH、-C＝O等)。其結(jié)果，粘接性提高。對(duì)塑料成形品照射的紫外線的能量，因塑料的種類(lèi)、形狀、燈的種類(lèi)而異，但為了提高與本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物的粘接性，其優(yōu)選為10～20000mJ/cm2的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為100～10000mJ/cm2。當(dāng)照射能量超過(guò)20000mJ/cm2時(shí)，有時(shí)塑料成形品表面老化。當(dāng)其低于10mJ/cm2時(shí)，有時(shí)因能量不充分而無(wú)法得到足夠的粘接力。通過(guò)成形品和燈的距離及照射時(shí)間控制照射能量。例如，成形品和燈的距離優(yōu)選為1～50cm左右，進(jìn)一步優(yōu)選為5～30cm的范圍。照射時(shí)間為5秒鐘～10分鐘左右，優(yōu)選10秒鐘～5分鐘左右。當(dāng)成形品和燈的距離低于1cm或超過(guò)50cm、或者照射時(shí)間低于5秒鐘或超過(guò)10分鐘時(shí)，有時(shí)不能將照射能量控制在10～20000mJ/cm2。
臭氧處理是使塑料成形品表面與臭氧分子接觸，以進(jìn)行以氧化反應(yīng)為主的改性反應(yīng)。通過(guò)將塑料成形品暴露在臭氧中來(lái)進(jìn)行臭氧處理。暴露方法可以通過(guò)在臭氧存在的環(huán)境中保持規(guī)定時(shí)間的方法、在臭氧氣流中保持規(guī)定時(shí)間的方法等適當(dāng)?shù)姆椒▉?lái)進(jìn)行。臭氧可以通過(guò)將空氣、氧氣或加氧空氣等含氧氣體供給臭氧發(fā)生裝置來(lái)使其發(fā)生。將得到的含臭氧氣體引入保持有塑料成形品的容器、槽等中，可以進(jìn)行臭氧處理?？梢酝茰y(cè)，通過(guò)由臭氧處理而在塑料成形品表面發(fā)生的以氧化為主的反應(yīng)，可以引入過(guò)氧化氫基等，其一部分變成羥基、羰基等官能團(tuán)。
等離子處理是為了將塑料成形品放置在包含氬、氖、氦、氮、二氧化氮、氧或空氣等的容器內(nèi)，暴露在利用輝光放電產(chǎn)生的等離子中，以便在成形品的表面引入包含氧、氮等的官能團(tuán)。產(chǎn)生等離子的放電方式有(1)直流放電及低頻放電、(2)無(wú)線電波放電、(3)微波放電等。
電暈放電處理是如下所述的方法在設(shè)置的金屬輥和距其以數(shù)mm的間隔放置的刀狀電極間，施加數(shù)千伏的高電壓，使其發(fā)生電暈放電，在該放電中的電極-輥間，使塑料成形品通過(guò)。
高壓放電處理是如下所述的方法在隧道狀處理裝置內(nèi)，設(shè)置用于使被處理的塑料成形品移動(dòng)的傳送帶，一邊使塑料成形品移動(dòng)，一邊在處理裝置的內(nèi)側(cè)壁面安裝的多個(gè)電極間施加數(shù)十萬(wàn)伏的高電壓，在空氣中使其放電進(jìn)行處理。通常認(rèn)為，通過(guò)放電，空氣中的氧和塑料成形品的表面被活性化，塑料表面吸收氧生成極性基。
另外，在本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料中，還可以使用抗氧化劑及光穩(wěn)定劑等作為添加劑?？寡趸瘎┌ū椒酉悼寡趸瘎⒘紫悼寡趸瘎?、硫系抗氧化劑、維生素系抗氧化劑、內(nèi)酯系抗氧化劑、胺系抗氧化劑等。
苯酚系抗氧化劑可以例舉Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals社，商標(biāo))、Irganox1076(Ciba Specialty Chemicals社，商標(biāo))、Irganox1330(Ciba Specialty Chemicals社，商標(biāo))、Irganox3114(Ciba SpecialtyChemicals社，商標(biāo))、Irganox3 125(Ciba Specialty Chemicals社，商標(biāo))、Irganox3790(Ciba Specialty Chemicals社，商標(biāo))BHT、Cyanox1790(Cyanamid社，商標(biāo))、SumilizerGA-80(住友化學(xué)社，商標(biāo))等市售品。
磷系抗氧化劑可以例舉Irgafos168(Ciba Specialty Chemicals社，商標(biāo))、Irgafos12(Ciba Specialty Chemicals社，商標(biāo))、Irgafos38(Ciba SpecialtyChemicals社，商標(biāo))、ADKSTAB329K(旭電化社，商標(biāo))、ADKSTABPEP36(旭電化社，商標(biāo))、ADKSTAB PEP-8(旭電化社，商標(biāo)、)、SardstabP-EPQ(Clariant社，商標(biāo))、Weston 618(GE社，商標(biāo))、Weston 619G(GE社，商標(biāo))、Weston-624(GE社，商標(biāo))等市售品。
硫系抗氧化劑可以例舉例如DSTP(吉富)(吉富社，商標(biāo))、DLTP(吉富)(吉富社，商標(biāo))、DLTOIB(吉富)(吉富社，商標(biāo))、DMTP(吉富)(吉富社，商標(biāo))、Seenox412S(SHIPRO化成社，商標(biāo))、Cyanox1212(Cyanamid社，商標(biāo))等市售品。
維生素系抗氧化劑有維生素E、IrganoxE201(Ciba Specialty Chemicals社，商標(biāo)，化合物名2，5，7，8-四甲基-2(4’，8’，12’-三甲基十三烷基)苯并呋喃-6-醇)等市售品。
內(nèi)酯系抗氧化劑可以使用特開(kāi)平7-233160號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7-247278號(hào)公報(bào)所述的物質(zhì)。還有HP-136(Ciba Specialty Chemicals社，商標(biāo)，化合物名5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮)等。
胺系抗氧化劑可以例舉Irgastab FS042(Ciba Specialty Chemicals社，商標(biāo))、GENOX EP(クロンプトン社，商標(biāo)，化合物名二烷基-N-甲胺氧化物)等市售品。
相對(duì)樹(shù)脂成分總量100質(zhì)量份，這些添加劑的使用量通常為0.005～5質(zhì)量份，優(yōu)選為0.02～2質(zhì)量份。這些添加劑也可以?xún)煞N以上組合使用。
而且，在本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料中，可以添加光穩(wěn)定劑。光穩(wěn)定劑可以使用通常已知的物質(zhì)，但優(yōu)選受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑。具體來(lái)講，作為商品名可以例舉旭電化社制的ADK STAB LA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-67、LA-68、LA-77、LA-82、LA-87、LA-94、CSC社制的Tinuvin123、144、440、662、Chimassorb2020、119、944、Hoechst社制的Hostavin N30、Cytec社制的Cyasorb UV-3346、UV-3526、GLC社制的Uval 299、Clariant社制的SanduvorPR-31等。
相對(duì)樹(shù)脂成分總量100質(zhì)量份，光穩(wěn)定劑的添加量通常為0.005～5重量份，優(yōu)選為0.002～2重量份。這些光穩(wěn)定劑也可以?xún)煞N以上組合使用。另外，還可以添加各種熒光體。
利用本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料密封的元件沒(méi)有特別限制，可以例舉例如發(fā)光二極管(LED)芯片、半導(dǎo)體激光、光電二極管、光電斷流器、光電耦合器、光敏晶體管、場(chǎng)致發(fā)光元件、CCD、太陽(yáng)能電池等。本發(fā)明的光電變換元件，可以例舉利用本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料密封的LED等，本發(fā)明的光電變換裝置，可以例舉使用了該LED的照明裝置和信號(hào)機(jī)等各種半導(dǎo)體裝置。
實(shí)施例下面，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)例。
需要說(shuō)明的是，在各實(shí)施例及比較例中得到的光半導(dǎo)體密封材料(固化物)的物性評(píng)價(jià)方法如下所述。
(1)玻璃化溫度使用差示掃描量熱儀(Perkin Elmer社制，DSC-7)，將試樣10mg在氮?dú)鈿夥障?0℃保持5分鐘后，使其以20℃/分鐘的速度升溫，將由此得到的熱流量曲線中可以觀測(cè)到的不連續(xù)點(diǎn)設(shè)定為玻璃化溫度Tg。
(2)全光線穿透率使用作為試樣的厚3mm的試驗(yàn)片，以JIS K7105為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定(單位％)。測(cè)定裝置使用HGM-2DP(Suga試驗(yàn)機(jī)株式會(huì)社)。
另外，在140℃的恒溫槽中，將樣品放置100小時(shí)，將其前后的全光線穿透率的差值(％)設(shè)定為Δ全光線穿透率。
(3)400nm中的穿透率用UV可見(jiàn)分光計(jì)(島津制作所制UV-2400PC)，在200nm～700nm的波長(zhǎng)范圍測(cè)定透過(guò)率。
(4)耐候性試驗(yàn)(ΔYI的測(cè)定)對(duì)黃變度(YI)的測(cè)定而言，使用作為試樣的厚3mm的試驗(yàn)片，以JISK7105為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定裝置使用SZ-optical SENSOR(日本電色工業(yè)株式會(huì)社制)，進(jìn)行如下耐候性試驗(yàn)。
ΔYI1使用耐候性試驗(yàn)機(jī)(JASCO International制solarbox1500e)，以500W/m2的功率對(duì)試樣照射紫外線100小時(shí)，測(cè)定紫外線照射前后的YI，將其差值設(shè)定為ΔYI1。
ΔYI2在140℃的恒溫槽中，將樣品放置100小時(shí)，將其前后的YI的差值設(shè)定為ΔYI2。
(5)彎曲彈性模數(shù)以JIS K7203為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。
(6)軟化點(diǎn)使用長(zhǎng)10mm、一邊長(zhǎng)3mm的圓柱型，使用熱物性測(cè)定儀(TMA/SS6100，Seiko Instruments株式會(huì)社)，在升溫速度為5℃/mm、載荷為49mN的條件下進(jìn)行測(cè)定。
(7)折射率使用Elmer社制的折射率計(jì)，在25℃進(jìn)行測(cè)定。
(8)粘接性試驗(yàn)粘接強(qiáng)度在64mm×13mm×3mm的聚酰胺復(fù)合材料試驗(yàn)片a)的從一端到20mm的區(qū)域(面積＝20mm×13mm)，涂敷熱固性樹(shù)脂組合物(液狀)，在其上重疊相同尺寸的試驗(yàn)片，在規(guī)定條件下進(jìn)行熱固化，使兩試驗(yàn)片粘接(參照?qǐng)D1)。然后，以拉伸速度20mm/分鐘進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。將試驗(yàn)時(shí)的最大點(diǎn)載荷(N)作為粘接強(qiáng)度的指標(biāo)。
和反射板粘接的數(shù)將聚酰胺復(fù)合材料b)和引線框架進(jìn)行一體成形，作成如圖2所示的部件，準(zhǔn)備10個(gè)這樣的部件。在部件的凹部填充熱固性樹(shù)脂組合物(液狀)，在規(guī)定條件下進(jìn)行熱固化。觀察每一個(gè)部件，觀察固化物和反射板之間的粘接狀態(tài)。根據(jù)10個(gè)部件內(nèi)有幾個(gè)沒(méi)有剝離的部件，來(lái)評(píng)價(jià)其粘接性。
(備注)a)將b)的聚酰胺復(fù)合材料顆粒在70℃干燥一晝夜后，在滾筒溫度280℃、模具溫度120℃進(jìn)行注塑而成的試驗(yàn)片。
b)將半芳香族聚酰胺(AMODEL A4000、Solvay Advanced聚合物)/氧化鈦(PF-726，石原產(chǎn)業(yè))/玻璃纖維(JAFT1 64G旭FIBER GLASS)以70/10/20(質(zhì)量比)的比例混合，在進(jìn)行干混后，投入內(nèi)徑30mm的雙螺桿擠出機(jī)的料斗中，在滾筒溫度285℃進(jìn)行熔融混練，成形為顆粒。
c)上述粘接性試驗(yàn)是在對(duì)聚酰胺復(fù)合材料試驗(yàn)片或引線框架狀態(tài)部件照射紫外線和沒(méi)有照射紫外線這兩種情況下進(jìn)行的。紫外線照射裝置使用高壓水銀燈(3kW Eyegrantage ECS-301G1，EYE GRAPHICS株式會(huì)社制，120W，照射距離15cm)，照射紫外線，以使其照射能量為1000mJ/cm2。
實(shí)施例1在甲基丙烯酸1-金剛烷基酯(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制)單體21g中，加入作為自由基聚合引發(fā)劑的1，1-二(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(日本油脂株式會(huì)社制PERHEXA 3M-95)0.021g，作成固化性組合物。使該組合物流入2片玻璃板夾持作為3mm厚的特氟隆制的隔板制作的單元中，用烘箱以100℃/1小時(shí)、110℃/1小時(shí)、120℃/1小時(shí)、130℃/30分鐘進(jìn)行加熱后，慢慢冷卻至室溫，由此得到無(wú)色透明的板狀固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例2在實(shí)施例1中，將單體變更為甲基丙烯酸雙環(huán)戊烷基酯(日立化成工業(yè)株式會(huì)社制FANCRYL FM-513)單體，將自由基聚合引發(fā)劑變更為偶氮二異丁腈(東京化成工業(yè)株式會(huì)社制)，除此以外，用和實(shí)施例6同樣的方法得到固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例3在實(shí)施例6中，將單體變更為甲基丙烯酸異冰片酯單體(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)，除此以外，用和實(shí)施例6同樣的方法得到固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例4在實(shí)施例1中，將單體變更為甲基丙烯酸降冰片酯(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)，除此以外，用和實(shí)施例1同樣的方法得到固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例5在實(shí)施例1中，再加入作為交聯(lián)性單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)0.42g，除此以外，用和實(shí)施例6同樣的方法得到固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例6在實(shí)施例5中，再將作為熱塑性樹(shù)脂的TOPAS 8007(Ticona社制)2.1g在室溫下邊攪拌邊均勻溶解，除此以外，用和實(shí)施例5同樣的方法得到固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例7
在甲基丙烯酸1-金剛烷基酯(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制)單體21g中，加入作為自由基聚合引發(fā)劑的1，1-二(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(日本油脂株式會(huì)社制PERHEXA 3M-95)0.021g及二異丙基苯過(guò)氧化氫(日本油脂株式會(huì)社制PERCUMYLP)0.021g，作成固化性組合物。使該組合物流入2片玻璃板夾持作為3mm厚的特氟隆制的隔板作成的單元中，用烘箱以100℃/1小時(shí)、110℃/1小時(shí)、120℃/1小時(shí)、130℃/30分鐘進(jìn)行加熱后，以2℃/分鐘的速度升溫至200℃熱處理1小時(shí)，慢慢冷卻至室溫，由此得到無(wú)色透明的板狀固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例8在甲基丙烯酸1-金剛烷基酯(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制)單體22g中，加入甲基丙烯酸甲酯單體(Sigma Aldrich Japan株式會(huì)社制)2.5g，加入作為自由基聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化二(4-叔丁基環(huán)己基)二碳酸酯(PERROYL TCP，日本油脂株式會(huì)社制)0.068g，作成固化性組合物。使該組合物流入2片玻璃板夾持作為3mm厚的特氟隆制的隔板作成的單元中，用烘箱以60℃/3小時(shí)、200℃/30分針進(jìn)行加熱后，慢慢冷卻至室溫，由此得到無(wú)色透明的板狀固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例9在甲基丙烯酸1-金剛烷基酯(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制)單體21g中，加入作為交聯(lián)性單體的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制NK ESTER 9G)7g，加入作為自由基聚合引發(fā)劑的二(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧二碳酸酯(PERROYL TCP，日本油脂株式會(huì)社制)0.12g，作成固化性組合物。使該組合物流入2片玻璃板夾持作為3mm厚的特氟隆制的隔板作成的單元中，用烘箱以70℃/3小時(shí)、160℃/1小時(shí)進(jìn)行加熱后，慢慢冷卻至室溫，由此得到無(wú)色透明的板狀固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。
比較例1在雙酚A型液狀環(huán)氧樹(shù)脂(Japan Epoxy Resins株式會(huì)社制EPIKOTE 828)單體14g中，加入甲基六氫鄰苯二甲酸酐(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)14g，混合1，8-重氮二環(huán)[5，4，0]十一烷基-7-烯(Sigma Aldrich Japan株式會(huì)社制)0.028g，將進(jìn)行均勻混合而成的混合物流入密閉好的特氟隆制的隔板中，用烘箱以3小時(shí)慢慢升溫至130℃后，慢慢冷卻至室溫，由此得到板狀試樣。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表1及表2所示。
表1

實(shí)施例10在甲基丙烯酸1-金剛烷基酯(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制)單體18.9g、1，4-丁二醇縮水甘油醚二丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)2.1g中，加入作為聚合引發(fā)劑的PERHEXA 3M-95(日本油脂株式會(huì)社制)0.021g，作成固化性組合物。使該組合物流入2片玻璃板夾持3mm厚的特氟隆制的隔板作成的單元中，用烘箱以100℃/1小時(shí)、110℃/1小時(shí)、120℃/1小時(shí)、130℃/30分鐘進(jìn)行加熱后，慢慢冷卻至室溫，由此得到無(wú)色透明的板狀固化物。得到的固化物(樹(shù)脂)的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例11在實(shí)施例1中，取代甲基丙烯酸1-金剛烷基酯，變更為甲基丙烯酸雙環(huán)戊二烯酯(日立化成工業(yè)株式會(huì)社制FANCRYL FM-513)，除此以外，用和實(shí)施例10同樣的方法得到固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例12在實(shí)施例10中，取代甲基丙烯酸1-金剛烷基酯，變更為甲基丙烯酸降冰片酯(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)，除此以外，用和實(shí)施例10同樣的方法得到固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例13在實(shí)施例10中，將甲基丙烯酸1-金剛烷基酯設(shè)定為14g、1，4-丁二醇縮水甘油醚二丙烯酸酯設(shè)定為7g，除此以外，用和實(shí)施例1同樣的方法得到固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例14在實(shí)施例1中，將甲基丙烯酸1-金剛烷基酯的混合量設(shè)定為15.8g，再加入作為交聯(lián)性單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)3.1g，除此以外，用和實(shí)施例10同樣的方法得到固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
比較例2在實(shí)施例10中，將甲基丙烯酸1-金剛烷基酯設(shè)定為21g、1，4-丁二醇縮水甘油醚二丙烯酸酯設(shè)定為0g，除此以外，用和實(shí)施例10同樣的方法得到固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
比較例3在實(shí)施例14中，將1，4-丁二醇縮水甘油醚二丙烯酸酯設(shè)定為0g、乙二醇二甲基丙烯酸酯設(shè)定為5.2g，除此以外，用和實(shí)施例14同樣的方法得到固化物。得到的固化物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
表2

工業(yè)應(yīng)用的可能性本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料具有如下特性透明性?xún)?yōu)良；對(duì)紫外線穩(wěn)定而不發(fā)生黃變；耐熱性、折射率的平衡優(yōu)良；而且，在回流焊錫等加熱工序中不發(fā)生變形及裂縫的加工性也優(yōu)良；可以?xún)?yōu)選用作光半導(dǎo)體裝置(半導(dǎo)體發(fā)光裝置)中的發(fā)光元件和受光元件等的密封材料。
權(quán)利要求
1.一種光半導(dǎo)體密封材料，其特征在于，包含將含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行自由基聚合而成的聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的光半導(dǎo)體密封材料，其特征在于，其還包含0.5～20質(zhì)量％的熱塑性樹(shù)脂。
3.如權(quán)利要求1或2任一項(xiàng)所述的光半導(dǎo)體密封材料，其特征在于，碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基是包含金剛烷基、降冰片烷基或雙環(huán)戊烷基的基團(tuán)。
4.一種光半導(dǎo)體密封材料，其特征在于，包含將50～97質(zhì)量％的含碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯和3～50質(zhì)量％的含羥基丙烯酸酯進(jìn)行自由基聚合而成的聚合物。
5.如權(quán)利要求4所述的光半導(dǎo)體密封材料，其特征在于，碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基是包含金剛烷基、降冰片烷基或雙環(huán)戊烷基的基團(tuán)。
6.一種光電變換元件，其特征在于，使用了權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的光半導(dǎo)體密封材料。
7.一種光電變換裝置，其特征在于，使用了權(quán)利要求6所述的光電變換元件。
全文摘要
本發(fā)明提供一種包含將含金剛烷基、降冰片烷基、雙環(huán)戊烷基等碳數(shù)7以上的脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行自由基聚合而成的聚合物的光半導(dǎo)體密封材料、及含有將上述含脂環(huán)式烴基的甲基丙烯酸酯50～97質(zhì)量％與含羥基丙烯酸酯3～50質(zhì)量％進(jìn)行自由基聚合而成的聚合物的光半導(dǎo)體密封材料。本發(fā)明的光半導(dǎo)體密封材料具有如下特性透明性?xún)?yōu)良；對(duì)紫外線穩(wěn)定而不發(fā)生黃變；耐熱性、折射率的平衡優(yōu)良；而且加工性也優(yōu)良，在回流焊錫等加熱工序中不會(huì)發(fā)生變形及裂縫，可以?xún)?yōu)選用作光半導(dǎo)體裝置(半導(dǎo)體發(fā)光裝置)中的發(fā)光元件和受光元件等的密封材料。
文檔編號(hào)H01L23/31GK101056900SQ20058003825
公開(kāi)日2007年10月17日 申請(qǐng)日期2005年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月9日
發(fā)明者武部智明, 太田剛, 小幡寬, 樋口弘幸 申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社