專利名稱：絕緣導線以及自我融著性絕緣導線的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種表面被絕緣被膜所被覆的絕緣導線，特別涉及一種自我融著性絕緣導線。
背景技術：
以往，使用在揚聲器用聲音線圈以及馬達線圈等上的絕緣導線，為使其具有自我融著性，如

圖1所示，在被覆導線1的絕緣被膜2的表面上形成融著被膜3。
其中，此絕緣被膜2以聚酯等絕緣涂料所形成，而融著被膜3由溶解于有機溶劑中的醇可溶性聚酰胺系樹脂涂料所形成。
現(xiàn)在，隨著近年來的電力機械的高性能化，例如像揚聲器用的聲音線圈以及馬達線圈等的負荷變得較大，對于構(gòu)成前述線圈的絕緣導線，需要有較高的耐熱性。而現(xiàn)有的絕緣導線，其形成絕緣被膜2的聚酯等絕緣涂料的耐熱溫度為350℃左右，在350℃以上的情況下，將產(chǎn)生絕緣導線的特性變差的問題。
因此，現(xiàn)有以具有耐熱性的材料形成絕緣被膜的方法，但由此則產(chǎn)生絕緣被膜與融著被膜易剝離的新問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的，是為了解決現(xiàn)有的絕緣導線以及自我融著性絕緣導線所存在的絕緣被膜的耐熱性差以及絕緣被膜與融著被膜易剝離等問題。
為達成上述的目的，本發(fā)明在導線的外周面上形成絕緣被膜，而在此絕緣被膜的外周面上形成底涂，而在該底涂的外周面上形成融著被膜。
本發(fā)明以耐熱性的材料形成絕緣被膜，再使用與絕緣被膜和融著被膜兩者間具有良好密接性的材料，在絕緣被膜與融著被膜之間形成底涂，增加了絕緣被膜與融著被膜之間的剝離強度。
附圖的簡要說明下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實施方式
作進一步詳細的描述。
附圖中，圖1為現(xiàn)有的絕緣導線的斷面圖；圖2為揭示本發(fā)明絕緣導線的構(gòu)成的立體圖；圖3為本發(fā)明絕緣導線的斷面圖；圖4為本發(fā)明絕緣導線的絕緣被膜的化學構(gòu)造式；圖5為將本發(fā)明絕緣導線作為揚聲器用聲音線圈使用的場合的MMP實驗數(shù)據(jù)的圖表；圖6為MMP實驗中作為揚聲器用聲音線圈使用的絕緣導線的斷面圖；圖7為揚聲器用聲音線圈使用于MMP實驗的高功率揚聲器的側(cè)斷面圖；圖8為揚聲器的MMP實驗回路的方塊圖；圖9為聲音線圈心軸-線圈剝離實驗的實驗方法說明圖；圖10為聲音線圈心軸-線圈剝離實驗的實驗結(jié)果圖表。
具體實施例方式
以下，參照附圖，說明本發(fā)明的最佳實施方式。
圖2為揭示本發(fā)明絕緣導線的一實施方式的各被膜剝出的狀態(tài)立體圖，而圖3為前述絕緣導線的橫斷面圖。
此例中的絕緣導線10，其由銅或者鋁等導電性金屬所形成的導線11的外周面被陶瓷絕緣被膜12所被覆。
導線11的直徑，在此例中，為0.02～0.6mm。
此絕緣被膜12的外周面被底涂13所被覆，前述底涂13的外周面被融著被膜14所被覆。
陶瓷絕緣被膜12，是將包含鋯的化合物與硅的化合物的按如下表所示的比例(重量份)組成涂裝用組成物，涂布于導線1的外周面后，實行熱硬化，從而借由硬化的鋯、硅所形成。

(a)二甲基硅樹脂溶液其固態(tài)份為55％(b-1)四-n-丁氧基鋯溶液其固態(tài)份為31％(b-2)四乙氧基硅烷溶液其固態(tài)份為42％此陶瓷絕緣被膜12的厚度在此例中為3～12μm。
圖4揭示此陶瓷絕緣被膜12的化學構(gòu)造式。
以下，說明此陶瓷絕緣被膜12。
陶瓷絕緣被膜12，使用由以下的(a)(b)(c)的組成物所構(gòu)成的涂裝用組成物(其中，(a)+(b)+(c)＝100重量份)。
(a)為在以通式(R12Si)n(OR2)2(式中，R1為碳原子數(shù)為1～8的有機基，R2為碳原子數(shù)為1～5的烷基或者為碳原子數(shù)為1～4的?；?所表示的聚有機硅氧烷的族群中所選出的至少一種，其以固態(tài)份量換算為5～55重量份；(b)為在以通式Zr(OR)4(式中，R為碳原子數(shù)為1～5的碳氫化物殘基)所表示的四烴氧基鋯以及四烴氧基鋯的加水分解物以及該加水分解物的部分縮聚物的族群中所選出的至少一種鋯化合物，或者為在此鋯化合物與以通式Si(OR)4(式中，R為碳原子數(shù)為1～5的碳氫化物殘基)所表示的四烴氧基硅烷、四烴氧基硅烷的加水分解物以及該加水分解物的部分縮聚物的族群中所選出的至少一種的硅烷化合物的混合物，其以固態(tài)份量換算為0.5～15重量份；(c)為有機溶劑，占30～94.5重量份；
此涂裝用組成物，含有對于聚有機硅氧烷具有非常快速的反應性，而且耐熱性、耐蝕性及耐久性甚佳的鋯化合物或者硅烷·鋯化合物的組成物，而且作成具有柔軟性的高耐熱性的絕緣膜，因此可合適的使用于上述陶瓷絕緣被膜12。
而且，上述成份(a)(b)(c)中還可添加有機酸、無機酸、各種界面活性劑、藕合劑、螫合劑以及無機顏料等添加劑。
上述(a)成份中的聚有機硅氧烷作為具有高耐熱性并且具有柔軟性的絕緣被覆劑使用。
聚有機硅氧烷是將鹵化烷基硅烷或者烷氧基硅烷的加水分解物作脫水縮聚所成的物質(zhì)，使用純硅漆。
其是以硅氧烷(-Si-O-Si-)結(jié)合為主鏈，而具有以甲基、苯基為側(cè)鏈的硅聚合物，是在單甲基或者單三氯硅烷中混合以二甲基、二乙基或者二氯硅烷所形成的初期縮聚物溶解于溶劑中所成的物質(zhì)，是將殘留于聚硅氧烷中的氫氧基的縮聚作用更進一步，從而形成立體網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。
烷基中甲基耐熱性最高，而且拒水性很優(yōu)秀。
因此，此涂裝用組成物中的聚有機硅氧烷主要是使用二甲基硅樹脂。
上述(a)成份中的聚有機硅氧烷中的固態(tài)份量通常為45～60％(質(zhì)量百分比)，較佳為50～55％(質(zhì)量百分比)。
上述涂裝用組成物中的(a)成份的比例以固態(tài)份量換算可為5～55重量份，而較佳為25～50重量份。
當其不足5重量份時，涂膜過薄，而且相對的，(c)成份增加，因而此涂著率劣化，而在超過55重量份時，粘度將過度上升，從而將使操作性變劣，而且涂膜將過厚而產(chǎn)生破裂，所以不適合。
上述(b)成份中的四烴氧基鋯，在存在有微量的水份時將加水分解，而成為加水分解四烴氧基鋯，而此加水分解物將重縮聚而產(chǎn)生部分縮聚物，其將高分子量化，而隨時間經(jīng)過將產(chǎn)生薄膜，因此與上述(a)成份一同作為高耐熱性被覆劑，而具有促進上述(a)成份硬化、高密度化及高耐熱化的功效。
上述(b)成份中的四烴氧基鋯，其加水分解及重縮聚反應非常快速，因此借由與(a)成份共同使用時，借由低溫加熱可短時間硬化。
四烴氧基鋯中的R例如為碳原子數(shù)為1～5的烷基，可為甲基、乙基、n-丁基、sec-丁基、n-丙基等。
具體上可舉出四甲醇鋯、四乙醇鋯、四-n-丁醇鋯、四-sec-丁醇鋯以及四丙醇鋯等，而且可同時使用前述一種或者兩種以上。
作為上述(b)成份，特別是四-n-丁醇鋯為較佳。
上述(b)成份的四烴氧基鋯，除四烴氧基鋯外，還包含有其加水分解物以及該加水分解物的部分重縮聚物。
此加水分解物與部分重縮聚物可為在混合物中由四烴氧基鋯中所生出的物質(zhì)，也可為在混合物調(diào)整時預先予以配合的物質(zhì)。
上述(b)成份中的四烴氧基硅烷，也可與上述的四烴氧基鋯相同，借由水的存在而緩緩加水分解，從而成為四硅烷醇加水分解物，此加水分解物經(jīng)過重縮聚產(chǎn)生部分重縮聚物，從而將更高分子量化而制造出薄膜，因此可作為高耐熱性被覆劑，而促進(a)成份的硬化、高密度化以及高耐熱化作用。
四烴氧基硅烷比起四烴氧基鋯，其加水分解及重縮聚反應非常緩慢。
因此，借由將兩者混合，其加水分解速度將變得適度化，從而可改善操作性，而且借由調(diào)節(jié)涂膜硬度(柔軟性)可實行防裂等措施。
四烴氧基硅烷中的R例如為碳原子數(shù)為1～5的烷基、甲基、乙基、n-丁基、n-丙基或者i-丙基等。
具體上可舉出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷與四-n-丙氧基硅烷等，其也可為這些物質(zhì)的一種或者同時使用兩者以上。
作為上述(b)成份，較佳為四乙氧基硅烷。
上述(b)成份中的四烴氧基硅烷，除四烴氧基硅烷外，還包含有加水分解物及這些加水分解物的部分縮聚物。
此加水分解物及部分縮聚物可為在組成物中，由四烴氧基硅烷中所組成的物質(zhì)，也可在組成物調(diào)整時，預先使用加水分解物或者部分重縮聚物。
作為上述(b)成份，在使用四烴氧基鋯與四烴氧基硅烷的混合物時的混合比例，較佳為20～70∶30～80重量份，而更佳為30～60∶40～70重量份(其中，兩者合計為100重量份)。
上述涂裝用組成物中的(b)成份的比例，以固態(tài)份量換算為0.5～15重量份，較佳為1～5重量份。
當其不足0.5重量份時，其硬化反應將變慢，將使其耐熱性不充分，而在超過15重量份時，其反應將過快，并且將進行過度的硬化反應，而會導致涂膜上易產(chǎn)生龜裂及剝離，因此不是很好。
上述(c)成份中的有機溶劑是(a)(b)成份的混合分散劑以及濃度調(diào)整劑，還作為前述(a)(b)成份的硬化速度調(diào)整劑使用。
作為上述(c)成份中的有機溶劑例如可使用低沸點有機溶劑、乙二醇衍生物或者醇類。
具體可舉出二甲苯、甲苯、甲基乙基酮、乙二醇、醋酸乙烯、乙二醇、單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、n-丁基醇、甲醇及乙醇等。
而且也可同時使用前述物質(zhì)中的一種或兩種以上。
而且，在上述(c)成份的有機溶劑中可包含有被包含于(a)(b)中的有機溶劑。
上述涂裝用組成物中的(c)成份的比例為30～94.5重量份，較佳為40～80重量份。
當不足30重量份時，組成物的粘度將變高而使其操作性變劣，其涂膜將過厚，從而會導致破裂。
一方面，當超過94.5重量份時，其涂膜將過薄，從而會導致無法實現(xiàn)絕緣性，因此不是很好。
接著說明有關底涂13。
底涂13是由有機樹脂改性硅所構(gòu)成。
此有機樹脂改性硅，是將硅漆與有機樹脂以不揮發(fā)份比例50～90∶10～50(合計100)作冷混的冷混法，或者在將有機樹脂與溶劑在氮氣導入的情形下作加熱后，除去溶劑與凝聚水，從而對其添加以與前述冷混法的情形相同比例的硅漆，并加以升溫，而在除去凝聚水后，再加入溶劑調(diào)整其粘度等，從而以烹煮法加以制造。
前述硅漆在實行冷混法時，其功能基是使用氫氧基，而在烹煮法的情形則使用甲氧基及氫氧基物質(zhì)。
至于有機樹脂，是使用環(huán)氧基、丙烯酸基、聚酯基、醇酸基、氨基甲酸酯基及環(huán)氧改性醇酸基等樹脂中的一種或者兩種。
在前述中，底涂13的硅材與有機樹脂的比例為50～90∶10～50(合計100)，而為60～80∶20～40(合計100)的比例則較佳。
在上述中，為提高底涂13的耐熱性與反應性，在有機樹脂改性硅材中加入烷氧基金屬及烷氧基金屬的加水分解物以及該加水分解物的部分縮聚物也可以。
這些烷氧基金屬可例如為四烴氧基硅烷、四烴氧基鈦與四烴氧基鋯等。
有機樹脂改性硅材可例舉出以下的物質(zhì)。
1.聚酯硅漆不揮發(fā)份(％) 50比例(硅∶聚酯) 62∶38溶劑 二甲苯、丙二醇單甲基醚乙酰2.丙烯酸硅漆不揮發(fā)份(％) 52(內(nèi)四烴氧基鈦的部分縮聚物2)比例(硅∶丙烯酸) 71∶29溶劑 二甲苯、n-丁醇3.環(huán)氧硅漆不揮發(fā)份(％) 50比例(硅∶環(huán)氧基) 55∶45溶劑 二甲苯、二酮醇融著被膜14是將聚酰胺系樹脂或者聚酰亞胺系樹脂或環(huán)氧系樹脂以有機溶劑加以溶解所成的涂料予以涂布于底涂13的表面，而借由烘焙作用加以形成。
此融著被膜14的厚度在此例中為3～10μm。
在上述的絕緣導線10上，在陶瓷絕緣被膜12與融著被膜14之間形成底涂13的理由如下述。
也就是，形成陶瓷絕緣被膜12的氧化鋯硅，因形成融著被膜14的聚酰胺系樹脂或聚酰亞胺系樹脂等樹脂系漆的密接性很差，所以在陶瓷絕緣被膜的表面上直接形成融著被膜時，例如在絕緣導線被用作為揚聲器用聲音線圈時，在揚聲器的高功率動作時，因揚聲器的大振幅動作的影響，陶瓷絕緣被膜與融著被膜將剝離，從而可能導致導線自揚聲器上的心軸上脫落。
而且，融著被膜為直接形成于陶瓷絕緣被膜表面上的絕緣導線，其在高溫的環(huán)境下，因陶瓷絕緣被膜與融著被膜所產(chǎn)生的氣體的壓力的影響，融著被膜與陶瓷絕緣被膜將剝離，從而可能導致絕緣導線自例如揚聲器的心軸等安裝位置脫落。
絕緣導線10，在前述相互間的密接性很差的陶瓷絕緣被膜12與融著被膜14之間，借由與陶瓷絕緣被膜12與融著被膜14的各個素材間具有良好密接性的有機樹脂改性硅材形成底涂13，因此可防止融著被膜14自陶瓷絕緣被膜12上剝離。
而且，此絕緣導線10因其底涂13由可形成耐熱性及耐屈折性很好的高密度膜片的有機樹脂改性硅材形成，因此可確保耐熱性及使用時的屈折性。
此底涂13的厚度，對應于形成該底涂13的有機樹脂改性硅材的耐熱性，以1～5μm為較佳。
又，此底涂13，其陶瓷絕緣被膜12除氧化鋯硅(包含鋯的化合物與硅的化合物的涂裝組成物)外，由硅漆四烴氧基硅烷的加水分解物硅漆或者四烴氧基鈦與四烴氧基硅烷的加水分解物、分子混合物在上述各物質(zhì)中混入具有絕緣性的粒子或者纖維狀粉末約3～50％各種混合物等陶瓷類涂裝材料所形成時，也可適用。
在絕緣導線10的陶瓷絕緣被膜12與融著被膜14之間形成底涂13所構(gòu)成的絕緣導線10的性能實驗借由下述各方法加以進行。
(1)揚聲器的MMP實驗圖5揭示將在陶瓷絕緣被膜與融著被膜之間形成有底涂的絕緣導線與未形成底涂的絕緣導線分別作為揚聲器用聲音線圈使用時的揚聲器的MMP實驗數(shù)據(jù)。
其中，使用于此實驗中的絕緣導線的底涂使用的是聚酯硅漆。
此MMP實驗，如圖6所示，分別將直徑0.25mm的具有底涂的絕緣導線與不具有底涂的絕緣導線作為揚聲器用聲音線圈20卷繞于心軸21上而作成電阻值為3.5歐姆的線圈，在20℃下加熱30分鐘，使卷線全體自我融著于心軸21上。
此實驗所使用的具有底涂的絕緣導線與不具有底涂的絕緣導線的融著被膜，均使用聚酰胺系漆，而心軸21是在玻璃纖維十字管上涂布以聚酰亞胺樹脂材料所形成。
圖7為組設有圖6的揚聲器用聲音線圈所成的高輸出揚聲器的側(cè)斷面圖。
此高輸出揚聲器30在骨架31上通過避振器32支持著心軸21，在此心軸21與骨架31之間通過邊緣體33介設著振動板34。
圖7中，35為板體、36為鍔體、37為磁鐵，借由這些物品形成揚聲器的磁力回路。
此例中的高輸出揚聲器的口徑為17cm。
圖8為圖7的高輸出揚聲器的實驗回路的方塊圖。
在此圖8中，借由粉紅噪音振蕩器NG產(chǎn)生粉紅噪音，并借由權重網(wǎng)絡WN(IEC268-1C標準)自粉紅噪音中制作出實驗用頻率特性，而經(jīng)由消波回路CL與放大器A將高輸出揚聲器30驅(qū)動。
然后，以實效值型電壓計V計測電壓而求出其電力值。
MMP實驗以實驗開始輸入瓦特數(shù)將高輸出揚聲器30驅(qū)動一分鐘，其后休息兩分鐘，依此模式重復十次，在各個時點自揚聲器用聲音線圈20的阻抗值求出溫度，而將輸入瓦特數(shù)以每次上升10W的方式重復作實驗，直至揚聲器用聲音線圈20被破壞為止。
此MMP實驗的結(jié)果，如圖5所示，在使用于揚聲器用聲音線圈20上具有底涂的絕緣導線的場合(O所表示者)其較使用不具有底涂的絕緣導線的場合(Δ所表示者)，明顯的，揚聲器用聲音線圈20的斷線溫度比較高。
而且此MMP實驗中，在最后，聚酰胺系漆的融著被膜被熱融解而使揚聲器用聲音線圈20自心軸21上脫落，而此揚聲器用聲音線圈20因接觸板體34或者鍔體35而斷線。
然而，在此揚聲器用聲音線圈20斷線時，陶瓷絕緣被膜也不融解而保持導線的被覆狀態(tài)，而保持其絕緣性能。
(2)纖維帶分離實驗在銅板上順序涂布以氧化鋯硅絕緣涂料、底涂與聚酰胺系漆，在加熱硬化后，實行使用纖維帶的剝離實驗。
同時，作為比較例，在銅板上順序涂布以氧化鋯硅絕緣涂料與聚酰胺系漆并加熱硬化后，實行使用纖維帶的剝離實驗。
其各被膜的加熱溫度與時間以及膜厚如下。
加熱溫度/時間250℃/30分鐘(氧化鋯硅絕緣涂料)200℃/30分鐘(底涂與聚酰胺系漆)膜厚5μm(各涂料共通)此剝離實驗的結(jié)果，形成底涂的被膜并不自纖維帶上剝離，而未形成底涂的被膜則在纖維帶上附著聚酰胺系漆所形成的被膜而產(chǎn)生剝離。
(3)聲音線圈心軸-線圈剝離實驗對于使用氧化鋯硅作為陶瓷絕緣被膜而使用聚酰胺系漆作為融著被膜的陶瓷絕緣導線，在形成底涂的場合與不形成底涂的場合，分別測量融著被膜的剝離強度。
其中，使用聚酯硅漆作為底涂。
其實驗方法如下述。
首先在直徑20mm的圓筒狀的聚酰亞胺心軸上卷繞以線徑0.15mm的陶瓷絕緣被覆導線5mm寬，從而形成二層的卷線，以200℃加熱30分鐘，將卷線全體一體融著于心軸上。
其后，如圖9所示，在將心軸40與卷線41一同沿其軸線切斷成一半后，將卷線41沿著心軸40的切線方向朝向與其卷繞方向相反一側(cè)作剝離。
此時的剝離強度的測量結(jié)果如圖10所示。
自圖10中可知形成有底涂的陶瓷絕緣導線，比未形成底涂的陶瓷絕緣導線，其剝離強度約提高50％。
在此剝離實驗終了后，在形成底涂的陶瓷絕緣導線上融著被膜被破壞，而在未形成底涂的陶瓷絕緣導線的場合，在陶瓷絕緣被膜與融著被膜的界面上產(chǎn)生剝離。
如上述依照本發(fā)明的絕緣導線的實施型態(tài)的例子，以在導線的外周面形成絕緣被膜并且在該絕緣被膜的外周面形成底涂且在底涂的外周面形成融著被膜的絕緣導線的實施型態(tài)為其上位概念。
此上位概念實施型態(tài)中的絕緣導線，例如其絕緣被膜為以氧化鋯硅形成，且融著被膜以聚酰胺系樹脂或者聚酰亞胺系樹脂漆所形成的情況，在絕緣被膜與融著被膜的各個形成材料相互間的密接性不良好時，借由與兩者間具有良好的密接性的材料，在絕緣被膜與融著被膜之間形成底涂，可增加絕緣被膜與融著被膜之間的剝離強度。
借此，上述絕緣導線以及自我融著性絕緣導線，例如在此絕緣導線作為揚聲器用聲音線圈使用的場合等，可防止因揚聲器的高功率動作時的大振幅動作等使絕緣被膜與融著被膜剝離，從而避免導線自揚聲器的心軸脫落等情況發(fā)生。
權利要求
1.一種絕緣導線，其特征在于在導線的外周面形成絕緣被膜，而在此絕緣被膜的外周面形成底涂，而在此底涂的外周面形成融著被膜。
2.根據(jù)權利要求1所述的絕緣導線，其特征在于前述絕緣被膜由包含鋯化合物與硅化合物的涂裝用組成物所形成。
3.根據(jù)權利要求1所述的絕緣導線，其特征在于前述絕緣被膜是硅漆、或者四烴氧基硅烷的加水分解物、硅漆或者四烴氧基鈦與四烴氧基硅烷的加水分解物或者分子混合物、或者在前述物質(zhì)中分別混入具有絕緣性的粒子或者纖維狀粉末3～50％所成的混合物。
4.根據(jù)權利要求1所述的絕緣導線，其特征在于前述底涂由有機樹脂改性硅所形成。
5.根據(jù)權利要求4所述的絕緣導線，其特征在于前述有機樹脂改性硅中加入烷氧基金屬、烷氧基金屬的加水分解物、該加水分解物的部分縮聚物中的一種或兩種以上。
6.根據(jù)權利要求5所述的絕緣導線，其特征在于前述烷氧基金屬為四烴氧基硅烷、四烴氧基鈦、四烴氧基鋯中的一種或兩種以上的金屬。
7.根據(jù)權利要求1所述的絕緣導線，其特征在于前述融著被膜是在絕緣被膜的外周面上所形成的底涂之外周面上涂布了粘結(jié)性涂料后再實行烘焙而形成的，而此粘結(jié)性涂料為借助有機溶劑溶解了聚酰胺系樹脂或者聚酰亞胺系樹脂或者環(huán)氧樹脂所形成的。
8.根據(jù)權利要求1所述的絕緣導線，其特征在于其使用于揚聲器用聲音線圈上。
9.根據(jù)權利要求1所述的絕緣導線，其特征在于所述的絕緣導線具有自我融著性。
全文摘要
一種絕緣導線，為防止絕緣導線的陶瓷絕緣被膜與融著被膜產(chǎn)生剝離，在導線11的外周面上，以包含有鋯的化合物以及硅的化合物的涂裝用組成物，形成陶瓷絕緣被膜12，而在該陶瓷絕緣被膜12的外周面上，以有機樹脂改性硅材料形成底涂13，在此底涂13的外周面上，形成由聚酰胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、或者環(huán)氧樹脂所形成的融著被膜14。
文檔編號H01B7/29GK1477650SQ0314610
公開日2004年2月25日 申請日期2003年7月22日 優(yōu)先權日2002年7月22日
發(fā)明者石垣敏宏, 上原正丈, 島田智雪, 丈, 雪 申請人:日本先鋒公司, 日本東北先鋒公司, 東京特殊電線株式會社