專利名稱：多層光盤用紫外線固化型樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及光盤用紫外線固化型樹脂組合物及其固化物，并涉及用于高效地生產(chǎn)與反射膜層或介電體層的密合力高、自壓模的剝離性優(yōu)良的下一代高密度光盤的樹脂組合物。
背景技術：
近年來，對光盤的大容量化的要求顯著。作為提高光盤的記錄容量的技術，可以列舉記錄/重放光束的短波長化、記錄/重放光束照射光學系統(tǒng)的物鏡的高NA(鏡口率) 化、記錄層的多層化等。其中，利用記錄層的多層化實現(xiàn)的大容量化與短波長化和高NA化相比，能夠以低成本實現(xiàn)大容量化。例如，具有兩個記錄層的DVD磁盤采用將兩個記錄層隔著透明樹脂中間層而層疊的結構。具體而言，是依次層疊有0. 6mm的第一透明樹脂基板、第一記錄層、第一半透明反射膜層、透明樹脂中間層、第二記錄層、第二反射膜層、膠粘層、0. 6mm的第二透明樹脂基板的結構。在這種情況下，透明樹脂中間層如下形成在第一半透明反射膜層上涂布形成透明樹脂中間層的紫外線固化型樹脂組合物，并按壓到具有記錄/重放光束的引導用引導槽等凹凸圖案的透明樹脂壓模內，使紫外線固化樹脂組合物固化后剝離壓模，從而將凹凸轉印到紫外線固化型樹脂組合物的表面。就藍光磁盤中的只讀型磁盤而言，是將凹坑狀的記錄圖案轉印到作為基板的例如直徑120mm、厚1. Imm的聚碳酸酯基板的一個表面上，并在該基板的表面上形成作為第一記錄層的第一反射膜層、例如銀合金反射膜層。進而，在第一反射膜層上形成轉印有凹坑狀記錄圖案的透明樹脂中間層，并在該中間膜上形成作為第二記錄層的第二反射膜層、例如銀合金反射膜層。于是，形成了層疊透明樹脂層的結構。另外，提出了通過例如濺射法在真空中形成銀合金反射膜層的方法。就記錄型磁盤而言，具有如下結構將凹坑狀的記錄圖案轉印到作為基板的例如直徑120mm、厚1. Imm的聚碳酸酯基板的一個表面上，并在該基板的表面上層疊第一反射膜層、第一介電體層、第一記錄層、第二介電體層，再依次層疊透明樹脂中間層、第二反射膜層、第三介電體層、第二記錄層、第四介電體層、透明樹脂層。在上述情況下，透明樹脂中間層如下形成在反射膜層或介電體層上涂布形成透明樹脂中間層的紫外線固化型樹脂組合物，并按壓在具有記錄/重放光束的引導用引導槽等凹凸圖案的透明樹脂壓模上，使紫外線固化樹脂組合物固化后剝離壓模，從而使凹凸轉印到紫外線固化型樹脂組合物的表面。在此，透明樹脂中間層，在只讀型磁盤中通常由與第二反射膜層膠粘的剝離層和與第一反射膜層膠粘的膠粘層構成，在記錄型盤中通常由與第二反射膜層膠粘的剝離層和與第二介電體層膠粘的膠粘層構成。通常，將該轉印法稱為2P (Photo Polymerization，光聚合)法，將所使用的紫外線固化型樹脂組合物稱為2P樹脂。透明樹脂壓?？梢粤信e丙烯酸類樹脂、甲基丙烯類樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯烴類樹脂(特別是非晶聚烯烴)、聚酯類樹脂、聚苯乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂等。其中，從2P樹脂固化后的剝離性、低吸濕性、形狀穩(wěn)定性等觀點出發(fā)優(yōu)選非晶聚烯烴，從材料成本的觀點出發(fā)優(yōu)選聚碳酸酯樹脂。通常，DVD的0. 6mm的樹脂基板、藍光磁盤的1. Imm的樹脂基板使用聚碳酸酯樹脂。在使用聚碳酸酯樹脂作為透明樹脂壓模時，通過在樹脂基板側使用與2P樹脂不同的紫外線固化型樹脂，可改善固化后的2P樹脂層與聚碳酸酯制樹脂壓模的剝離性。如果自透明樹脂壓模上的剝離性差，則透明樹脂中間層的一部分會與透明樹脂壓模一起剝離從而產(chǎn)生缺陷。如果轉印性差，則記錄/重放時會發(fā)生錯誤。如果紫外線固化后翹曲大，則無法在已形成的凹凸圖案上均勻地形成記錄層或反射膜層，在DVD的情況下無法使第二基板貼合，在藍光磁盤的情況下無法均勻地形成0. Imm的光透射層。此外，如果在高溫高濕條件下凹凸圖案發(fā)生變形，則第一、第二記錄層的記錄特性(例如，抖動特性) 無法保持相同。專利文獻1 4的2P樹脂通過使用金屬制的壓模在玻璃基板上形成凹凸圖案，對于利用透明樹脂壓模的凹凸圖案形成沒有記載。此外，專利文獻5 8中雖然有2P樹脂的記載，但對于本發(fā)明的樹脂沒有記載。現(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開平5-59139號公報專利文獻2 日本特開平5-132534號公報專利文獻3 日本特開平5-1402M號公報專利文獻4 日本特開平5-132506號公報專利文獻5 日本特開2003-331463號公報專利文獻6 日本特開2004-288242號公報專利文獻7 日本特開2004-288264號公報專利文獻8 日本特開2005-332564號公報

發(fā)明內容
通常，用作2P劑的紫外線固化型樹脂需要能夠在保持凹凸圖案的狀態(tài)下容易地從形成有該凹凸圖案的壓模上剝離。此時，如果難以從壓模剝離，則樹脂會附著于壓模上， 從而產(chǎn)生不與反射膜層或介電體層膠粘等問題，導致生產(chǎn)效率降低。此外，即使是自壓模的剝離性高的樹脂，如果置于高溫高濕下進行剝離，也會產(chǎn)生出現(xiàn)讀取錯誤的問題。因此，本發(fā)明鑒于這種實際情況，通過使用多官能丙烯酸酯改性氨基甲酸酯丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸酯單體，提供自壓模的剝離性特別優(yōu)良、并且在高溫高濕下也能與反射膜層或介電體層密合的樹脂組成。并且，由于本發(fā)明在剝離壓模時能夠選擇性地與反射膜層或介電體層膠粘，因此能夠省略2P劑紫外線固化型樹脂的膠粘劑層。本發(fā)明人通過使用使有機異氰酸酯與具有羥基的多官能丙烯酸酯反應而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯紫外線固化型樹脂組合物，發(fā)現(xiàn)了自壓模的剝離性提高、且置于高溫高濕下也能夠牢固地與反射膜層或介電體層密合的樹脂組成。由此，開發(fā)出了自壓模的剝離性高，對反射膜層或記錄膜的密合性優(yōu)良的紫外線固化型樹脂組合物。本發(fā)明涉及以下的(1) (7)。(1) 一種多層光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其含有(A)使一個分子中具有兩個以上異氰酸酯基的有機異氰酸酯與具有羥基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反應而得到的六官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、⑶三官能以下的(甲基)丙烯酸酯單體、以及(C)光聚合引發(fā)劑。(2)如上述(1)所述的多層光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，在使一個分子中具有兩個以上異氰酸酯基的有機異氰酸酯與具有羥基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反應而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)中，有機異氰酸酯為選自由異佛爾酮二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’_ 二異氰酸酯、四氫雙環(huán)戊二烯基二異氰酸酯(夕口 > 夕二> V * 7才、一卜)、以及下式(1)表示的三官能異氰酸酯組成的組中的一種或兩種以上，
權利要求
1.一種多層光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其含有(A)使一個分子中具有兩個以上異氰酸酯基的有機異氰酸酯與具有羥基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反應而得到的六官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(B)三官能以下的(甲基)丙烯酸酯單體、以及(C)光聚合引發(fā)劑。
2.如權利要求1所述的多層光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，在使一個分子中具有兩個以上異氰酸酯基的有機異氰酸酯與具有羥基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反應而得到的六官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧中，有機異氰酸酯為選自由異佛爾酮二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯、四氫雙環(huán)戊二烯基二異氰酸酯、以及式(1)表示的三官能異氰酸酯組成的組中的一種或兩種以上，
3.如權利要求1或2所述的多層光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，在使一個分子中具有兩個以上異氰酸酯基的有機異氰酸酯與具有羥基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反應而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧中，具有羥基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯為選自由季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的ε-己內酯加成物的三(甲基)丙烯酸酯、以及二季戊四醇的ε-己內酯加成物的三、四或五(甲基)丙烯酸酯組成的組中的一種或兩種以上。
4.如權利要求1 3中任一項所述的多層光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，三官能以下的(甲基)丙烯酸酯單體(B)為選自由丙烯酸異冰片酯、新戊二醇二丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性新戊二醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、以及羥基新戊醛改性三羥甲基丙烷二丙烯酸酯組成的組中的一種或兩種以上。
5.如權利要求1 4中任一項所述的多層光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，相對于樹脂組合物總量，含有(A)成分5 80重量％、(B)成分10 80重量％、(C)成分1 15重量％。
6.一種固化物，通過對權利要求1 5中任一項所述的多層光盤用紫外線固化型樹脂組合物照射活性能量射線而得到。
7.一種多層光盤，具有權利要求6所述的固化物。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供通過2P法進行基板成形的批量生產(chǎn)率優(yōu)良、自壓模的剝離性特別良好、即使在高溫高濕條件下對反射膜層或介電體層的密合力也較強的光盤用基板。本發(fā)明涉及能夠形成上述光盤用基板的多層光盤用紫外線固化型樹脂組合物。本發(fā)明的多層光盤用紫外線固化型樹脂組合物，在樹脂組合物中含有(A)使一個分子中具有兩個以上異氰酸酯基的有機異氰酸酯與具有羥基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反應而得到的六官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(B)三官能以下的(甲基)丙烯酸酯單體、以及(C)光聚合引發(fā)劑。
文檔編號G11B7/254GK102379007SQ201080014870
公開日2012年3月14日 申請日期2010年3月30日 優(yōu)先權日2009年3月31日
發(fā)明者內藤正弘, 堤裕貴, 小木聰, 小林大祐, 木戶場潤, 松尾雄一朗 申請人:日本化藥株式會社