一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，屬于水處理【技術領域】。本發(fā)明的步驟為：一、制備有機膜分離材料基質芯片；二、制備測試用水樣；三、將有機膜分離材料基質芯片置于石英晶體微天平中，通入測試用水樣，檢測芯片在不同倍頻下的頻率和耗散數(shù)據(jù)；四、采用Voigt或Maxwell模型擬合得到粘彈性薄層厚度變化規(guī)律，比較基質芯片表面粘彈性薄層最大厚度擬合值，判定不同測試用水樣條件下有機膜分離材料的抗生物污染性能。本發(fā)明采用對界面變化敏感的石英晶體微天平監(jiān)測水樣中溶解性污染物在有機膜材料基質表面的流體力學行為，快速判定膜分離材料的抗生物污染性能，水樣用量少，穩(wěn)定性好，易于量化。
【專利說明】一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及水處理【技術領域】，更具體地說，涉及一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法。
【背景技術】
[0002]在世界范圍內，膜分離技術(微濾、超濾、納濾、反滲透技術等)已成功地應用于污廢水深度處理及資源化利用領域。其中應用最廣泛的又屬有機膜分離材料，常用的有機膜分離材料材質類型包括聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰胺(PA)、聚醚砜(PES)、醋酸纖維素(CA)、聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)等。然而，除了造價和能耗較高以外，膜污染成為限制膜分離技術在水處理中廣泛應用的另一關鍵因素。微生物及其代謝產物在膜材料表面及孔道聚集形成的生物污染層被認為是重要的污染源。因而，研發(fā)抗生物污染的有機膜分離材料成為當今膜科學和水處理領域的重要課題。
[0003]當前對水處理用膜分離材料的性能測試參數(shù)主要包括單位時間純水通量、最大抽吸壓力、產水濁度等。有關膜分離材料抗生物污染性能的參數(shù)及其評價方法較為缺乏，見諸報道的方法包括:將膜片或膜絲置于待處理水處理體系(實際或模擬污廢水)，在靜態(tài)條件下觀察膜面微生物及其代謝產物累積情況，或在連續(xù)進水條件下考察膜面微生物及其代謝產物對系統(tǒng)水通量或跨膜壓差的影響。靜態(tài)測試方法較為簡便，但難以反映膜面更新情況，因而真實性較差。動態(tài)測試方法一般需要借助自動化集成裝置(如中國專利申請?zhí)?01210480969.4，申請日為2012年11月22日，發(fā)明創(chuàng)造名稱為:一種中空纖維膜抗污染性能測試裝置)以實現(xiàn)待測水樣的循環(huán)、動態(tài)監(jiān)控和數(shù)據(jù)采集，能耗較大、耗時且水樣用量較多，結果受測試裝置的影響也較大。因此，提供一種能夠準確、快速評價有機膜分離材料抗生物污染性能的方法顯得很有必要。

【發(fā)明內容】

[0004]1.發(fā)明要解決的技術問題
[0005]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有評價有機膜分離材料抗生物污染性能的方法難以反映膜面更新情況、真實性差或能耗大、耗時且測試結果受裝置影響大的不足，提供了一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法。本發(fā)明的評價方案創(chuàng)新地以水-膜材料界面形成的粘彈性薄層厚度作為膜材料抗生物污染性能的評價參數(shù)，易于量化且穩(wěn)定性好；同時利用對界面變化敏感的石英晶體微天平監(jiān)測污染物在膜材料基質表面的流體力學行為，能夠極大節(jié)省測試時間，快速高效。
[0006]2.技術方案
[0007]為達到上述目的，本發(fā)明提供的技術方案為:
[0008]本發(fā)明的一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，其步驟為:[0009]步驟一、將有機膜分離材料基質化學物質涂覆于標準芯片上，制備有機膜分離材料基質芯片；
[0010]步驟二、制備測試用水樣；
[0011]步驟三、將步驟一制得的有機膜分離材料基質芯片置于石英晶體微天平中，通入步驟二制得的測試用水樣，檢測基質芯片在不同倍頻條件下的頻率和耗散數(shù)據(jù)；
[0012]步驟四、利用步驟三檢測獲得數(shù)據(jù)，采用Voigt或Maxwell模型擬合得到粘彈性薄層厚度變化規(guī)律，比較基質芯片表面粘彈性薄層最大厚度擬合值，判定不同測試用水樣條件下有機膜分離材料的抗生物污染性能。
[0013]作為本發(fā)明更進一步地改進，步驟一采用的涂覆方法包括旋轉涂覆、真空鍍膜或單分子層自組裝涂覆；為獲得良好的頻率響應，涂覆形成的基質化學物質薄膜厚度為10~lOOnm。
[0014]作為本發(fā)明更進一步地改進，步驟二制備測試用水樣的具體過程為:將微污染水、市政污水、工業(yè)廢水或工業(yè)回用水經預提取、離心、過濾；或直接離心、過濾；或直接離心；或直接過濾后制得測試用水樣。
[0015]作為本發(fā)明更進一步地改進，所述的預提取操作采用樹脂提取、熱提取、氫氧化鈉提取或甲醛固定中的一種。
[0016]作為本發(fā)明更進一步地改進，所述的測試用水樣在通入石英晶體微天平之前，需采用頻率為5~50KHz的超聲波進行脫氣處理5~15min。
[0017]作為本發(fā)明更進一步地改進，步驟三采用石英晶體微天平檢測時，對石英晶體微天平的檢測條件設定為:1)石英晶體微天平的工作溫度為15~35°C ;2)至少選擇3、5、7、
9、11、13倍頻中的4種；3)流過有機膜分離材料基質芯片的液體順序為背景溶液、測試用水樣、背景溶液，所述的背景溶液為蒸餾水或純水，為增強界面?zhèn)髻|及減少液體用量，液體流速設定為50~300 μ 1/min。
[0018]作為本發(fā)明更進一步地改進,步驟四采用Voigt或Maxwell模型對步驟三檢測獲得數(shù)據(jù)進行擬合時，設定:流體密度為1000kg/m3，流體粘度為0.0Olkg/ms，粘彈性薄層粘度為0.0002~0.005kg/ms，粘彈性薄層剪切力為100~I X IO7Pa,粘彈性薄層厚度為5Χ10-12 ~lXl0-7m。
[0019]3.有益效果
[0020]采用本發(fā)明提供的技術方案，與已有的公知技術相比，具有如下顯著效果:
[0021](I)本發(fā)明的一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，創(chuàng)新地以水-膜材料界面形成的粘彈性薄層厚度作為膜材料抗生物污染性能的評價參數(shù)，易于量化且穩(wěn)定性好；由于采用微界面反應，與常規(guī)評價方法相比，按最小進樣流速50μ 1/min計，進樣20min只需1ml測試用水樣，水樣用量少；
[0022](2)本發(fā)明的一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，采用Voigt或Maxwell模型擬合得粘彈性薄層厚度隨時間的變化規(guī)律,能反映污染物在有機膜分離材料基質表面的動態(tài)更新情況，且使用石英晶體微天平的檢測時間一般不超過lh，可極大節(jié)省測試時間，在水處理有機膜分離材料新配方開發(fā)與性能評價中具有廣泛應用前景?！緦＠綀D】

【附圖說明】
[0023]圖1為采用本發(fā)明的評價方法獲得的某生活污水中溶解性微生物(代謝)產物在PA和PS芯片表面形成的粘彈性薄層厚度隨時間的變化關系圖；
[0024]圖2為采用本發(fā)明的評價方法獲得的某工業(yè)廢水胞外多聚(聚合)物在PA和PS芯片表面形成的粘彈性薄層厚度隨時間的變化關系圖。
【具體實施方式】
[0025]為進一步了解本發(fā)明的內容，下面結合實施例對本發(fā)明作進一步的描述。
[0026]實施例1
[0027]本實施例的一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，鑒于傳統(tǒng)靜態(tài)測試方法難以反映膜面更新情況、真實性差，動態(tài)測試方法能耗較大、耗時且水樣用量多、結果受測試裝置影響大的問題，考慮到水處理中膜材料表面生物污染層主要是由膜材料表面微生物細胞分泌的粘性物質(即生物聚合物)聚集而成，此類粘性物質能抵抗水力剪切力，形成一定厚度的粘彈性薄層。創(chuàng)新地以水-膜材料界面形成的粘彈性薄層厚度作為膜材料抗生物污染性能的評價參數(shù)(薄層厚度越小，表明膜材料對水樣的抗生物污染性能越好)。同時，利用描述聚合物粘彈性的經典力學模型Voigt模型(理想彈簧和理想黏壺的并聯(lián)模型，適用于模擬交聯(lián)聚合物)和Maxwell模型(理想彈簧和理想黏壺的串聯(lián)模型，適用于模擬線形聚合物)，評價水處理中水-膜材料界面形成的復雜聚合物體系粘彈性流體力學行為，不僅能反映污染物在有機膜分 離材料基質表面的動態(tài)更新情況，且易于量化、穩(wěn)定性好。
[0028]本實施例進行聚酰胺(PA)和聚苯乙烯(PS)膜材料對某生活污水的抗生物污染性能評價。具體操作為:
[0029]步驟一、PA和PS芯片的制備:PA芯片購自瑞典百歐林(定制芯片，型號為QSX999)，鍍膜方式為真空鍍膜；PS芯片為在標準芯片(拋光金電極，直徑14mm，購自瑞典百歐林)表面經旋轉涂膜形成的薄膜芯片，PS芯片的主要制備步驟為:①用四氫呋喃溶解聚苯乙烯固體，制得300mg/L的聚苯乙烯溶液在旋轉涂膜儀(購自美國凱美特技術公司，型號為KW-4A)工作臺上放置標準芯片，在芯片中心上方區(qū)域向下均勻滴加制得的聚苯乙烯溶液300 μ I ;③控制旋轉涂膜儀在800r/min的轉速下旋轉10s，再以3000r/min的轉速旋轉50s ;④旋轉涂膜結束后，取下PS芯片，置于芯片清洗架上自然晾干。
[0030]利用橢圓偏振光譜儀(M-2000V-ESM，J.A.Woollam C0.，Inc.)測定基質芯片表面涂覆形成的基質化學物質薄膜厚度，入射角選擇70°和80° ;測得PA和PS芯片表面薄膜厚度分別為 26.18±1.381nm(MSE=2.525),30.65±1.836nm (MSE=2.530)，符合本實施例對基質化學物質薄膜厚度的要求。
[0031]步驟二、測試用水樣的制備:本實施例使用的生活污水來自某生活污水處理站，經離心^OOOgUOmin)以及0.45 μ m濾膜過濾后，得到含有溶解性微生物(代謝)產物的測試用水樣；其基本參數(shù)為:pH6.50，溫度24.5°C,電導率652 μ s/cm，溶解性化學需氧量310.2mg/L ;測試用水樣在通入石英晶體微天平前采用頻率為20KHz的超聲波進行脫氣處理 IOmin。
[0032]步驟三、將步驟一制得的PA和PS芯片置于石英晶體微天平中，通入步驟二制得的測試用水樣，本實施例采用的石英晶體微天平為瑞典百歐林Q-Sense El石英晶體微天平傳感器，該石英晶體微天平可以同時監(jiān)測頻率變化和能量耗散因子、并通過軟件得到粘彈性薄層厚度擬合值。具體檢測步驟為:
[0033](I)檢查石英晶體微天平中流動模塊和蠕動泵各管道是否正常，接口和轉接處是否緊實。
[0034](2)正確裝載PA或PS芯片于石英晶體微天平中。
[0035](3)打開QSoft401軟件(與石英晶體微天平配套的軟件)，啟動石英晶體微天平傳感器與計算機的連接；在Acquisition菜單下點擊Temperature,在Type of control項目中選擇Manual，輸入石英晶體微天平的工作溫度25.(TC，激活溫度控制。
[0036](4)在Acquisition菜單下點擊Setup Measurement,打開對話框；測試中包含的PA 和 PS 芯片可在 Included crystals 窗口選擇(El 系統(tǒng)為“ I”)，在 Included resonances中選擇需要被記錄的芯片的頻率數(shù)字。點擊Find all resonances,選擇1st(基頻)和3rd、5th、9th、Ilth 倍步頁；在 Acquisition 菜單下點擊 start measurement。
[0037](5)將石英晶體微天平的進樣管置于空氣中，開啟蠕動泵，設置流速為150μ1/min，出樣管置于收集實驗廢液的燒杯中并浸入液面，待出樣管口冒氣泡時，暫停蠕動泵；將進樣管置于背景溶液蒸餾水中，設置流速為150 μ 1/min，恢復蠕動泵運行；觀察QSoft401軟件界面顯示的頻率(F)的變化，當F趨于平緩時，暫停蠕動泵；將進樣管置于經步驟二制備的測試用水樣中，恢復蠕動泵運行再次趨于平緩時，暫停蠕動泵；將進樣管置于背景溶液中，恢復蠕動泵運行；當F趨于平緩時，停止蠕動泵。此步驟測試總時間少于25分鐘。
[0038](6)測試結束后， 用大量純水清洗各管路內壁，氮氣吹干；卸下芯片并取出樣品池中密封圈使用超聲清洗并吹干，氮氣吹干樣品池，再將洗好的密封圈放回樣品池槽中，裝好流動池及樣品平臺。
[0039]步驟四、利用步驟三得到的4種倍頻的頻率和耗散數(shù)據(jù)，采用Voigt或Maxwell模型擬合，得到粘彈性薄層厚度的變化規(guī)律。具體操作過程為:打開軟件分析工具，在Modeling 菜單中選擇 New Model,繼續(xù)選擇 Viscoelastic models for f and D 進入模型擬合界面；在Modelsettings子界面中勾選3rd、5th、9th、llth倍頻的頻率和耗散復選框；流體(整個測試是在水相進行，流體指水)密度設定為1000kg/m3，流體粘度設定為0.0Olkg/ms ;在 Included layers in model 中選擇 Layerl (LI) ；Viscoelastic representation 中點選Voigt或Maxwell (本實施例中PA芯片表面粘彈性薄層厚度的變化采用Voigt模型擬合較為理想，而PS芯片表面粘彈性薄層厚度的變化采用Maxwell模型擬合較為理想)；在Parameters子界面設定薄層(LI)粘度為0.0005~0.002kg/ms、剪切力為300~I X IO6Pa,厚度為1Χ10-η~5Xl(T8m，輸入對應上述三種參數(shù)輸出的列名稱；在Measured data子界面點擊Estimate all進行自動標準偏差估計；最后點擊模型擬合界面窗口欄的Fit All進行擬合，即可獲得粘彈性薄層LI厚度的變化數(shù)據(jù)，對時間作圖即得到附圖1。由圖1可看出，本實施例所用污水中溶解性微生物(代謝)產物在PA和PS芯片表面形成的粘彈性薄層最大厚度分別為2.98nm和1.80nm，據(jù)此，判定聚苯乙烯(PS)膜材料對本實施例所用水樣的抗生物污染性能好于聚酰胺(PA)膜材料。
[0040]實施例2[0041]本實施例進行聚酰胺(PA)和聚苯乙烯(PS)膜材料對某工業(yè)廢水的抗生物污染性能評價，其基本操作同實施例1，現(xiàn)將不同之處簡述如下:
[0042]步驟一、PA和PS芯片的制備:PA芯片購自瑞典百歐林。PS芯片為在標準芯片表面經旋轉涂膜形成的薄膜芯片，PS芯片的主要制備步驟為:①用四氫呋喃溶解聚苯乙烯固體，制得100mg/L的聚苯乙烯溶液；②在旋轉涂膜儀工作臺上放置標準芯片，在芯片中心上方區(qū)域向下均勻滴加制得的聚苯乙烯溶液1000 μ I ;③控制旋轉涂膜儀在400r/min的轉速下旋轉15s，再以1000r/min的轉速旋轉60s ;④旋轉涂膜結束后，取下PS芯片，置于芯片清洗架上自然晾干。
[0043]利用橢圓偏振光譜儀測定基質芯片表面涂覆形成的基質化學物質薄膜厚度，入射角選擇70。和80。;測得？八和PS芯片表面薄膜厚度分別為29.21 ± 1.452nm(MSE=2.364)、32.64±2.315nm (MSE=2.748)，符合本實施例對基質化學物質薄膜厚度的要求。
[0044]步驟二、測試用水樣的制備:本實施例使用的廢水來自某化工園區(qū)廢水處理站，經樹脂提取(75g陽離子交換樹脂/g揮發(fā)性固體)、離心(3000g、20min)以及0.22 μ m濾膜過濾后，得到含有胞外多聚(聚合)物的測試用水樣；其基本參數(shù)為:pH7.18，溫度28.2°C,電導率14.61mS/Cm，溶解性化學需氧量789.4mg/L ;測試用水樣在通入石英晶體微天平前采用頻率為5KHz的超聲波進行脫氣處理15min。[0045]步驟三、設置石英晶體微天平的工作溫度為35°C ;選擇1st (基頻)和5rd、7th、9th、llth倍頻；液體流速設定為50 μ 1/min。
[0046]步驟四、PA和PS芯片表面粘彈性薄層厚度的變化均采用Voigt模型擬合，設定薄層(LI)粘度為0.0002~0.004kg/ms、剪切力為100~5X106Pa、厚度為5Χ10-12~
IX 10_7m，粘彈性薄層厚度變化參見附圖2。由圖2可看出，廢水胞外多聚(聚合)物在PA和PS芯片表面形成的粘彈性薄層最大厚度分別為3.20nm和1.80nm,據(jù)此,判定聚苯乙烯(PS)膜材料對本實施例所用水樣的抗生物污染性能好于聚酰胺(PA)膜材料。
[0047]實施例3
[0048]本實施例進行聚酰胺(PA)和聚苯乙烯(PS)膜材料對某工業(yè)回用水的抗生物污染性能評價。其基本操作同實施例1，現(xiàn)將不同之處簡述如下:
[0049]步驟一、PA和PS芯片的制備-.PA芯片購自瑞典百歐林；PS芯片為在標準芯片表面經旋轉涂膜形成的薄膜芯片，PS芯片的主要制備步驟為:①用四氫呋喃溶解聚苯乙烯固體，制得1000mg/L的聚苯乙烯溶液；②在旋轉涂膜儀工作臺上放置標準芯片，在芯片中心上方區(qū)域向下均勻滴加制得的聚苯乙烯溶液50μ I ;③控制旋轉涂膜儀在1000r/min的轉速下旋轉3s，再以1500r/min的轉速旋轉30s ;④旋轉涂膜結束后，取下PS芯片，置于芯片清洗架上自然晾干。
[0050]利用橢圓偏振光譜儀測定基質芯片表面涂覆形成的基質化學物質薄膜厚度，入射角選擇70。和80。;測得？八和PS芯片表面薄膜厚度分別為24.35±1.328nm(MSE=2.034)、26.334±2.082nm (MSE=2.436)，符合本實施例對基質化學物質薄膜厚度的要求。
[0051]步驟二、測試用水樣的制備:本實施例使用的廢水為某微污染水，經熱提取(100oC、IOmin)、離心(8000g、5min)以及0.45 μ m濾膜過濾后，得到含有胞外多聚(聚合)物的測試用水樣；其基本參數(shù)為:pH6.85，溫度20.81:，電導率4651^/(^，溶解性化學需氧量34.lmg/L ;測試用水樣在通入石英晶體微天平前采用頻率為50KHz的超聲波進行脫氣處理5min。
[0052]步驟三、設置石英晶體微天平的工作溫度15*€ ;選擇1st (基頻)和3rd、7th、9th、13th倍頻；背景溶液選擇純水，液體流速設定為300 μ 1/min。
[0053]步驟四、PA和PS芯片表面粘彈性薄層厚度的變化均采用Maxwell模型擬合，設定薄層(LI)粘度為0.0006~0.005kg/ms、剪切力為100~lX107Pa、厚度為5Χ10-η~
IX 10-6m,廢水胞外多聚(聚合)物在PA和PS芯片表面形成的粘彈性薄層最大厚度分別為
2.45nm和1.52nm，據(jù)此，判定聚苯乙烯(PS)膜材料對本實施例使用水樣的抗生物污染性能好于聚酰胺(PA)膜材料。
[0054]實施例1~3所述的一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，測試時間短、水樣用量少，易于量化且穩(wěn)定性好，在水處理有機膜分離材料新配方開發(fā)與性能評價中具有廣泛應用前景。
[0055]值得說明的是，對于本領域技術人員來說，在本發(fā)明構思及具體實施例啟示下，能夠從本發(fā)明公開內容及常識直接導出或聯(lián)想到的一些變形，本領域普通技術人員將意識到也可采用其他方法，或現(xiàn)有技術中常用公知技術的替代，以及特征間的相互不同組合等等的非實質性改動，同樣可以被應用，都能實現(xiàn)本發(fā)明描述的功能和效果，不再一一舉例展開細說，均屬于本發(fā)明保護 范圍。
【權利要求】
1.一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，其步驟為: 步驟一、將有機膜分離材料基質化學物質涂覆于標準芯片上，制備有機膜分離材料基質芯片； 步驟二、制備測試用水樣； 步驟三、將步驟一制得的有機膜分離材料基質芯片置于石英晶體微天平中，通入步驟二制得的測試用水樣，檢測基質芯片在不同倍頻條件下的頻率和耗散數(shù)據(jù)； 步驟四、利用步驟三檢測獲得數(shù)據(jù)，采用Voigt或Maxwell模型擬合得到粘彈性薄層厚度變化規(guī)律，比較基質芯片表面粘彈性薄層最大厚度擬合值，判定不同測試用水樣條件下有機膜分離材料的抗生物污染性能。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，其特征在于:步驟一采用的涂覆方法包括旋轉涂覆、真空鍍膜或單分子層自組裝涂覆；涂覆形成的基質化學物質薄膜厚度為10?lOOnm。
3.根據(jù)權利要求2所述的一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，其特征在于:步驟二制備測試用水樣的具體過程為:將微污染水、市政污水、工業(yè)廢水或工業(yè)回用水經預提取、離心、過濾；或直接離心、過濾；或直接離心；或直接過濾后制得測試用水樣。
4.根據(jù)權利要求3所述的一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，其特征在于:所述的預提取操作采用樹脂提取、熱提取、氫氧化鈉提取或甲醛固定中的一種。
5.根據(jù)權利要求2或3所述的一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，其特征在于:所述的測試用水樣在通入石英晶體微天平之前，需采用頻率為5?50KHz的超聲波進行脫氣處理5?15min。
6.根據(jù)權利要求5所述的一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，其特征在于:步驟三采用石英晶體微天平檢測時，對石英晶體微天平的檢測條件設定為:1)石英晶體微天平的工作溫度為15?35°C ;2)至少選擇3、5、7、9、11、13倍頻中的4種；3)流過有機膜分離材料基質芯片的液體順序為背景溶液、測試用水樣、背景溶液，所述的背景溶液為蒸餾水或純水，液體流速設定為50?300μ 1/min。
7.根據(jù)權利要求6所述的一種快速評價水處理有機膜分離材料抗生物污染性能的方法，其特征在于:步驟四采用Voigt或Maxwell模型對步驟三檢測獲得數(shù)據(jù)進行擬合時，設定:流體密度為1000kg/m3，流體粘度為0.0Olkg/ms，粘彈性薄層粘度為0.0002?0.005kg/ms，粘彈性薄層剪切力為100?IX IO7Pa,粘彈性薄層厚度為5X 10_12?IX 10_7m。
【文檔編號】G06F19/00GK103852564SQ201410127048
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2014年3月31日 優(yōu)先權日:2014年3月31日
【發(fā)明者】任洪強, 黃輝, 丁麗麗, 耿金菊, 許柯, 張宴 申請人:南京大學