一種雙酚a的分離檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)和分析化學(xué)領(lǐng)域，尤其涉及一種雙酸A的分離檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]雙酚A(BPA)是一種重要的有機(jī)化工原料，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)并被廣泛應(yīng)用，在水、沉積物、土壤、大氣環(huán)境和生物體內(nèi)均已檢出。微量甚至痕量的BPA即可對(duì)動(dòng)物的生理狀況、生殖系統(tǒng)以及胎兒發(fā)育造成不良影響。目前，BPA的分析方法主要有高效液相色譜法(HPLC)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)及毛細(xì)管電泳法(CE)等。然而，實(shí)際樣品中BPA的含量較低，且樣品基底復(fù)雜導(dǎo)致干擾嚴(yán)重，很難直接檢測(cè)。
[0003]雙酚A在環(huán)境介質(zhì)中通常處于痕量水平，在檢測(cè)前通常需要對(duì)環(huán)境樣品進(jìn)行前處理以減少基質(zhì)干擾并對(duì)雙酚A進(jìn)行富集。當(dāng)前，固相萃取取是環(huán)境樣品中提取目標(biāo)化合物的主要技術(shù)，而開發(fā)具有高選擇性的新型吸附材料則是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。1994年，Sellergren首次報(bào)道了在國相萃取中使用分子印跡聚合物作為吸附劑的研究，此后，分子印跡-固相萃取技術(shù)迅速發(fā)展。分子印跡聚合物對(duì)目標(biāo)分子具有“記憶”效應(yīng)，能夠高選擇性地識(shí)別復(fù)雜樣品中的目標(biāo)分子。有關(guān)研究結(jié)果顯示，分子印跡聚合物作為國相萃取吸附劑不僅選擇性高，而且具有結(jié)合力強(qiáng)、可重復(fù)利用和成本低的優(yōu)點(diǎn)。
[0004]當(dāng)前，分子印跡-固相萃取在實(shí)際應(yīng)用中需要以分子印跡聚合物為填料制作固相萃取柱，不僅操作繁瑣，而且萃取過程中柱壓高、流速低，這些弊端在很大程度上限制了分子印跡-固相萃取的進(jìn)一步推廣與應(yīng)用。科研人員以磁性材料為載體制備出磁性分子印跡聚合物?？梢詫⒋判苑肿佑≯E聚合物直接分散在溶液中對(duì)目標(biāo)分子進(jìn)行吸附，吸附結(jié)束后使用外加磁場(chǎng)使其從基質(zhì)中分離。磁性分子印跡-固相萃取過程不僅操作方便、富集效率高，而且避免了制備填料柱的費(fèi)時(shí)過程，很好地克服了傳統(tǒng)分子印跡-固相萃取的缺點(diǎn)。
[0005]然而，磁性分子印跡聚合物的部分印跡位點(diǎn)包埋于聚合物本體之中，造成模板分子洗脫不徹底。并且現(xiàn)有技術(shù)中分子印跡聚合物在水相中對(duì)BPA的選擇吸附性和吸附容量明顯較低，無法用于在水相中分離檢測(cè)BPA的含量。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)和不足，提供一種可實(shí)現(xiàn)在水相中的雙酸A的分離檢測(cè)方法。
[0007]本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:一種雙酸A的分離檢測(cè)方法，包括以下步驟:
[0008](I)向樣品中加入乙腈，震蕩混勻后，離心，取上清液作為樣品待測(cè)液；
[0009](2)向待測(cè)液中加入磁性分子印跡聚合物，震蕩20?120min后，磁性分離磁性分子印跡聚合物；
[0010](3)用一定體積的洗脫溶劑洗脫磁性分子印跡聚合物中的雙酸A，收集洗脫液；
[0011](4)用HPLC/UV測(cè)定洗脫液中雙酸A的濃度；
[0012]所述步驟(2)中的磁性分子印跡聚合物為以雙酚A為模板、兩個(gè)功能單體與雙酚A協(xié)同作用，通過RAFT制備得到。
[0013]相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的雙酚A的分離檢測(cè)方法，采用磁性表面分子印跡聚合物，避免了印跡位點(diǎn)包埋于聚合物本體之中，造成模板分子洗脫不徹底;并且兩個(gè)功能單體與雙酸A協(xié)同作用大大增加磁性微球表面分子印跡聚合物的吸附量以及特異性識(shí)別功能。
[0014]進(jìn)一步，所述磁性分子印跡聚合的兩個(gè)功能單體中至少一個(gè)功能單體包括親水結(jié)構(gòu)。
[0015]進(jìn)一步，所述兩個(gè)功能單體分別為4-乙烯基吡啶和烷基化的β-環(huán)糊精。β-環(huán)糊精中含有大量羥基，制備得到的磁性微球可應(yīng)用于水相處理過程，在水相中對(duì)模板分子具有較大的吸附容量和較高的選擇性。
[0016]進(jìn)一步，步驟(4)中，所述HPLC/UV的檢測(cè)條件為:色譜柱為C18柱;流動(dòng)相為體積比為1:1的乙腈和水;流速為1.0111171^11;群的檢測(cè)波長為人=27911111;檢測(cè)溫度為251€。
[0017]進(jìn)一步，步驟(3)中，所述洗脫溶劑為體積比為8:2的甲醇與乙酸混合液。
[0018]進(jìn)一步，步驟(2)中所述磁性分子印跡聚合物的制備方法包括以下步驟:
[0019]S21:沉淀法合成Fe304磁性納米顆粒；
[0020]S22:溶膠凝膠法制備包覆二氧化硅的磁性納米微球；
[0021]S23:以4-氯甲基苯基三氯硅烷對(duì)磁性納米微球進(jìn)行表面改性，得到-Cl修飾的磁性納米微球；
[0022]S24:采用RAFT，對(duì)硅烷化硅膠微球進(jìn)行RAFT功能化處理，得到表面接枝雙硫酯鍵的RAFT功能化磁性微球；
[0023]S25:將雙酚A、4-乙烯基吡啶、烷基化β-環(huán)糊精于DMSO中充分混合，然后加入RAFT功能化磁性微球、交聯(lián)劑、引發(fā)劑和分散介質(zhì)，使其發(fā)生聚合反應(yīng)，得到表面包覆模板分子的分子印跡聚合物磁性微球；
[0024]S26:洗滌步驟S25中得到的磁性微球，除去其中包覆的模板分子后，干燥，得到磁性分子印跡聚合物。
[0025]進(jìn)一步，所述步驟S25中，雙酚Α、4_乙烯基吡啶、烷基化β-環(huán)糊精三者的摩爾比為1:1:2。
[0026]為了更好地理解和實(shí)施，下面結(jié)合附圖詳細(xì)說明本發(fā)明。
【附圖說明】
[0027]圖1是在待測(cè)樣品中加入磁性分子印記聚合物前(A)和后(B)的液相色譜分析
【具體實(shí)施方式】
[0028]本發(fā)明公開的一種雙酸A的分離檢測(cè)方法，包括以下步驟:
[0029](I)樣品處理:向樣品中加入乙腈，震蕩混勻后，離心，取上清液作為樣品待測(cè)液。
[0030](2)向待測(cè)液中加入磁性分子印跡聚合物，震蕩20?120min后，磁性分離磁性分子印跡聚合物。
[0031](3)用一定體積的洗脫溶劑洗脫磁性分子印跡聚合物中的雙酸A，收集洗脫液。
[0032](4)用HPLC/UV測(cè)定洗脫液中雙酸A的濃度。
[0033]在本實(shí)施例中，以純牛奶樣品為例。在15mL的離心管中，加入5mL的純牛奶，然后加入5mL的乙腈。震蕩I?2min后，將混合液以4000r/min的轉(zhuǎn)速離心15?30min，取上清液作為牛奶樣品的待測(cè)液。
[0034]在步驟(2)中，取5mL的牛奶樣品待測(cè)液，向待測(cè)液中加入10?50mg的磁性分子印跡聚合物，震蕩20?120min后，在外部磁場(chǎng)作用下分離磁性分子印跡聚合物。在本實(shí)施例中，所述磁性分子印跡聚合物為以雙酚A為模板、兩個(gè)功能單體與雙酚A協(xié)同作用，通過RAFT制備得到。所述兩個(gè)功能單體中至少一個(gè)功能單體包括親水結(jié)構(gòu)。在本實(shí)施例中，所述兩個(gè)功能單體分別為4-乙烯基吡啶和烷基化的β-環(huán)