一種錳離子檢測方法及檢測探針的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及錳離子的檢測技術(shù)，具體涉及一種錳離子檢測方法及檢測探針。
【背景技術(shù)】
[0002]錳是正常機(jī)體必需的微量元素之一，它構(gòu)成體內(nèi)若干種有重要生理作用的酶，正常每天從食物中攝入錳3_9mg。錳是幾種酶系統(tǒng)包括錳特異性的糖基轉(zhuǎn)移酶和磷酸烯醇丙酮酸羧激酶的一個(gè)成分，并為正常骨結(jié)構(gòu)所必需。其攝入量差別很大，主要取決于是否食入含量豐富的食品如非精制的谷類食物，綠葉蔬菜和茶。此微量元素的通常攝入量為每天2-5mg，吸收率為5%_10%。錳缺乏癥狀可影響生殖能力，有可能使后代先天性畸形，骨和軟骨的形成不正常及葡萄糖耐量受損。另外，錳的缺乏可引起神經(jīng)衰弱綜合癥，影響智力發(fā)育。錳缺乏還將導(dǎo)致胰島素合成和分泌的降低，影響糖代謝。
[0003]檢測錳的比較常用方法有:(I)原子吸收光譜法:分為火焰原子吸收分光光度法和石墨爐原子吸收分光光度計(jì)法，具有選擇性好，光譜干擾小，檢出限低，靈敏度高，應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)。(2)原子熒光法:具有便攜化、專業(yè)化、范圍廣、穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn)。(3)溶劑萃取-方波極譜法，具有分辨率高，抗干擾能力強(qiáng)等特點(diǎn)。上面所說的幾種檢測方法都可以快速靈敏的檢測錳離子濃度，但是這些檢測方法所需檢測儀器太過昂貴，檢測方法復(fù)雜，有時(shí)候人眼又觀測不出來，需要借助一些光學(xué)儀器才能知道結(jié)果，所以期待有一種新的簡單而又快速的檢測方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為了解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種錳離子檢測方法及檢測探針。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種錳離子檢測方法，用5，5-硫代雙水楊酸修飾的納米金作為探針，當(dāng)向含有所述探針的溶液中加入錳離子后，納米金顆粒可以與錳離子螯合聚集成較大的顆粒，從而觀察到納米金溶液的顏色從紅色變到紫色或藍(lán)色。
[0006]本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)包括:
[0007]所述的探針按照以下步驟制得:濃度為0.1mmo I /L的5，5-硫代雙水楊酸加入5OmL納米金攪拌3.5h得到5，5-硫代雙水楊酸修飾的納米金。
[0008]所述的納米金按照以下步驟制得:在400r/min攪拌下把15mL的0.15g梓檬酸三鈉溶液快速加入到煮沸過的300mL的30mg氯金酸溶液中；混合過的溶液再在沸騰條件下攪拌15min，溶液顏色逐漸變成酒紅色，然后將其冷卻到室溫用有機(jī)濾膜過濾即得。
[0009]所述的納米金溶液的pH值為7-8。
[0010]本發(fā)明的另一目的在于提供了一種檢測錳離子的探針，其有效物質(zhì)為5，5_硫代雙水楊酸修飾的納米金。
[0011 ]所述的探針在檢測錳離子中的應(yīng)用。
[0012]本申請利用納米金與5,5-硫代雙水楊酸上的巰基結(jié)合形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵，對納米金進(jìn)行修飾。采用5，5-硫代雙水楊酸修飾的納米金作為探針，與錳離子進(jìn)行顯色反應(yīng)，使溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色或紫色，這種顏色的變化用肉眼即可識別，不用借助其他的大型儀器。而且更方便的是在室溫下就可以進(jìn)行，整個(gè)過程中均沒有使用有毒的有機(jī)溶劑，對實(shí)驗(yàn)人員不會(huì)產(chǎn)生潛在的危害。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是:儀器便宜，方法簡單，可以通過顏色的變化用肉眼直接觀察，省時(shí)又省工。
[0013]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)
[0014]1.利用一種新型的化合物5，5-硫代雙水楊酸對納米金溶液進(jìn)行修飾，制得的溶液可與錳離子進(jìn)行顯色反應(yīng)。
[0015]2.利用5，5_硫代雙水楊酸修飾納米金溶液與錳離子的顯色反應(yīng)，肉眼可以觀察到溶液的顏色由紅色變?yōu)樗{(lán)色或紫色，這是因?yàn)殄i離子的加入，使得修飾過的納米金顆粒發(fā)生了團(tuán)聚，所以吸收的波長由520nm變?yōu)?60nm;我們觀察到溶液顏色發(fā)生了變化，由紅色變?yōu)樗{(lán)色或紫色。
【附圖說明】
[0016]圖1是加入不同金屬離子的納米金溶液吸光度比值對比圖。
[0017]圖2是加入不同濃度錳離子與吸光度比值的關(guān)系圖。
[0018]圖3是在線性范圍內(nèi)錳離子濃度與吸光度比值的線性回歸圖。
[0019]圖4為5，5-硫代雙水楊酸修飾的納米金在透射電鏡下的表象。
[0020]圖5為5，5-硫代雙水楊酸修飾的納米金在0.211111101/1Mn2+狀態(tài)下存在的透射電鏡圖片。
【具體實(shí)施方式】
[0021 ]下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做詳細(xì)說明。
[0022]實(shí)施例
[0023]試劑
[0024]鹽酸、硝酸、氫氧化鈉，氯金酸，檸檬酸鈉和氯化鈉均為分析純，5，5-硫代雙水楊酸。整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中都要用到去離子蒸餾水，氫氧化鋇(Ba(OH)2)、氫氧化鈣(Ca(OH)2)、硝酸鎘(Cd(N03)2)、氫氧化銅(Cu(OH)2)、氫氧化鉀(KOH)、氫氧化鋅(Zn(OH)2)、氫氧化鎂(Mg(0H)2)、氫氧化猛(Mn(0H)2)。
[0025]儀器
[0026]UV-2550型雙光束紫外可見分光光度計(jì)，KQ-500E型超聲波清洗器，HT-7700型透射電鏡，1000、100、50yL移液槍。
[0027]納米金的制備
[0028]在400r/min攪拌下把檸檬酸三鈉溶液(15mL，0.15g)快速加入到煮沸過的氯金酸溶液(300mL，30mg)中?；旌线^的溶液再在沸騰條件下攪拌15min。溶液顏色逐漸變成酒紅色，然后將其冷卻到室溫用有機(jī)濾膜(孔徑:0.45μπι)過濾，放置到冰箱(4°C)里以備使用，不同粒度大小的納米金溶液可以通過調(diào)節(jié)氯金酸與檸檬酸三鈉的摩爾比來制備.
[0029]5，5-硫代雙水楊酸修飾的納米金的制備
[0030]金是最穩(wěn)定的元素之一，但由于納米金表面存在表面電子態(tài)，所以納米金顆粒會(huì)出現(xiàn)不穩(wěn)定性，同時(shí)納米金顆粒擁有很好的生物相容性，而且具有較大的比表面積，這就為5，5-硫代雙水楊酸對它的修飾提供了有利條件。它表面的電子態(tài)恰好能夠把5，5-硫代雙水楊酸牢牢地吸附在它的表面上。5，5_硫代雙水楊酸對Mn2+有強(qiáng)絡(luò)合作用，穩(wěn)定性很好，溶解度很大。因?yàn)榧{米金粒子可以和巰基結(jié)合形成較穩(wěn)定的化學(xué)鍵，所以利用5，5_硫代雙水楊酸的巰基與納米金結(jié)合來修飾納米金，就可以很好的改善其性能