一種精確測定含銠有機(jī)溶液中銠含量的方法
【專利說明】一種精確測定含鏈有機(jī)溶液中鏈含量的方法 發(fā)明領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種常規(guī)銠含量銠化合物中銠含量測定方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 鉑族金屬因在外層和次外層軌道上均有在一定條件下可以逐漸失去的電子，形成 多種低價(jià)氧化態(tài)，當(dāng)溶液中存在某些配體時(shí)，它們能形成穩(wěn)定的配合物。鉑族金屬的這種獨(dú) 特電子結(jié)構(gòu)，使其具有優(yōu)良的催化性能，廣泛應(yīng)用于環(huán)保材料、石油化工、精細(xì)化工、生物制 藥等領(lǐng)域。銠化合物及其配合物，對(duì)于有機(jī)合成過程的氫化、羰基加成、酰氫化等反應(yīng)極具 活性，其應(yīng)用廣泛。銠催化已經(jīng)成為有機(jī)和催化科學(xué)中最為活躍的領(lǐng)域之一。
[0003] 由于貴金屬銠的儲(chǔ)量有限及開采困難，銠的回收再利用尤為重要，銠準(zhǔn)確測定及 銠收率直接影響銠回收企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。含銠有機(jī)溶液中組分復(fù)雜，包含銠絡(luò)合物、高沸點(diǎn) 副產(chǎn)物和醛的高聚物，銠含量低，銠含量的準(zhǔn)確測定一直是分析化學(xué)的難題，
[0004] 目前常用的含銠有機(jī)溶液中銠測定方法主要為各種強(qiáng)酸體系液相直接消解法，微 波消解法，直接加入?yún)⒈热軇┕庾V測定法等。
[0005] 林海山在專利CN 102706860 A《一種銠含量的化學(xué)分析方法中》提出采用向含銠 物料中加入固體無機(jī)鹽碳酸鈉，保護(hù)劑面粉，二氧化硅，共熔物海綿鈀、銀等物質(zhì)，富集銠， 減少了樣品制備過程中銠損失，但此方法引入太多的陽離子雜質(zhì)，測定時(shí)對(duì)銠產(chǎn)生干擾，且 過程冗長，復(fù)雜。
[0006] 易秉智在《辛酸銠催化劑的消解及其銠含量的測定》中提出在聚四氟壓力溶樣罐 中消解含銠有機(jī)溶液，比較了不同酸及氧化物體系銠消解方法，此方法銠損失小，但因銠有 機(jī)溶液含有大量高分子有機(jī)物如三苯基膦，高溫下有機(jī)物分解碳化，產(chǎn)生極高的壓力，對(duì)消 解設(shè)備破壞力極強(qiáng)，操作困難。
[0007] 專利ZL200710177195.7采用強(qiáng)酸及氧化性酸液相消解直接處理含銠廢液，操作步 驟簡便，但實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生大量酸氣，有臭味的未碳化完全的有機(jī)氣體，腐蝕設(shè)備及試驗(yàn)人 員，污染環(huán)境。
[0008] 此法采用濃硫酸及混酸消解碳化制備銠無機(jī)溶液，硫酸濃度高，黏度大，影響ICP 測定結(jié)果。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0009] 本發(fā)明目的是提出一種操作方便，污染小，腐蝕性弱，少引入雜質(zhì)元素的微量銠測 定方法，消除試液黏度對(duì)測量結(jié)果的影響，減小測定誤差。
[0010] 本發(fā)明的技術(shù)效果是通過如下方案實(shí)現(xiàn)的：
[0011] 本發(fā)明涉及一種精確測定含銠有機(jī)溶液中微量銠的測定方法，包括：
[0012] 1)取一定量含銠有機(jī)溶液，采用50~100度下加熱蒸發(fā)至無蒸汽明顯溢出，以去除 低沸點(diǎn)有機(jī)物；
[0013] 2)提高加熱溫度至300~600度高溫將高沸點(diǎn)有機(jī)物碳化分解得到含銠黑渣；
[0014] 3)保持高溫向含銠黑渣中加入過氧化物焙燒熔融；
[0015] 4)將步驟3)得到的混合物用鹽酸溶液溶解；
[0016] 5)定容，ICP法測定溶液中銠含量。
[0017] 在上述方案中，所述的含銠有機(jī)溶液取自羰基化反應(yīng)，氫甲酰化反應(yīng)含銠催化劑 溶液，優(yōu)選丁辛醇生產(chǎn)產(chǎn)生的含銠廢催化劑溶液。
[0018] 所述的過氧化物為過氧化鈉、過氧化鉀中的一種或兩種;加入的過氧化物與樣品 溶液重量比為3:1~10:1。
[0019] 所述的鹽酸溶液濃度為2~6mol/L。
[0020] 所述的含銠有機(jī)溶液體積優(yōu)選為1~10ml，ICP測試樣體積優(yōu)選為10~100ml。
[0021] 本發(fā)明方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)勢為:本發(fā)明方法操作方便且引入雜質(zhì)少，操作 過程中不用強(qiáng)氧化性酸，不產(chǎn)生酸氣，對(duì)設(shè)備及人員腐蝕性小，傷害小;采用的過氧化鈉及 過氧化鉀具有強(qiáng)氧化性能將有機(jī)物銠徹底氧化，轉(zhuǎn)化為無機(jī)銠，減少了銠因酸消解不徹底 及濃縮黏度大造成的測定誤差，具有銠損失小、精確度高的優(yōu)點(diǎn);本發(fā)明方法特別適用于含 有高碳有機(jī)物溶液中微量銠含量的測定。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明方法作進(jìn)一步闡述。
[0023] 本發(fā)明方法典型方案：用移液管準(zhǔn)確取1~10ml含銠有機(jī)溶液，準(zhǔn)確稱重，采用低 溫50~80度加熱蒸發(fā)至無蒸汽明顯溢出；提高加熱溫度至300~600度，直至物料變黑固化， 保持高溫加入過氧化物，提高溫度至混合物熔融，加入2~6mol/L鹽酸1~100ml，定容。ICP 法測定其中銠含量。
[0024] 實(shí)施例1
[0025]用lml移液管移取lml含銘廢液lml，至于250ml錐形瓶，置于紅外加熱板上100度蒸 餾至無餾出液，提高溫度至300度，至物料變黑，加入3g過氧化鈉后熔融，冷卻后加入50ml 2mol/L鹽酸溶解，蒸發(fā)濃縮后定容至10ml，ICP測定其中銠含量，結(jié)果列于表1。
[0026] 實(shí)施例2
[0027] 用10ml移液管移取10ml含銠廢液10ml，至于250ml錐形瓶，置于紅外加熱板上100 度蒸餾至無餾出液，提高溫度至600度，至物料變黑，加入100g過氧化鈉后熔融，冷卻后加入 100ml 6mol/L鹽酸溶解，蒸發(fā)濃縮后定容至100ml，ICP測定其中銠含量，結(jié)果列于表1。 [0028] 實(shí)施例3
[0029]用5ml移液管移取5ml含銘廢液5ml，至于250ml錐形瓶，置于紅外加熱板上80度蒸 餾至無餾出液，提高溫度至400度，至物料變黑，加入30g過氧化鈉后熔融，冷卻后加入50ml 3mol/L鹽酸溶解，蒸發(fā)濃縮后定容至100ml，ICP測定其中銠含量，結(jié)果列于表1。
[0030]廢銠催化劑溶液中銠含量計(jì)算：
[0031 ] 銘濃度(ppm) = ICP測定數(shù)值(ppm)乘定容體積(ml)/移取銘物料體積(ml)
[0032]表 1

【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種精確測定含銠有機(jī)溶液中銠含量的方法，其特征在于，包括如下步驟： 1) 取一定量含銠有機(jī)溶液，采用50~100度下加熱蒸發(fā)至無蒸汽明顯溢出，以去除低沸 點(diǎn)有機(jī)物； 2) 提高加熱溫度至300~600度高溫將高沸點(diǎn)有機(jī)物碳化分解得到含銠黑渣； 3) 保持高溫向含銠黑渣中加入過氧化物焙燒熔融； 4) 將步驟3)得到的混合物用鹽酸溶液溶解； 5) 定容，ICP法測定溶液中銠含量。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的含銠有機(jī)溶液取自羰基化反應(yīng)，氫 甲?；磻?yīng)含銠催化劑溶液。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的含銠有機(jī)溶液為丁辛醇生產(chǎn)產(chǎn)生的 含銠廢催化劑溶液。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的過氧化物為過氧化鈉、過氧化鉀中 的一種或兩種;加入的過氧化物與樣品溶液重量比為3:1~10:1。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，鹽酸溶液濃度為2~6mol/L。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，含銠有機(jī)溶液體積為1~10ml，ICP測試樣 體積為10~l〇〇ml。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種精確測定含銠有機(jī)溶液中銠含量的方法。該方法包括如下步驟：取一定量含銠有機(jī)溶液，采用50～100度下加熱蒸發(fā)至無蒸汽明顯溢出去除低沸點(diǎn)有機(jī)物，然后提高加熱溫度至300～600度高溫將高沸點(diǎn)有機(jī)物碳化分解得到含銠黑渣；保持高溫向含銠黑渣中加入過氧化物焙燒熔融；將步驟（3)得到的混合物用鹽酸溶液溶解；定容，ICP法測定溶液中銠含量。本發(fā)明方法操作方便且引入雜質(zhì)少，操作過程中腐蝕性小、傷害小，并且具有銠損失小、精確度高的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明方法特別適用于含有高碳有機(jī)物溶液中微量銠含量的測定。
【IPC分類】G01N1/44, G01N21/73, G01N1/28
【公開號(hào)】CN105572104
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510900080
【發(fā)明人】李繼霞, 于海斌, 蔣凌云, 姜雪丹, 李晨, 郝婷婷, 王鵬飛
【申請(qǐng)人】中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院, 中海油能源發(fā)展股份有限公司
【公開日】2016年5月11日
【申請(qǐng)日】2015年12月8日