專利名稱:含硼銅的有機(jī)硼化合物的銅-63核磁共振波譜分析方法
一種用于含硼、銅的有機(jī)硼化合物結(jié)構(gòu)分析的核磁共振波譜分析方法。
隨著核磁共振(NMR)技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域：
的開拓，帶有頻率綜合發(fā)生器，多核探頭的付里哀變換高分辨NMR波譜儀，已越來越多地被用于開拓多核NMR研究。近年來，國(guó)外已有幾篇論文報(bào)導(dǎo)了有關(guān)含銅絡(luò)合物固體粉末的63Cu NMR波譜術(shù)，研究了主體金屬與配位體的關(guān)系，但需要超導(dǎo)磁場(chǎng)的NMR波譜儀及魔角探頭，因受儀器要求所限，一時(shí)難被采用。誠(chéng)然，國(guó)外已偶有報(bào)導(dǎo)采用高分辨NMR波譜儀進(jìn)行含銅絡(luò)合物溶液的63Cu NMR波譜分析，也只是研究主體金屬與配位體的關(guān)系。近幾年來，國(guó)內(nèi)相繼開展了多核NMR研究，只是處于萌芽開拓階段。至今國(guó)內(nèi)外均未見有報(bào)導(dǎo)含硼、銅的有機(jī)硼化合物的63Cu NMR波譜分析方法。
為了開拓銅核NMR應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域：
，填補(bǔ)空白，本發(fā)明研究擬定了采用付里哀變換高分辨NMR儀，進(jìn)行含硼、銅的有機(jī)硼化合物的63Cu NMR波譜分析方法。
本發(fā)明的特點(diǎn)在于氘乙腈或氘氯仿用作溶劑;氯化亞銅作化學(xué)位移(δ)的外參考基準(zhǔn);使用980B計(jì)算機(jī)控制的JNM 90Q付里哀變換核磁共振(FT NMR)進(jìn)行處理好的樣品的分析。因采用90°單脈沖激發(fā)自然豐度小的銅-63核，核磁共振自由衰減(FID)信號(hào)微弱，甚至難能記錄到核磁共振信號(hào)。為了增強(qiáng)記錄到的核磁共振信號(hào)，采用了小于45°的單脈沖，脈寬PW1選為5至12微秒。另外，在選用的單脈沖激發(fā)63Cu核的條件下，對(duì)63Cu核磁共振波譜峰強(qiáng)度施以長(zhǎng)時(shí)間累加，按100次試?yán)奂?，根?jù)計(jì)算公式信噪比＝總累加次數(shù)／100]]>和溶液中樣品濃度，選用累加次數(shù)為4000～20000。為了獲得好的累加效果，將常用的時(shí)域累加法改為時(shí)域累加加上頻域累加的混合累加方法，藉以提高63Cu核磁共振波譜峰的信噪比(S/N)，可實(shí)現(xiàn)樣品分析，確定有機(jī)基團(tuán)對(duì)核磁共振結(jié)構(gòu)信息的影響及有機(jī)物結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的另一特點(diǎn)是分析樣品時(shí)，采用計(jì)算機(jī)控制，由于63Cu核的自然豐度和樣品濃度小，核磁共振波譜信號(hào)的自由衰減快，按正常數(shù)據(jù)采樣點(diǎn)數(shù)(Sampo)采樣，不少?zèng)]有用的噪聲信號(hào)亦被采樣，欲提高信號(hào)峰的信噪比，采用了“填零法”，和加大計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)點(diǎn)數(shù)(Point)，可使用16K數(shù)據(jù)容量;并加大自由衰減指數(shù)(EX)，增加了采集有用信號(hào)。
此外，本發(fā)明還有一個(gè)特點(diǎn)采用研究擬定的63Cu核磁共振波譜分析方法，并結(jié)合有機(jī)硼化合物的′H和″B核磁共振波譜，紅外光譜和X-射線四元單晶衍射，進(jìn)行了某些含銅、硼的有機(jī)硼化物的有機(jī)結(jié)構(gòu)分析。
本發(fā)明分析方法已應(yīng)用于分析樣品(CH3)4N(CuB12H12);(C2H3)4NCuB12H10;CuB3-P(ph)3等;本發(fā)明采用計(jì)算機(jī)控制，方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確。
實(shí)施例按NMR波譜術(shù)常規(guī)，取一定量處理好的樣品，置于φ10mm樣品管中，用氘試劑溶解，放入多核探頭內(nèi)，進(jìn)行探頭調(diào)諧，然后用980B計(jì)算機(jī)控制，用光筆進(jìn)行人機(jī)對(duì)話，選擇確定核磁共振波譜分析實(shí)驗(yàn)條件，由JNM 90Q FT NMR波譜儀自動(dòng)完成波譜分析，記錄出波譜圖。
可采用如下NMR波譜分析條件PW1＊＊10US;PW2＊＊13US;PI＊＊＊1.OS;PD＊＊＊1.5S;PUMOD1;POINT16380;TIMES1000;FTIME20;yG-4;XE1;FREQU8000HZ;OBFRQ23.69MHZ;OBSET60.0000KHZ;IRSET57.0000KHZ;PUMOD1;IRMOD0;IRPOW63;IRFRQ23.69MHZ。
權(quán)利要求
1.一種用于含硼、銅的有機(jī)硼化合物的63Cu核磁共振波譜術(shù)；本發(fā)明的特征在于采用由980B計(jì)算機(jī)控制的JEOL，JNM90Q付里哀變換核磁共振波譜儀和氘試劑作溶劑；在擬定的核磁共振波譜分析條件下，首次提出了核磁共振波譜術(shù)在含硼、銅有機(jī)硼化合物的63Cu核磁共振波譜中的應(yīng)用；并結(jié)合1H和11BNMR譜、紅外光譜、X-射線四元單晶衍射進(jìn)行了有機(jī)硼化合物結(jié)構(gòu)分析。
2.按權(quán)利要求
1所述的63Cu核磁共振波譜分析條件，其特征在于OBFRQ為23.69MHZ;PWl＊＊為5～12US;PW2＊＊為5～12US;FREQU為4000～10000HZ;Times為4000～20000次，并采用頻、時(shí)域混合累加;OBSET為59.00～61.00KHZ;IRSET為57.00許KHZ;
3.按權(quán)利要求
1或2所述63Cu核磁共振波譜分析，其特征在于選用自由衰減常數(shù)為25～30;并將采樣點(diǎn)數(shù)的“填零法”和計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)點(diǎn)容量16K應(yīng)用于分析中。
專利摘要
本發(fā)明敘述了一種采用JNM90QFT—NMR波譜儀
文檔編號(hào)G01N24/08GK85100249SQ85100249
公開日1986年7月9日 申請(qǐng)日期1985年4月1日
發(fā)明者余鼎章, 王成瑞 申請(qǐng)人:武漢大學(xué)導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan