本發(fā)明屬于分析測試，具體涉及一種超高效液相色譜-串聯(lián)質譜法測定污水中毒品的方法及應用。

背景技術：

1、毒品種類繁多，若采用單一指標檢驗方法逐個檢測樣品中的毒品含量，無疑效率極低，工作量巨大，因此開展多毒品檢測方法研究對于提高檢驗效率，縮短公安機關辦案時間，顯得尤為重要，目前多毒品檢測一般都使用毛細管電泳質譜聯(lián)用法、氣質聯(lián)用法、液質聯(lián)用法等方法進行測定，但污水中毒品含量極低，毛細管電泳質譜聯(lián)用法的靈敏度比較低，不能滿足日常檢測需求，氣質聯(lián)用法檢測毒品常見方法均為將其衍生化后測其衍生物的含量，前處理方法較繁瑣，衍生化條件控制嚴格，不利于大批量的快速檢測，因此液質聯(lián)用法在日常檢測中使用頻率最高。

技術實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明選擇甲基苯丙胺(mamp)、苯丙胺(amp)、嗎啡、o6-單乙酰嗎啡、氯胺酮、可卡因、去甲氯胺酮、3,4-亞甲雙氧甲基苯丙胺(mdma)、3,4-亞甲雙氧乙基苯丙胺(mdea)、3,4-亞甲雙氧苯丙胺(mda)、大麻酚這11種毒品，建立超高效液相色譜-串聯(lián)質譜法，可以同時對污水中的11種毒品進行快速、準確的檢測，為大批量樣品分析帶來更為高效的檢測方法，以達到提高檢測效率、縮短辦案時間的目的。

2、本發(fā)明的目的之一在于提供一種超高效液相色譜-串聯(lián)質譜法測定污水中毒品的方法，包括

3、(1)將污水離心后取上清液過濾，向濾液(ⅰ)中加入堿性溶液調整ph；

4、(2)加入鹽析試劑振蕩渦旋，然后加入提取溶劑振蕩渦旋后離心；

5、(3)取離心后的上層有機相加入吸附劑振蕩渦旋；

6、(4)經有機相濾膜過濾后氮吹近干，加入有機溶劑復溶后，再次采用有機相濾膜過濾，得到濾液(ⅱ)；

7、(5)濾液(ⅱ)進行超高效液相色譜-串聯(lián)質譜檢測，對污水中的毒品進行定性和定量分析。

8、本發(fā)明提供的測試方法中，所述的毒品包含甲基苯丙胺(mamp)、苯丙胺(amp)、嗎啡、o6-單乙酰嗎啡、氯胺酮、可卡因、去甲氯胺酮、3,4-亞甲雙氧甲基苯丙胺(mdma)、3,4-亞甲雙氧乙基苯丙胺(mdea)、3,4-亞甲雙氧苯丙胺(mda)、大麻酚中的至少一種。

9、本發(fā)明提供的測試方法步驟(1)中：

10、所述堿性溶液中的堿性化合物選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、硫化鈉中的至少一種，優(yōu)選為氫氧化鈉和硫化鈉，更優(yōu)選地，氫氧化鈉和硫化鈉的質量比為1：(1～4)；加入氫氧化鈉和硫化鈉有利于待測化合物的提取并避免污水中重金屬離子的影響；在氫氧根離子作用下硫離子的水解被進一步抑制，能更好的發(fā)揮硫化鈉去除重金屬離子的作用。

11、所述堿性溶液中堿性化合物的濃度可以在較大的范圍內進行調整，能夠實現(xiàn)濾液的ph調節(jié)即可，例如，所述堿性溶液中堿性化合物的濃度為0.005～0.2mol/l，優(yōu)選為0.01～0.05mol/l；加入堿性溶液調整ph至8～10，優(yōu)選地，ph為9。

12、本發(fā)明提供的測試方法步驟(2)中：

13、所述的鹽析試劑為氯化鈉和硫酸鈉，優(yōu)選地，所述氯化鈉和硫酸鈉的質量比為1：(1～5)；采用氯化鈉和硫酸鈉的組合使用，能夠降低水相在乙酸乙酯中的溶解度，減少乙酸乙酯中水分含量；所述鹽析試劑的質量用量為濾液(ⅰ)的10～40wt％，優(yōu)選為15～35wt％；加入的鹽析試劑使得其在待測樣品溶液呈現(xiàn)過飽和狀態(tài)，提高待測化合物的提取效率；

14、所述的提取溶劑選自乙酸乙酯、正己烷、二氯甲烷中的至少一種，優(yōu)選為乙酸乙酯；所述提取溶劑的用量可以在較寬的范圍內進行調整，例如，所述提取溶劑的體積用量為濾液(ⅰ)體積的0.2～2倍，優(yōu)選為0.8～1.2倍。

15、本發(fā)明提供的測試方法步驟(3)中：

16、所述的吸附劑選自乙二胺-n-丙基硅烷化硅膠(psa)、硅粉(si)、親脂性二乙烯苯和親水性n-乙烯基吡咯烷酮共聚物(hlb)、十八烷基硅烷鍵合硅膠(c18)中的至少一種，優(yōu)選為十八烷基硅烷鍵合硅膠(c18)；所述吸附劑的用量可以在較寬的范圍內進行調整，例如，以上層有機相的體積為1ml來計，吸附劑的用量為1～30mg，優(yōu)選為5～15mg；

17、步驟(2)和步驟(3)中的振蕩渦旋可以采用常用的振蕩渦旋裝置和條件，例如，振蕩渦旋的時間為0.5～2min。

18、本發(fā)明提供的測試方法步驟(4)中：

19、所述的有機相濾膜選自聚偏氟乙烯濾膜、聚四氟乙烯濾膜、混合纖維膜中的至少一種；所述有機相濾膜的孔徑為0.1～0.8μm，優(yōu)選為0.22～0.45μm；

20、所述的有機溶劑選自乙腈、水、甲醇中的至少一種，優(yōu)選為乙腈；

21、所述氮吹近干的條件為：30～60℃，優(yōu)選為40～50℃。

22、本發(fā)明提供的測試方法，超高效液相色譜的檢測條件為：

23、采用反相c18色譜柱；

24、柱溫30～40℃；

25、進樣量2～10μl；

26、流速：0.1～0.5ml/min；

27、流動相a：0.1％甲酸水溶液，流動相b：0.1％甲酸/乙腈溶液；

28、梯度洗脫條件為：0min，78％～82％a；0～3min，48％～52％a；3～5min，8～12％a；5～7min，8～12％a；7～10min，78％～82％a。

29、本發(fā)明提供的測試方法，質譜的檢測條件為：

30、電噴霧離子源(esi源)，正離子模式；

31、干燥氣溫度：280～320℃，干燥氣流速：4～8l/min；

32、鞘氣溫度：250～300℃，鞘氣流速：8～16l/min；

33、毛細管電壓：3000～4000v，噴嘴電壓：400～600v；

34、掃描方式：多反應離子監(jiān)測(mrm)。

35、本發(fā)明提供的測試方法，所述步驟(5)中還包括繪制標準曲線的步驟，具體為：配制至少3個不同濃度的含毒品標準品的混合溶液進行測定，分別以各毒品標準品的定量離子對峰面積為縱坐標、各毒品標準品的質量濃度為橫坐標，繪制標準曲線；其中，所述的毒品標準品包含甲基苯丙胺、苯丙胺、嗎啡、o6-單乙酰嗎啡、氯胺酮、可卡因、去甲氯胺酮、3,4-亞甲雙氧甲基苯丙胺、3,4-亞甲雙氧乙基苯丙胺、3,4-亞甲雙氧苯丙胺、大麻酚中的至少一種；

36、優(yōu)選地，含毒品標準溶液中，3,4-亞甲雙氧乙基苯丙胺(mdea)、氯胺酮、可卡因各自的質量濃度獨立地為0.05～1.0ng/ml，嗎啡、o6-單乙酰嗎啡、3,4-亞甲雙氧苯丙胺(mda)、去甲氯胺酮各自的質量濃度獨立地為0.5～10ng/ml，甲基苯丙胺(mamp)、苯丙胺(amp)各自的質量濃度獨立地為0.1～2.0ng/ml，3,4-亞甲雙氧甲基苯丙胺(mdma)的質量濃度為0.025～0.5ng/ml，大麻酚的質量濃度為10～200ng/ml。

37、本發(fā)明的目的之二在于提供一種上述超高效液相色譜-串聯(lián)質譜法測定污水中毒品的方法，在快速檢測污水中毒品殘留中的應用，尤其適用于大批量污水的快速檢測。

38、本發(fā)明將污水經過過濾后加入鹽析試劑渦旋混勻后有機溶劑提取，通過高速離心后取上清液進行凈化、濃縮定容，超高效液相色譜-串聯(lián)質譜多重反應離子監(jiān)測模式(multiple?reaction?monitoring,mrm)檢測，以外標法定量。結果表明，在0.025～10ng/ml范圍下，甲基苯丙胺等多種化學毒品具有良好的線性關系，相關系數(shù)(r)均大于0.99，在3倍濃度添加水平下，甲基苯丙胺等多種化學毒品的平均回收率為64.7％～108.2％，相對標準偏差(relative?standard?deviation,rsd)為0.3％～11.3％，甲基苯丙胺等多種化學毒品在污水中的定量限為0.25～100ng/l。本發(fā)明提供的測試方法操作簡單快速、試劑耗材消耗少、靈敏度高，適用于快速處理大批量污水中甲基苯丙胺等多種化學毒品殘留量檢測。