一種適用于黃淮海地區(qū)田菁、苜蓿種植的復(fù)配除草劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種適用于黃淮海地區(qū)田菁、苜蓿種植的復(fù)配除草劑。它是以菌渣、木渣、糠醛渣、木糖渣等生產(chǎn)生化黃腐酸；然后以生化黃腐酸、環(huán)己烯酮類除草劑、咪唑啉酮類除草劑為基本原料復(fù)配生產(chǎn)除草劑。本發(fā)明各組分的協(xié)同增效作用明顯，加工工藝簡(jiǎn)單，成本低，經(jīng)濟(jì)和生態(tài)效益顯著，屬環(huán)境友好型除草劑。
【專利說(shuō)明】一種適用于黃淮海地區(qū)田菁、苜蓿種植的復(fù)配除草劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及除草劑制備領(lǐng)域，特別是利用生化黃腐酸、環(huán)己烯酮類除草劑、咪唑啉 酮類除草劑等生產(chǎn)一種適用于黃淮海地區(qū)田菁、苜蓿種植的復(fù)配除草劑。

【背景技術(shù)】
[0002] 田菁、苜蓿是目前黃淮海地區(qū)種植的主要綠肥飼用作物。近年來(lái)在農(nóng)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整、 深加工產(chǎn)業(yè)發(fā)展、退耕還草和草田輪作工程的帶動(dòng)下，種植面積逐年擴(kuò)大。然而，受傳統(tǒng)種 植業(yè)布局和政策的影響，黃淮海地區(qū)的田菁、苜蓿生產(chǎn)基地多分布在中低產(chǎn)田、沿?；蜓攸S 灘區(qū)，土壤瘠薄，草害嚴(yán)重。但是，由于缺少專用除草劑，種植者不得以使用大豆或花生除草 齊IJ，誤用事件時(shí)有發(fā)生。
[0003] 目前，國(guó)內(nèi)關(guān)于田菁除草劑的研究論文、相關(guān)專利等均未見(jiàn)報(bào)道，苜蓿除草劑的研 究也僅僅停留在篩選階段，主要集中在兩個(gè)方面：一是不同除草劑對(duì)雜草（主要是禾本科 雜草）的防治效果研究，例如：《幾種除草劑防除苜蓿地雜草的試驗(yàn)》（曾昭海等，草業(yè)科學(xué)， 2002年第5期）的研究結(jié)果表明：蓋草能、金豆和普施特3種除草劑在苗期對(duì)禾本科雜草具 有顯著地防治作用?！妒姆N化學(xué)除草劑對(duì)滄州地區(qū)苜蓿地雜草防效試驗(yàn)》（戚志強(qiáng)等，草 原與草坪，2005年第6期）的試驗(yàn)結(jié)果表明：高效蓋草能、精禾草克、精穩(wěn)殺得、拿捕凈對(duì)禾 本科雜草的防效為100%，苜蓿保系列各劑型在雜草株齡較大的情況下綜合表現(xiàn)較好。二是 除草劑對(duì)苜蓿的安全性研究，例如：《幾種除草劑和助劑對(duì)苜蓿出苗和生長(zhǎng)的影響》（武菊 英等，農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2002年第1期）的試驗(yàn)結(jié)果表明：咪唑乙煙酸苗前施用60?120g/hm 2 劑量下，對(duì)苜蓿出苗和幼苗生長(zhǎng)都有明顯的抑制作用。咪唑乙煙酸以30?60g/hm2劑量在 苜蓿3葉期施用，對(duì)苜蓿安全；在120g/hm 2用量下，對(duì)5葉期的苜蓿無(wú)明顯藥害。乳氟禾草 靈（130?260g/hm2)和丙炔氟草胺（75?150g/hm 2)無(wú)論是3葉期還是5葉期施用，對(duì)苜 蓿幼苗都有嚴(yán)重的藥害。與咪唑乙煙酸單用時(shí)比較，藥液中添加 I. 〇mL/L的平平加-15和 AM-100及5. OmL/L的SDP，對(duì)苜蓿幼苗生長(zhǎng)無(wú)明顯影響。《越冬之星苜蓿除草劑品種和使用 方法篩選試驗(yàn)研究》（薛勇等，佳木斯大學(xué)學(xué)報(bào)，2011年第6期）的研究結(jié)果表明：越冬之星 苜蓿無(wú)藥害的除草劑品種和使用方法為：推薦5%金普施特播后苗前和苗后2-4葉期噴霧。
[0004] 綜合比較以上研究，其不足之處在于：（1)除草劑篩選試驗(yàn)均在苗期（苗前至5葉 期）開(kāi)展，缺少整個(gè)生育期的研究，特別是苗前、苗后期至封壟期、封壟期至結(jié)莢期的除草 劑研究均未涉及；(2)相關(guān)試驗(yàn)僅停留在現(xiàn)有除草劑的篩選階段，苜蓿、田菁專用除草劑的 研發(fā)尚未見(jiàn)報(bào)道；（3)試驗(yàn)處理均為單噴，未進(jìn)行復(fù)配研究，特別是《十四種化學(xué)除草劑對(duì) 滄州地區(qū)苜蓿地雜草防效試驗(yàn)》一文指出"滄州地區(qū)春播苜蓿幼苗期單獨(dú)使用禾本科除草 劑或闊葉草除草劑效果不理想"，但未給出解決方案。
[0005] 本發(fā)明研發(fā)了一種含生化黃腐酸、環(huán)己烯酮類、咪唑啉酮類的復(fù)配除草劑。
[0006] 本發(fā)明涉及的環(huán)己烯酮類除草劑和咪唑啉酮類除草劑均為目前市面上常見(jiàn)的內(nèi) 吸型除草劑。環(huán)己烯酮類除草劑是一類針對(duì)禾本科雜草的除草劑，而咪唑啉酮類除草劑對(duì) 闊葉雜草和部分禾本科雜草有較強(qiáng)的選擇性，兩者在功能上存在互補(bǔ)性。目前相關(guān)研究及 應(yīng)用存在的不足之處在于：（1)兩者單獨(dú)使用時(shí)藥效期加長(zhǎng)，環(huán)己烯酮類除草劑一般IOd左 右雜草死亡，咪唑啉酮類除草劑一般20d左右雜草死亡；（2)兩者混用的研究尚未見(jiàn)報(bào)道或 公開(kāi)；（3)環(huán)己烯酮類除草劑的劑型以乳油為主，環(huán)境污染重；（4)咪唑啉酮類除草劑的劑 型以水劑為主，環(huán)己烯酮類除草劑的溶解度較差，且尚未見(jiàn)混合劑型的研發(fā)。
[0007] 本發(fā)明涉及到的生化黃腐酸的研發(fā)現(xiàn)狀如下。腐植酸類物質(zhì)（包括：棕腐酸、 黑腐酸、黃腐酸）是一種芳香族羥基羧酸類物質(zhì)，由于具有相當(dāng)強(qiáng)的化學(xué)活性和生物活 性，被廣泛的用于土壤改良劑、化肥增效劑、植物生長(zhǎng)刺激劑、畜禽飼料添加劑等方面。其 中：黃腐酸由于分子量小、含氧功能團(tuán)含量多、水溶性好等優(yōu)點(diǎn)，化學(xué)活性和生物活性高 于棕腐酸和黑腐酸。腐植酸和黃腐酸在除草劑中的應(yīng)用已有報(bào)道，例如：一種含茶皂素、 烷基糖苷和黃腐酸的有機(jī)磷（ZL201210054682.5)、一種包含腐植酸（黃腐酸）和精吡氟 禾草靈等除草劑的組合物（ZL201210499680. 7)、一種包含黃腐酸的農(nóng)藥增效組合物及其 用途（ZL201210076818.2)、一種含莠滅凈、2甲4氯鈉及磺酰脲類除草劑的組合物（ZL 201210291652. 6)等。
[0008] 生化黃腐酸是利用生物技術(shù)或化學(xué)技術(shù)從富含纖維素、半纖維素、木質(zhì)素的植物 源廢棄物（秸桿、菌渣、木渣、糠醛渣、木塘渣等）制取的黃腐酸，生化黃腐酸除含有黃腐酸 (即芳香族羥基羧酸）外，還有一定數(shù)量的水溶性碳水化合物、氨基酸、蛋白質(zhì)、糖酸類物 質(zhì)，生物活性更高，近幾年備受市場(chǎng)的青睞。
[0009]目前生化黃腐酸的提取主要采用三種方法：一是微生物發(fā)酵法，例如："生化黃 腐酸的高效制取方法"（申請(qǐng)?zhí)枺?00410048679.8)公開(kāi)了一種生化黃腐酸的高效制取方 法，主要是利用自然界中存在的腐植酸生產(chǎn)菌種和輔助菌種，經(jīng)過(guò)富集培養(yǎng)而形成特定的 黃腐酸生產(chǎn)菌種。發(fā)酵物料包括農(nóng)作物秸桿、鋸末等農(nóng)林有機(jī)廢棄物和一些無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)組 分，通過(guò)加入黃腐酸生產(chǎn)菌種以及嚴(yán)格控制原料的營(yíng)養(yǎng)配比、水分、溫度、濕度、通風(fēng)量等 技術(shù)參數(shù)來(lái)定向發(fā)酵生產(chǎn)黃腐酸。"一種生化黃腐酸飼料添加劑的制取方法"（申請(qǐng)?zhí)枺?200810001542. 5)公開(kāi)了一種生化黃腐酸飼料添加劑的制取方法，以多種有機(jī)物為原料，利 用特種微生物發(fā)酵，經(jīng)科學(xué)萃取而成。"一種微生物發(fā)酵糠醛渣生產(chǎn)生化腐植酸的方法"（申 請(qǐng)?zhí)枺?01110407535. 7)公開(kāi)了一種微生物發(fā)酵糠醛渣生產(chǎn)生化腐植酸的方法。"采用餐廚 廢棄物制備生化腐植酸的技術(shù)與工藝"（專利號(hào)：201010269356. 7)公開(kāi)了一種利用BGB高 溫復(fù)合菌和餐廚廢棄物制備生化腐植酸的方法。二是氧化法，例如："一種生化黃腐酸和漂 白紙漿的生產(chǎn)方法"（申請(qǐng)?zhí)枺?01110004399. 7)利用含有纖維的植物、秸桿、果殼、生產(chǎn)膠 合板廠不經(jīng)過(guò)涂膠的邊角廢料或樹(shù)枝為原料，a.經(jīng)過(guò)切削、除塵、除雜、清洗、風(fēng)干至水份重 量含量為10-30%，然后將該干原料置入設(shè)有漂浮帶擠壓及冷凝水回收裝置的不銹鋼水浴 容器中；b.按照醋酸：過(guò)氧化氫：過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑制成藥液，再將藥液加入到a步驟的水浴 容器中；c.將水浴容器中的物料常溫下浸泡，再加溫，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行固液分離，得生化黃 腐酸和漂白紙漿產(chǎn)品，冷凝水回收；或者將水浴容器中的物料常溫下浸泡，然后自然排出藥 液，再將浸泡后的物料常溫下封存進(jìn)行反應(yīng)，18-36d反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行固液分離，得生化黃腐 酸和漂白紙漿。三是硫酸丙酮法，例如："一種包含腐植酸和精吡氟禾草靈等除草劑的組合 物"（專利號(hào)：201210499680. 7)從甘蔗深加工酒精的酒精廢液中提取的黃腐酸，經(jīng)加熱濃 縮、硫酸陳化、氫氧化鈉堿化、過(guò)濾、鹽酸酸化、過(guò)濾、丙酮提取、離心、蒸餾干燥等，制備高純 度黃腐酸。
[0010] 綜合比較以上研究，目前生化黃腐酸研發(fā)方面的不足之處在于：（1)發(fā)酵法雖然 工藝相對(duì)簡(jiǎn)單，但是存在發(fā)酵微生物易受外界環(huán)境影響活性不穩(wěn)定，存在發(fā)酵時(shí)間長(zhǎng)，效率 低，有害菌滋生等問(wèn)題。（2)目前已公開(kāi)的氧化法雖然將發(fā)酵60d-90d縮短至氧化18d-36d， 但是依然存在設(shè)備復(fù)雜，流程繁瑣，能耗高，成本高，效率低等不足之處。（3)硫酸丙酮法雖 然制備的黃腐酸純度高，但是制備過(guò)程過(guò)于繁瑣，且存在強(qiáng)酸強(qiáng)堿污染重，設(shè)備要求高等問(wèn) 題。此外，水溶性碳水化合物、氨基酸、蛋白質(zhì)、糖酸類物質(zhì)等被棄去，產(chǎn)物的生物活性不如 發(fā)酵法和氧化法。（4)當(dāng)前已公開(kāi)的除草劑中普遍應(yīng)用成品黃腐酸，成本偏高，生化黃腐酸 在除草劑中的應(yīng)用尚未見(jiàn)報(bào)道或公開(kāi)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 黃淮海地區(qū)，即華北平原，年平均溫度8-15°C，年降水量500?1000毫米，暖溫帶 季風(fēng)氣候，四季變化明顯，雨熱同期。黃淮海地區(qū)的田菁、苜蓿生產(chǎn)基地多分布在中低產(chǎn)田、 沿?；蜓攸S灘區(qū)，土壤瘠薄，春夏季草害嚴(yán)重。常見(jiàn)雜草有：苘麻、反枝莧、馬齒莧、田旋花、 龍葵、鐵莧菜、小藜、灰綠藜、豬毛菜、扁蓄、蒼耳、馬唐、狗尾草、稗草、牛筋草、虎尾草等。
[0012] 本發(fā)明旨在彌補(bǔ)現(xiàn)有田菁、苜蓿除草劑和生化黃腐酸研發(fā)的不足，根據(jù)黃淮海地 區(qū)種植習(xí)慣和雜草生長(zhǎng)特點(diǎn)，生產(chǎn)一種滿足田菁、苜蓿全生育期的高效復(fù)配除草劑。
[0013] 本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：一種適用于黃淮海地區(qū)田菁、苜蓿種植的復(fù)配除 草劑，以生化黃腐酸、環(huán)己烯酮類除草劑、咪唑啉酮類除草劑、助劑復(fù)配制得。其中，生化黃 腐酸、環(huán)己烯酮類除草劑、咪唑啉酮類除草劑按照2-12 :1-8 :2_5的質(zhì)量比例復(fù)配。
[0014] 所述的生化黃腐酸的用量為復(fù)配除草劑總量的2-12wt%。所述的生化黃腐酸的制 備方法如下。
[0015] 所述的環(huán)己烯酮類除草劑選自禾草滅、丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、環(huán)苯草酮、烯禾 啶、吡喃草酮、三甲苯草酮等；其用量為復(fù)配除草劑總量的l-8wt%。
[0016] 所述的咪唑啉酮類除草劑選自咪草酯、滅草煙、甲氧咪草煙、咪唑喹啉酸、甲基咪 草煙、咪草煙等；其用量為復(fù)配除草劑總量的2-5wt%。
[0017] 所述的助劑為制備微乳劑或水乳劑等制劑的常規(guī)溶劑、乳化劑和輔料；其用量為 復(fù)配除草劑總量的85_91wt%。
[0018] 進(jìn)一步，優(yōu)選的復(fù)配除草劑，原料配方如下列A-D之一：
[0019] A. -種復(fù)配除草劑，其組分及其含量為：生化黃腐酸4wt%、甲氧咪草煙4wt%、烯 草酮lwt%、助劑91wt%。該配方適合田菁、苜猜出苗前使用。
[0020] B. -種復(fù)配除草劑，其組分及其含量為：生化黃腐酸8wt%、甲氧咪草煙4wt%、烯 草酮3wt%、助劑85wt%。該配方適合田菁、苜猜出苗至5葉期使用。
[0021] C. 一種復(fù)配除草劑，其組分及其含量為：生化黃腐酸5wt%、甲氧咪草煙4wt%、烯 草酮5wt%、助劑86wt%。該配方適合田菁、苜猜5葉期至封壟期使用。
[0022] D. -種復(fù)配除草劑，其組分及其含量為：生化黃腐酸2wt%、甲氧咪草煙2wt%、烯 草酮8wt %、助劑88wt %。該配方適合田菁、苜蓿封壟期至結(jié)莢期使用。
[0023] 本發(fā)明復(fù)配除草劑的制備方法，包括以下步驟：
[0024] (1)生化黃腐酸的制備
[0025] 將食用菌渣、木渣、糠醛渣、木糖渣等富含纖維素、半纖維素、木質(zhì)素的植物源廢棄 物自然干燥至含水量15 %以下，并粉碎至顆粒直徑為0. 1-0. 3mm ;按照1:2-3 (w/v)比例 (即每Ikg的植物源廢棄物加入15%過(guò)氧化氫（總量）為2-3L)分4-5次等量加入15% 過(guò)氧化氫，并在第一次加入過(guò)氧化氫后按照20-30:1 (v/w)比例（即每20-30L的過(guò)氧化氫 (總量）加入Ikg的二氧化錳）加入催化劑二氧化錳，充分?jǐn)嚢?h-8h至泡沫消失；充分靜 置24h以上，固液分離后液體噴霧干燥，即得生化黃腐酸。
[0026] 進(jìn)一步，優(yōu)化的生化黃腐酸的制備方法如下：
[0027] E.將食用菌渣或木渣自然干燥至含水量15%以下，并粉碎至顆粒直徑為 0. 1-0. 3mm ;按照1:3 (w/v)比例分5次等量加入15%過(guò)氧化氫，并在第一次加入過(guò)氧化氫 后按照20:1 (v/w)比例加入催化劑二氧化錳，充分?jǐn)嚢?h-8h至泡沫消失；充分靜置24h以 上，固液分離后液體噴霧干燥，即得生化黃腐酸。
[0028] F.將糠醛渣或木糖渣自然干燥至含水量15%以下，并粉碎至顆粒直徑為 0. 1-0. 3mm ;按照l(shuí):2(w/v)比例分4次等量加入15wt%過(guò)氧化氫，并在第一次加入過(guò)氧化 氫后按照30:1 (v/w)比例加入催化劑二氧化錳，充分?jǐn)嚢?h-8h至泡沫消失；充分靜置24h 以上，固液分離后液體噴霧干燥，即得生化黃腐酸。
[0029] (2)除草劑復(fù)配
[0030] 本發(fā)明除草劑可以復(fù)配成農(nóng)藥學(xué)上可接受的所有劑型。
[0031] 進(jìn)一步，優(yōu)選的劑型為水乳劑或微乳劑的復(fù)配方法如下：
[0032] G.將環(huán)己烯酮類除草劑原藥、少量溶劑（完全溶解環(huán)己烯酮類除草劑即可）、乳 化劑、共乳化劑溶解成均勻油相，加入帶高剪切乳化機(jī)的反應(yīng)釜中；將咪唑啉酮類除草劑原 藥、生化黃腐酸、分散劑、抗凍劑等溶解成均勻水相；常溫和2500?2900r/min攪拌下，將水 相加入油相，形成分散良好的水乳劑。
[0033] H.將環(huán)己烯酮類除草劑原藥、少量溶劑（完全溶解環(huán)己烯酮類除草劑即可）、乳化 齊U、增溶劑加入帶攪拌功能的反應(yīng)釜中，溶解混勻得透明油相；依次加入咪唑啉酮類除草劑 原藥、生化黃腐酸、抗凍劑、助溶劑的水溶液，在常溫和60?90r/min條件下攪拌至透明為 止，即得成品微乳劑。
[0034] 本發(fā)明的復(fù)配除草劑的使用方法如下：
[0035] 本發(fā)明的復(fù)配除草劑按照1200-1800ml/hm2用量，加水150-225kg/hm 2,充分?jǐn)嚢?后，按本領(lǐng)域常規(guī)技術(shù)進(jìn)行均勻噴霧。優(yōu)選16:00以后，且藥后8h內(nèi)無(wú)降雨時(shí)噴施。
[0036] 本發(fā)明的效果如下：
[0037] 1、協(xié)同增效作用明顯
[0038] 生化黃腐酸是一種小分子高活性物質(zhì)，其生物活性對(duì)植物細(xì)胞膜這道屏障極具通 透性，且能夠增強(qiáng)植物氧化酶活性、根系活力及其他代謝活動(dòng)，通過(guò)吸附、傳導(dǎo)、轉(zhuǎn)運(yùn)、架橋、 緩釋、活化等多種功能，增加了雜草對(duì)除草劑的吸收和傳導(dǎo)，除草效果明顯提高。與單噴烯 草酮和甲氧咪草煙相比，苗前噴施（實(shí)施例1)雜草減少率提高了 40. 8-67. 8個(gè)百分點(diǎn)，5 葉期噴施（實(shí)施例2)的除草效果提高了 30. 1-32. 0個(gè)百分點(diǎn)和26. 8-27. 2個(gè)百分點(diǎn)，封壟 期（實(shí)施例3)的除草效果提高了 21. 0-24. 1個(gè)百分點(diǎn)和22. 3-23. 0個(gè)百分點(diǎn)，現(xiàn)蕾期（實(shí) 施例4)的除草效果提高了 23. 9個(gè)百分點(diǎn)和25. 7個(gè)百分點(diǎn)。從主要雜草死亡時(shí)間來(lái)看，實(shí) 施例2將闊葉雜草的死亡時(shí)間由14. 2d-21. 4d縮短至7. 5d-13. 7d，禾本科雜草的死亡時(shí)間 由11. 4d-12. 6d縮短至5. 3d-6. 7d ;實(shí)施例3將闊葉雜草的死亡時(shí)間由19. 7d-30. 4d縮短 至10. 4d-19. 5d，禾本科雜草的死亡時(shí)間由10. 7d-14. 7d縮短至7. 6d_9. 4d。相比之下，噴 施烯草酮+甲氧咪草煙對(duì)禾本科雜草的除草效果與單噴烯草酮相似，而對(duì)闊葉雜草的除草 效果與單噴甲氧咪草煙相似，單純的烯草酮與甲氧咪草煙復(fù)配并未表現(xiàn)出明顯的協(xié)同增效 作用。
[0039] 2、加工工藝簡(jiǎn)單，成本低
[0040] 在生化黃腐酸的制備方面，本發(fā)明采用改進(jìn)的氧化法，以過(guò)氧化氫為氧化劑，以二 氧化錳為催化劑，并根據(jù)農(nóng)用原料的生產(chǎn)要求優(yōu)化了反應(yīng)條件、簡(jiǎn)化了生產(chǎn)流程；催化劑的 加入，減少了氧化劑的用量，提高了反應(yīng)速度，生產(chǎn)時(shí)間縮短至48h以內(nèi)，且不受外界pH值 的制約。此外，利用菌渣、木渣、糠醛渣、木糖渣等工業(yè)廢棄物作為生產(chǎn)原料大大降低了原料 成本，同時(shí)也為工業(yè)廢棄物的再利用開(kāi)辟了新的途徑。本發(fā)明中生化黃腐酸的制備和除草 劑的復(fù)配均使用常規(guī)生產(chǎn)設(shè)備，工藝相對(duì)簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，便于推廣。
[0041] 3、經(jīng)濟(jì)和生態(tài)效益更加明顯
[0042] 生化黃腐酸可提高根系活力，有利于田菁、苜蓿對(duì)水分和養(yǎng)分的吸收，提產(chǎn)產(chǎn)量， 改善品質(zhì)。噴施本發(fā)明的復(fù)配除草劑后，田菁和苜蓿的鮮草產(chǎn)量分別增幅8. 0% -8. 1 %和 11. 3% -13. 2%，田菁的籽粒產(chǎn)量增幅14. 6%。其次，本發(fā)明采用微乳劑和水乳劑代替了傳 統(tǒng)的乳油，用水代替有機(jī)溶劑作為介質(zhì)，有機(jī)溶劑的用量降低50%以上，可降低環(huán)境污染， 節(jié)省成本，且無(wú)溶劑氣味，對(duì)眼無(wú)刺激性，對(duì)人的皮膚毒性非常低，避免易燃易爆問(wèn)題的產(chǎn) 生，制造和使用時(shí)安全，包裝、貯存和運(yùn)輸費(fèi)用相對(duì)較低。此外，本發(fā)明的生產(chǎn)過(guò)程無(wú)粉塵、 廢水、二氧化碳等廢氣排放，無(wú)病原菌、激素、抗生素、重金屬等有害物質(zhì)殘留，不對(duì)環(huán)境產(chǎn) 生二次污染，屬環(huán)境友好型除草劑。

【具體實(shí)施方式】
[0043] 實(shí)施例中所用的烯草酮（90%原藥）由山東先達(dá)農(nóng)化股份有限公司生產(chǎn)，甲氧咪 草煙（97%原藥）、PE 6400(乳化劑）由BASF公司生產(chǎn)；乙醇（增溶劑）由濟(jì)南山酒乙醇 有限公司生產(chǎn)；二甲苯（溶劑）、丁醇（共乳劑）由濟(jì)南匯豐達(dá)化工有限公司生產(chǎn)，Termul 200 (乳化劑）、Termul 1283 (乳化劑）、乙二醇（抗凍劑）、有機(jī)硅酮（消泡劑）、Alkanate CS(助溶劑）由Huntsman公司生產(chǎn)，聚乙烯醇（分散劑）由中國(guó)石化生產(chǎn)；糠醛渣來(lái)自山 東康達(dá)糠醛廠，木糖渣來(lái)自山東龍力生物科技有限公司，木渣來(lái)自濟(jì)南木林森木器廠，食用 菌渣來(lái)自濟(jì)南泉興食用菌開(kāi)發(fā)有限公司。
[0044] 實(shí)施例1 :
[0045] 一種復(fù)配除草劑，原料組成為：生化黃腐酸4wt%、甲氧咪草煙4wt%、烯草酮 lwt%、助劑91wt%。其制備方法如下：
[0046] (1)將食用菌渣或木渣自然干燥至含水量15 %以下，并粉碎至顆粒直徑為 0. 1-0. 3mm ;按照l(shuí):3(w/v)比例分5次等量加入15wt%過(guò)氧化氫，并在第一次加入過(guò)氧化 氫后按照20:1 (v/w)比例加入催化劑二氧化錳，充分?jǐn)嚢?-8h至泡沫消失；充分靜置24h 以上，固液分離后液體噴霧干燥，即得生化黃腐酸。
[0047] (2)將烯草酮 Iwt%、二甲苯 Iwt%、Termul 2002?^%、Termul 12833wt%、丁醇 lwt%溶解成均勻油相，加入帶高剪切乳化機(jī)的反應(yīng)釜中；將甲氧咪草煙4wt%、生化黃腐 酸4wt%、聚乙烯醇2wt%、乙二醇5wt%、有機(jī)硅酮0.05wt%等溶解于水（水為余量）中， 形成均勻水相，在常溫和2500?2900r/min攪拌下，將水相加入油相，形成分散良好的水乳 劑。
[0048] 實(shí)施例1的復(fù)配除草劑按照1200ml/hm2用量，加水150kg/hm 2,充分?jǐn)嚢韬螅谔?菁、苜蓿播種當(dāng)天16:00以后，且藥后8h內(nèi)無(wú)降雨時(shí)，按本領(lǐng)域常規(guī)技術(shù)進(jìn)行均勻噴霧。
[0049] 實(shí)施例1的大田試驗(yàn)結(jié)果：
[0050] 對(duì)比例：烯草酮單噴、甲氧咪草煙單噴、黃腐酸單噴、水單噴（對(duì)照）、烯草酮+甲 氧咪草煙。其中，烯草酮（14%乳油）山東先達(dá)農(nóng)化股份有限公司生產(chǎn)，甲氧咪草煙（4%水 齊IJ)由BASF公司生產(chǎn)，生化黃腐酸根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1制備，三者及水的噴量與實(shí)施例1 用量相同。
[0051] 試驗(yàn)地點(diǎn)：山東省濟(jì)南市
[0052] 試驗(yàn)設(shè)置：試驗(yàn)小區(qū)36m2 (6mX 6m)，每處理重復(fù)3次，隨機(jī)區(qū)組排列。
[0053] 試驗(yàn)時(shí)間：2013年5月5日播種，田菁播種量36kg/hm2,行距0. 6m，供試品種為 20076A086 (山東省農(nóng)作物種質(zhì)資源選育的耐鹽肥飼兼用品種），苜蓿播種量15kg/hm2,行距 0. 15m，供試品種為"魯苜18"。
[0054] 試驗(yàn)處理：播種當(dāng)天噴施實(shí)施例1及對(duì)比例，其他管理措施同一般生產(chǎn)田。出苗后 (田菁5月17日、苜蓿5月15日）調(diào)查小區(qū)內(nèi)的雜草株數(shù)，計(jì)算雜草減少率，雜草減少率 (%)=(對(duì)照區(qū)雜草株數(shù)-處理區(qū)雜草株數(shù)）/對(duì)照區(qū)雜草株數(shù)X100%。
[0055] 應(yīng)用效果平均結(jié)果見(jiàn)表1。與對(duì)照相比，苗前單噴生化黃腐酸后雜草株數(shù)并未明顯 減少。苗前單噴烯草酮和甲氧咪草煙分別減少15.8%和42.8%的雜草。苗前噴施烯草酮 +甲氧咪草煙的雜草減少率與單噴甲氧咪草煙差別不顯著。苗前噴實(shí)施例1可減少83. 6% 的雜草，除草效果優(yōu)于單噴烯草酮、單噴甲氧咪草煙以及烯草酮+甲氧咪草煙，雜草減少率 提高了 40. 8-67. 8個(gè)百分點(diǎn)。
[0056] 表1實(shí)施例1與對(duì)比例對(duì)雜草株數(shù)的影響

【權(quán)利要求】
1. 一種適用于黃淮海地區(qū)田菁、苜蓿種植的復(fù)配除草劑，其特征是，以生化黃腐酸、環(huán) 己烯酮類除草劑、咪唑啉酮類除草劑和助劑復(fù)配制得，其中，生化黃腐酸、環(huán)己烯酮類除草 齊IJ、咪唑啉酮類除草劑按照2-12 :1-8 :2-5的質(zhì)量比例復(fù)配。
2. 如權(quán)利要求1所述的復(fù)配除草劑，其特征是，所述復(fù)配除草劑為水乳劑或者微乳劑； 所述的助劑為制備微乳劑或水乳劑用的助劑；助劑用量為復(fù)配除草劑總量的85-91wt%。
3. 如權(quán)利要求2所述的復(fù)配除草劑，其特征是，所述生化黃腐酸由下述方法制備得到： 將富含纖維素、半纖維素、木質(zhì)素的植物源廢棄物自然干燥至含水量15%以下，并粉碎至顆 粒直徑為0. 1-0. 3mm ;按照1:2-3 (w/v)比例分4-5次等量加入15 %過(guò)氧化氫，并在第一次 加入過(guò)氧化氫后按照20-30:1 (v/w)比例加入催化劑二氧化錳，充分?jǐn)嚢?h-8h至泡沫消 失；充分靜置24h以上，固液分離后液體噴霧干燥，即得生化黃腐酸。
4. 如權(quán)利要求3所述的復(fù)配除草劑，其特征是，所述生化黃腐酸由下述方法制備得 至IJ :將食用菌渣或木渣自然干燥至含水量15%以下，并粉碎至顆粒直徑為0. 1-0. 3mm ;按照 1:3 (w/v)比例分5次等量加入15%過(guò)氧化氫，并在第一次加入過(guò)氧化氫后按照20:1 (v/w) 比例加入催化劑二氧化錳，充分?jǐn)嚢?h-8h至泡沫消失；充分靜置24h以上，固液分離后液 體噴霧干燥，即得生化黃腐酸。
5. 如權(quán)利要求3所述的復(fù)配除草劑，其特征是，所述生化黃腐酸由下述方法制備得 至IJ :將糠醛渣或木糖渣自然干燥至含水量15%以下，并粉碎至顆粒直徑為0. 1-0. 3_ ;按照 1:2 (w/v)比例分4次等量加入15wt%過(guò)氧化氫，并在第一次加入過(guò)氧化氫后按照30:1 (v/ w)比例加入催化劑二氧化錳，充分?jǐn)嚢?h-8h至泡沫消失；充分靜置24h以上，固液分離后 液體噴霧干燥，即得生化黃腐酸。
6. 如權(quán)利要求2所述的復(fù)配除草劑，其特征是，所述環(huán)己烯酮類除草劑選自禾草滅、丁 苯草酮、烯草酮、噻草酮、環(huán)苯草酮、烯禾啶、吡喃草酮或者三甲苯草酮；所述咪唑啉酮類除 草劑選自咪草酯、滅草煙、甲氧咪草煙、咪唑喹啉酸、甲基咪草煙或者咪草煙。
7. 如權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的復(fù)配除草劑，其特征是，其組分及其含量為：生化 黃腐酸4wt%、甲氧咪草煙4wt%、烯草酮lwt%、助劑91wt%。
8. 如權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的復(fù)配除草劑，其特征是，其組分及其含量為：生化 黃腐酸8wt%、甲氧咪草煙4wt%、烯草酮3wt%、助劑85wt%。
9. 如權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的復(fù)配除草劑，其特征是，其組分及其含量為：生化 黃腐酸5wt%、甲氧咪草煙4wt%、烯草酮5wt%、助劑86wt%。
10. 如權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的復(fù)配除草劑，其特征是，其組分及其含量為：生 化黃腐酸2wt%、甲氧咪草煙2wt%、烯草酮8wt%、助劑88wt%。
【文檔編號(hào)】A01N35/10GK104222157SQ201410458369
【公開(kāi)日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2014年9月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月9日
【發(fā)明者】張曉冬, 隋學(xué)艷, 丁漢鳳, 盛亦兵, 陳恩昌, 劉世華, 李潤(rùn)芳, 王棟, 李湛, 李娜娜, 辛富剛, 王存娥 申請(qǐng)人:山東省農(nóng)作物種質(zhì)資源中心