一種原位拉曼電解池的制作方法
【專利摘要】本實用新型涉及一種用于研究鋰離子電池材料的原位拉曼電解池。所述電解池具有基體法蘭和法蘭蓋形成的密封結(jié)構(gòu)，所述基體法蘭和法蘭蓋之間設(shè)置密封圈，所述基體法蘭內(nèi)部設(shè)置工作電極、隔膜、對電極和參比電極，所述工作電極和對電極分別位于所述隔膜的兩側(cè)，所述法蘭蓋上鑲嵌有石英窗片，所述對電極或工作電極通過第一支持結(jié)構(gòu)支持，所述參比電極通過第二支持結(jié)構(gòu)支持。本實用新型的電解池適用于研究有機電解液的鋰離子電池體系嵌脫鋰過程中鋰離子電池材料結(jié)構(gòu)、組成及性能之間關(guān)系。
【專利說明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本實用新型涉及鋰離子電池材料研究【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種適用于研究嵌脫鋰 過程中鋰離子電池材料結(jié)構(gòu)、組成及性能之間關(guān)系的原位拉曼電解池。 一種原位拉曼電解池

【背景技術(shù)】
[0002] 鋰離子電池由于其比能量大、比功率高、循環(huán)使用壽命長、自放電小、工作溫度范 圍寬、無記憶效應(yīng)及無環(huán)境污染等優(yōu)點，已廣泛應(yīng)用于筆記本電腦、數(shù)碼照相機、移動電話 等數(shù)碼產(chǎn)品、電動工具、汽車和儲能等。隨著數(shù)碼產(chǎn)品用鋰離子電池小型化、薄型化、輕型化 的發(fā)展和車用鋰離子電池的發(fā)展，要求鋰離子電池材料具有長壽命、高倍率、高能量密度、 高功率、高安全性能、適用于寬溫區(qū)及低成本等特點。
[0003] 為了得到性能提升并滿足數(shù)碼產(chǎn)品、電動工具、儲能和汽車用鋰離子電池的要求， 需要深入系統(tǒng)地研究鋰離子電池材料在充放電過程中結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵狀態(tài)與材料性能、惡化 機理之間的關(guān)系。拉曼光譜作為一項重要的現(xiàn)代指紋光譜技術(shù)，是研究材料結(jié)構(gòu)、組成、取 向、缺陷、應(yīng)力和晶體規(guī)則程度等的有力工具。原位拉曼光譜技術(shù)可以研究鋰離子電池材 料嵌脫鋰過程的結(jié)構(gòu)、組成和化學(xué)鍵狀態(tài)，電極材料與電解液界面形成的固體電解質(zhì)界面 (SEI)膜的成份以及SEI膜成份在嵌脫鋰過程中的演變。從而有助于揭示鋰離子電池材 料在充放電過程中的電極反應(yīng)、不同嵌鋰階段的結(jié)構(gòu)變化和表面狀態(tài)以及與電解液的相容 性，進(jìn)而為研究高性能、低成本的鋰離子電池材料提供方向。
[0004] 已有的鋰離子電池實驗電解池是一種可用于任意充放電狀態(tài)下原位拉曼研究的 兩電極電解池，此種實驗電解池采用透明片作為拉曼信號的收集窗口。由于是兩電極電解 池，導(dǎo)致使用此種實驗電解池?zé)o法準(zhǔn)確地控制工作電極上的電位和荷電態(tài)，無法得到只反 映工作電極嵌脫鋰過程的交流阻抗圖，無法準(zhǔn)確地控制工作電極的荷電態(tài)，進(jìn)而導(dǎo)致無法 進(jìn)行工作電極不同荷電態(tài)下的交流阻抗測試和采用恒電位階躍方法準(zhǔn)確地測定鋰離子在 正、負(fù)極材料中的擴(kuò)散系數(shù)。透明片作為拉曼信號的收集窗口很可能導(dǎo)致所測試的拉曼光 譜圖無法避免來自透明片的拉曼信號干擾。
[0005] 專利申請?zhí)枮?01310346730. 2的專利申請公開了一種適用于拉曼光譜原位表征 的三電極光譜電解池，該專利申請描述"光譜電解池頂蓋底部設(shè)有用于液體和氣體疏導(dǎo)的 溝槽，溝槽旁設(shè)有儲氣槽，儲氣槽上端設(shè)有用于液體和氣體排放的排氣孔"。由于排氣孔的 存在，該專利申請報導(dǎo)的原位拉曼電解池不適用于研究有機電解液的鋰離子電池體系，即 水份和氧含量均需小于lppm的鋰離子電池體系。該專利申請的實施例用到的電解液1(Γ 5Μ 1，1' -bis(2-mercaptoethyl)-[4,4' -bipyridinium]Bromide+0.1M NaC104屬于典型的水 溶液體系。 實用新型內(nèi)容
[0006] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本實用新型提供一種原位拉曼電解池，所述電解池適用于 研究有機電解液的鋰離子電池體系嵌脫鋰過程中鋰離子電池材料結(jié)構(gòu)、組成及性能之間關(guān) 系。
[0007] -種原位拉曼電解池，所述電解池具有基體法蘭和法蘭蓋形成的密封結(jié)構(gòu)，所述 基體法蘭和法蘭蓋之間設(shè)置密封圈，所述基體法蘭內(nèi)部設(shè)置工作電極、隔膜、對電極和參比 電極，所述工作電極和對電極分別位于所述隔膜的兩側(cè)，所述法蘭蓋上鑲嵌有石英窗片，所 述對電極或工作電極通過第一支持結(jié)構(gòu)支持，所述參比電極通過第二支持結(jié)構(gòu)支持。
[0008] 本實用新型的原位拉曼電解池中，所述工作電極和對電極的設(shè)置可以是：所述工 作電極位于所述隔膜的一側(cè)并靠近所述法蘭蓋，所述法蘭蓋上鑲嵌有石英窗片，所述石英 窗片與所述工作電極相對，所述對電極和參比電極位于所述隔膜的另一側(cè)，所述對電極通 過第一支持結(jié)構(gòu)支持，所述參比電極通過第二支持結(jié)構(gòu)支持。
[0009] 本實用新型的原位拉曼電解池中，所述工作電極和對電極的設(shè)置也可以是：所述 對電極位于所述隔膜的一側(cè)并靠近所述法蘭蓋，所述法蘭蓋上鑲嵌有石英窗片，所述石英 窗片與所述對電極相對，所述工作電極和參比電極位于所述隔膜的另一側(cè)，所述工作電極 通過第一支持結(jié)構(gòu)支持，所述參比電極通過第二支持結(jié)構(gòu)支持。
[0010] 也就是說，在本實用新型的原位拉曼電解池中工作電極和對電極的位置可以調(diào) 換，本領(lǐng)域的技術(shù)人員理解工作電極和對電極位置的對調(diào)對于實現(xiàn)其各自功能沒有影響。 [0011] 本實用新型中，所述第一支持結(jié)構(gòu)和第二支持結(jié)構(gòu)為任何能夠支持對電極(或工 作電極）和參比電極的結(jié)構(gòu)，可以是彈簧、支架或任何不受有機溶劑腐蝕的材料制成的結(jié) 構(gòu)，最好具有一定的收縮性，便于對電極(或工作電極）和參比電極的調(diào)整，根據(jù)需要可以將 述第一支持結(jié)構(gòu)和第二支持結(jié)構(gòu)固定或連接在基體法蘭的底部或內(nèi)側(cè)壁來支持對電極(或 工作電極）和參比電極。作為本實用新型的優(yōu)選實施方案，所述第一支持結(jié)構(gòu)為小彈簧，所 述第二支持結(jié)構(gòu)為大彈簧，所述小彈簧套裝在所述大彈簧內(nèi)，并且所述小彈簧和大彈簧的 一端均與所述基體法蘭的底部連接，所述小彈簧的另一端連接對電極墊片，所述對電極設(shè) 置于所述對電極墊片上，所述大彈簧的另一端連接參比電極下固定環(huán)，所述參比電極下固 定環(huán)上疊放環(huán)形的參比電極，所述參比電極上疊放參比電極上固定環(huán)。
[0012] 本實用新型中，密封圈用于在基體法蘭和法蘭蓋之間形成良好的密封效果，以達(dá) 到用于有機電解液的鋰離子電池體系研究的目的，所述密封圈的材料可以是丁腈橡膠、天 然橡膠、氯丁橡膠、乙丙橡膠、氟橡膠、硅橡膠或共混膠等。作為本實用新型的優(yōu)選實施方 案，所述密封圈為全氟醚橡膠密封圈。全氟醚橡膠具有優(yōu)異的耐化學(xué)性和耐熱性，產(chǎn)品具有 均質(zhì)性，表面沒有滲透、開裂和針孔等缺陷，因此其密封性能高，使用壽命長，提高工藝穩(wěn)定 性，延長設(shè)備工作時間。在耐化學(xué)性方面，一般氟化橡膠無法適用的醚類、胺基化合物、酮 類、氧化劑、有機溶劑、燃料、酸和堿等環(huán)境中，全氟醚橡膠都能顯示出其卓越的穩(wěn)定性，幾 乎對所有化學(xué)品都具有優(yōu)異的耐受性，在甲苯、丙酮和二氯甲烷的混合溶液中浸泡6個月 后，全氟醚橡膠0形圈幾乎沒有體積變化，而其它橡膠已經(jīng)嚴(yán)重變形；在耐熱性方面，全氟 醚橡膠在300°C的高溫下，也能保持橡膠的彈性特征，在JISK6301壓縮永久變形試驗中，在 240°C條件，全氟醚橡膠產(chǎn)品的壓縮永久變形始終保持在50%以下，證明其良好的耐熱彈 性。
[0013] 作為本實用新型的優(yōu)選實施方案，所述工作電極為鋰離子電池材料制備的極片， 如石墨極片、鈷酸鋰極片、磷酸鐵鋰極片、錳酸鋰極片、鎳鈷鋁三元正極材料極片等；所述對 電極如鋰片、石墨極片、鈷酸鋰極片、磷酸鐵鋰極片、錳酸鋰極片、鎳鈷鋁三元正極材料極片 等，優(yōu)選為鋰片電極；所述參比電極為鋰條電極。其中，所述鋰離子電池材料制備的極片例 如以天然石墨漿料作為工作電極活性材料涂布銅箔中心區(qū)，然后烘干、輥壓制成的極片。本 領(lǐng)的技術(shù)人員熟知所述極片的制備工藝。
[0014] 作為本實用新型的優(yōu)選實施方案，所述基體法蘭內(nèi)裝有鋰離子電池研究用有機電 解液。
[0015] 作為本實用新型的優(yōu)選實施方案，所述有機電解液包括電解質(zhì)、有機溶劑和添加 齊IJ ;優(yōu)選地，所述電解質(zhì)為六氟磷酸鋰、高氯酸鋰、六氟砷酸鋰、四氟硼酸鋰、三氟甲基磺酸 鋰和二（三氟甲基磺酰）亞胺鋰中的1種或至少2種的組合；優(yōu)選地，所述有機溶劑為碳酸 乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯中的1種或至少2種的組合；優(yōu) 選地，所述添加劑為亞硫酸丙烯酯、碳酸亞乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯亞乙酯和亞 硫酸亞乙酯中的1種或至少2種的組合。
[0016] 作為本實用新型的優(yōu)選實施方案，所述對電極和/或所述對電極墊片的側(cè)壁粘接 有隔離環(huán)，用于隔離對電極和參比電極，防止接觸，所述隔離環(huán)可采用聚四氟乙烯制成。
[0017] 作為本實用新型的優(yōu)選實施方案，所述工作電極與所述石英窗片相接觸；或所述 隔膜和所述對電極為中空的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，所述工作電極與所述石英窗片不接觸，在不接觸的 情況下，石英窗片與工作電極之間有電解液，保證有足夠的電解液用于充放電循環(huán)。
[0018] 作為本實用新型的優(yōu)選實施方案，所述石英窗片的厚度為0. 2?2mm、直徑為10? 16mm。如果石英窗片的厚度過大，不利于激光聚焦，會影響拉曼信號；直徑大小是與整個電 池大小相對應(yīng)的。
[0019] 作為本實用新型的優(yōu)選實施方案，所述基體法蘭、法蘭蓋、參比電極上固定環(huán)、參 比電極下固定環(huán)和大彈簧均為304不銹鋼。不銹鋼結(jié)構(gòu)使得本實用新型的原位拉曼電解池 具有很強的耐用性，并且可反復(fù)拆卸、清洗及組裝，達(dá)到長久使用的目的。
[0020] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本實用新型提供的原位拉曼電解池具有基體法蘭和法蘭蓋形成 的密封結(jié)構(gòu)，適用于研究有機電解液的鋰離子電池體系，即水份和氧含量均需小于lppm的 鋰離子電池體系；本實用新型的原位拉曼電解池中，工作電極位于隔膜一側(cè)而對電極和參 比電極位于隔膜另一側(cè)的分布模式能夠使鋰離子電池材料的容量得到較好的發(fā)揮；本實用 新型的原位拉曼電解池可以準(zhǔn)確地控制工作電極上的電位和荷電態(tài)，可以在研究鋰離子電 池材料充放電、循環(huán)伏安、恒電位階躍和交流阻抗等電化學(xué)性能的同時實現(xiàn)鋰離子電池材 料結(jié)構(gòu)和組成變化、SEI膜結(jié)構(gòu)和組成變化的原位拉曼光譜研究。
[0021] 此外，本實用新型的原位拉曼電解池采用薄石英窗片作為拉曼信號的收集窗口， 可避免來自窗片的拉曼信號干擾發(fā)生，可與不同焦距的物鏡聯(lián)用，并可提高工作電極的拉 曼信號強度。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0022] 圖1為本實用新型實施例1的原位拉曼電解池的縱剖面結(jié)構(gòu)示意圖。
[0023] 圖2為本實用新型實施例2的天然石墨材料在原位拉曼電解池中的充放電曲線 圖。
[0024] 圖3為本實用新型實施例2的天然石墨材料的原位拉曼光譜圖。
[0025] 附圖標(biāo)記說明：
[0026] 1-石英窗片
[0027] 2-法蘭蓋
[0028] 3-密封圈
[0029] 4-工作電極
[0030] 5-隔膜
[0031] 6-參比電極上固定環(huán)
[0032] 7-參比電極下固定環(huán)
[0033] 8-參比電極
[0034] 9-對電極
[0035] 10-對電極墊片
[0036] 11-隔離環(huán)
[0037] 12-大彈簧
[0038] 13-小彈簧
[0039] 14-基體法蘭

【具體實施方式】
[0040] 下面將結(jié)合具體實施例和附圖對本實用新型的實施方案進(jìn)行詳細(xì)描述。本領(lǐng)域技 術(shù)人員將會理解，以下實施例僅為本實用新型的優(yōu)選實施例，以便于更好地理解本實用新 型，因而不應(yīng)視為限定本實用新型的范圍。
[0041] 實施例1原位拉曼電解池及其組裝
[0042] 本實施例描述了工作電極位于所述隔膜的一側(cè)并靠近所述法蘭蓋的情況，對于對 電極位于所述隔膜的一側(cè)并靠近所述法蘭蓋的情況只要將本實施例中工作電極和對電極 的位置對調(diào)即可實現(xiàn)。
[0043] 請參考圖1，本實施例的原位拉曼電解池包括：基體法蘭14和法蘭蓋2,基體法蘭 14和法蘭蓋2形成密封結(jié)構(gòu)，基體法蘭14和法蘭蓋2之間設(shè)置密封圈3(全氟醚橡膠材料)， 基體法蘭14內(nèi)部設(shè)置工作電極4、隔膜5、對電極9 (鋰片）和參比電極8 (環(huán)形鋰條)，工作 電極4位于隔膜5的一側(cè)（圖中顯示為上側(cè)）并靠近法蘭蓋2,法蘭蓋2上鑲嵌有石英窗片 1，石英窗片1與工作電極4相對，對電極9和參比電極8位于隔膜5的另一側(cè)（圖中顯不為 下側(cè))，對電極9通過小彈簧13支持，參比電極8通過大彈簧12支持；小彈簧13套裝在大 彈簧12內(nèi)，并且小彈簧13和大彈簧12的一端（圖中顯示為下端）均與基體法蘭14的底部 連接，小彈簧13的另一端（圖中顯示為上端)連接對電極墊片10,對電極9設(shè)置于對電極墊 片10上，大彈簧12的另一端（圖中顯示為上端)連接參比電極下固定環(huán)7,參比電極下固定 環(huán)7上疊放環(huán)形的參比電極8,參比電極8上疊放參比電極上固定環(huán)6。對電極墊片10的 側(cè)壁粘接有隔離環(huán)11。
[0044] 通過以下方法組裝上述結(jié)構(gòu)的原位拉曼電解池：
[0045] 以天然石墨作為工作電極4的活性材料制備工作電極4極片：將天然石墨漿料涂 布在銅箔中心區(qū)，然后烘干、輥壓。在原位拉曼電解池的基體法蘭14內(nèi)依次放入304不銹鋼 制成的大彈簧12和小彈簧13,此外法蘭蓋2以及工作電極4、對電極9和參比電極8的引 線都是304不銹鋼制成。滴加適量的電解液，其中電解液包括電解質(zhì)、有機溶劑和添加劑， 所述電解質(zhì)為六氟磷酸鋰，有機溶劑為碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸丙烯酯的混合液，添 加劑為亞硫酸丙烯酯。然后在小彈簧13上安裝對電極墊片10,其上放鋰片制成的對電極 9,在對電極墊片10的外壁粘上隔離環(huán)11。在大彈簧12上放置參比電極下固定環(huán)7,其上 放置鋰條環(huán)制成的參比電極8,參比電極8上放置參比電極上固定環(huán)6,調(diào)節(jié)參比電極上固 定環(huán)6將參比電極8固定在大彈簧12上。將隔膜5平整地放在對電極9和參比電極8上 方、在隔膜5上放置工作電極4,在工作電極4周圍和隔膜5上方滴一層電解液使工作電極 4的天然石墨極片被浸潤，放上電解池的法蘭蓋2,電解池的法蘭蓋2中嵌入厚度為0. 2? 2mm、直徑為10?16mm的石英窗片1，在基體法蘭14和電解池的法蘭蓋2之間裝上全氟醚 橡膠制成的密封圈3,使用螺母將基體法蘭14和法蘭蓋2固定好，即完成原位拉曼電解池的 組裝。
[0046] 實施例2利用本實用新型原位拉曼電解池對鋰離子電池材料進(jìn)行電化學(xué)測試
[0047] 圖2為天然石墨材料在本實用新型原位拉曼電解池(實施例1制作的原位拉曼電 解池）中的恒流（〇. 2C)充放電曲線，天然石墨活性物質(zhì)極片為工作電極，鋰片作為對電極， 鋰條作為參比電極。
[0048] 圖3為天然石墨活性物質(zhì)極片在本實用新型原位拉曼電解池中得到的不同電位 下的原位拉曼光譜，測試順序為開路電位3. 08V、0. 85V vs. Li+/Li、0. 15Vvs. Li+/Li。圖3 中，C圖譜為開路電位3. 08V電位(開路電位）下石墨和電解液的拉曼光譜，B圖譜為0. 85V vs. Li+/Li下石墨和電解液的拉曼光譜，A圖譜為0. 15V vs. Li+/Li下石墨和電解液的拉曼 光譜。C圖譜出現(xiàn)了位于1580CHT1的石墨特征G峰、其為石墨環(huán)和鏈上的sp 2碳原子鍵（C-C) 的伸縮振動峰。C譜圖中還出現(xiàn)了位于1348CHT1的石墨碳環(huán)的呼吸振動D峰、其與石墨片 邊緣的晶體對稱性、缺陷、晶型的不完整性、石墨片層堆垛的無序有關(guān)。C譜圖中D、G峰以 外的信號來自電解液。這些結(jié)果表明本實用新型的原位拉曼電解池可以有效采集石墨極 片和電解液的信息，可以進(jìn)行鋰離子電池材料和鋰離子電池的性能研究。從B圖譜可以看 出，0. 85V vs. Li+/Li下石墨特征G峰出現(xiàn)輕微地分裂，而在A譜圖中能夠清楚看到0. 15V vs. Li+/Li下石墨特征G峰分裂成雙峰，分別是在1577CHT1的E2g2(i)峰和1606CHT 1的E2g2(b) 峰，此結(jié)果表明0. 15V vs. Li+/Li時已有鋰離子嵌入石墨層，與石墨類負(fù)極材料循環(huán)伏安研 究結(jié)果0· 15V vs. Li+/Li時形成的1997年《J. Phys. Chem. B》中文章題為《Simultaneous Measurements and Modeling of the Electrochemical Impedance and the Cyclic Voltammetric Characteristics of Graphite Electrodes Doped with Lithium》中公布 的LiC27化合物相吻合。E2g2(i)峰指認(rèn)為鋰碳化合物鄰近其他石墨碳層的sp 2石墨層特征G 峰，E2g2(b)峰指認(rèn)為鋰碳化合物鄰近鋰層的sp2石墨碳層特征G峰。此結(jié)果表明本實用新型 的原位拉曼電解池能夠用于鋰離子電極材料的原位拉曼研究，可用于深入研究鋰離子電池 材料電化學(xué)性能與鋰離子電池材料結(jié)構(gòu)、組成和化學(xué)鍵狀態(tài)及其與電解液相容性。
[〇〇49] 申請人:聲明，本實用新型通過上述實施例來說明本實用新型的詳細(xì)特征以及詳細(xì) 方法，但本實用新型并不局限于上述詳細(xì)特征以及詳細(xì)方法，即不意味著本實用新型必須 依賴上述詳細(xì)特征以及詳細(xì)方法才能實施。所屬【技術(shù)領(lǐng)域】的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對本實用 新型的任何改進(jìn)，對本實用新型選用組分的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇 等，均落在本實用新型的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1. 一種原位拉曼電解池，其特征在于，所述電解池具有基體法蘭和法蘭蓋形成的密封 結(jié)構(gòu)，所述基體法蘭和法蘭蓋之間設(shè)置密封圈，所述基體法蘭內(nèi)部設(shè)置工作電極、隔膜、對 電極和參比電極，所述工作電極和對電極分別位于所述隔膜的兩側(cè)，所述法蘭蓋上鑲嵌有 石英窗片，所述對電極或工作電極通過第一支持結(jié)構(gòu)支持，所述參比電極通過第二支持結(jié) 構(gòu)支持。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解池，其特征在于，所述第一支持結(jié)構(gòu)為小彈簧，所述第二 支持結(jié)構(gòu)為大彈簧，所述小彈簧套裝在所述大彈簧內(nèi)，并且所述小彈簧和大彈簧的一端均 與所述基體法蘭的底部連接，所述小彈簧的另一端連接對電極墊片，所述對電極設(shè)置于所 述對電極墊片上，所述大彈簧的另一端連接參比電極下固定環(huán)，所述參比電極下固定環(huán)上 疊放環(huán)形的參比電極，所述參比電極上疊放參比電極上固定環(huán)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電解池，其特征在于，所述密封圈為全氟醚橡膠密封圈。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電解池，其特征在于，所述對電極為鋰片電極，所述參比 電極為鋰條電極。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的電解池，其特征在于，所述對電極和/或所述對電極墊片的側(cè) 壁粘接有隔離環(huán)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電解池，其特征在于，所述工作電極與所述石英窗片相接 觸。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電解池，其特征在于，所述隔膜和所述對電極為中空的環(huán) 狀結(jié)構(gòu)，所述工作電極與所述石英窗片不接觸。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電解池，其特征在于，所述石英窗片的厚度為0. 2?2mm、 直徑為10?16mm。
【文檔編號】G01N27/28GK203881684SQ201420179773
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年4月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月15日
【發(fā)明者】周海輝, 劉興楊, 任建國, 黃友元, 岳敏 申請人:深圳市貝特瑞新能源材料股份有限公司