一種檢測葡萄酒中二氧化硫的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種檢測葡萄酒中二氧化硫含量的方法。本發(fā)明首先制備了一種宏觀平面氧化鋅(ZnO)納米材料作為頂空固相萃取的吸附材料，對葡萄酒中二氧化硫進(jìn)行富集后，結(jié)合表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)對其進(jìn)行檢測。本發(fā)明充分利用頂空固相萃取技術(shù)的抗干擾能力強(qiáng)、適用于復(fù)雜基質(zhì)中目標(biāo)物的選擇性萃取等特性，結(jié)合表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)靈敏度高、檢測過程方便快捷等優(yōu)點(diǎn)，提供一種經(jīng)濟(jì)適用、操作簡單、靈敏度高、重現(xiàn)性好、選擇性高、檢測快速、易于推廣使用的葡萄酒樣品中二氧化硫的測定方法。
【專利說明】一種檢測葡萄酒中二氧化硫的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種頂空固相萃取結(jié)合表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)檢測葡萄酒中二氧化硫的新型聯(lián)用技術(shù)方法，屬于新方法研究領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002]表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)是基于吸附在粗糙貴金屬表面化合物的拉曼散射會(huì)產(chǎn)生極大增強(qiáng)的現(xiàn)象而發(fā)展起來的一類光譜技術(shù)。由于其具有靈敏度高、檢測實(shí)時(shí)快速、適用于水體系等優(yōu)點(diǎn)，近年來被人們廣泛應(yīng)用于生物分析、環(huán)境檢測、食品安全等領(lǐng)域。但是由于分析物的拉曼信號強(qiáng)烈依賴于增強(qiáng)基底(如AuNPs，AgNPs)的穩(wěn)定性，這使得表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)技術(shù)在對復(fù)雜基質(zhì)樣品的分析應(yīng)用中受到一定限制。
[0003]頂空固相萃取作為一種樣品前處理技術(shù)，可以有效將易揮發(fā)性物質(zhì)從復(fù)雜的液體基質(zhì)中分離開來。由于頂空萃取技術(shù)在氣相中進(jìn)行，因而可以大大避免液固萃取技術(shù)中靜態(tài)水層對萃取效果的影響，并且由于不侵入樣品而能夠?qū)崿F(xiàn)對復(fù)雜基質(zhì)樣本的分析檢測，更適于復(fù)雜基質(zhì)中揮發(fā)性成分的分析。
[0004]將頂空固相萃取技術(shù)與表面增強(qiáng)拉曼光譜聯(lián)用，既可以避免復(fù)雜基質(zhì)對拉曼信號的影響，又可以對樣品中目標(biāo)物進(jìn)行快速靈敏的分析，從而實(shí)現(xiàn)對目標(biāo)化合物的選擇性及高靈敏度分析。
[0005]二氧化硫是葡萄酒中最為常見的一類食品添加劑，由于它不僅可以保持葡萄酒的風(fēng)味，還具有防腐與抗氧化作用，因而被作為葡萄酒生產(chǎn)工藝中最通用的添加劑。但是，過量的二氧化硫會(huì)對人的身體危害，并且對體質(zhì)敏感的人具有潛在致敏性。我國在《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB/T 2760-2007 [I]中對葡萄酒中二氧化硫限量做了明確規(guī)定。傳統(tǒng)的葡萄酒中二氧化硫的測定方法采用GB/T 15038-2006中蒸餾-堿滴定法、蒸餾-碘量法，但是這兩種方法蒸餾過程較為復(fù)雜，需要專門的玻璃儀器，靈敏度不高并且由于易受到樣品復(fù)雜基質(zhì)的干擾使得測定結(jié)果不準(zhǔn)確。因此，有必要發(fā)展一類快速有效、選擇性高、可靈敏測定葡萄酒中二氧化硫的新型技術(shù)方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種頂空固相萃取技術(shù)結(jié)合表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)的新型聯(lián)用技術(shù)方法，用于葡萄酒中二氧化硫的檢測。
[0007]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0008]一種頂空固相萃取技術(shù)結(jié)合表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)的新型聯(lián)用技術(shù)方法，包括如下步驟
[0009]I)制備納米氧化鋅(ZnO)材料作為固相萃取材料:
[0010]2)以頂空固相萃取(HS-SPE)技術(shù)富集葡萄酒樣品中目標(biāo)物二氧化硫；
[0011]3)以表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)(SERS)檢測葡萄酒樣品中的目標(biāo)物二氧化硫。
[0012]其中，步驟I)納米氧化鋅(ZnO)材料是一類對有機(jī)化合物及含硫化合物具有高效富集能力的萃取材料，具有熱穩(wěn)定性好，比表面積高，合成方法簡便并易于形貌控制等優(yōu)點(diǎn)，將其作為固相萃取材料，不僅方便制取，更可以達(dá)到二氧化硫的良好富集效果。
[0013]其中，步驟I)納米氧化鋅(ZnO)材料為自制宏觀平面納米氧化鋅材料。使用自制宏觀平面納米氧化鋅材料可以提供更大的比表面積，更高的萃取效率，更短的富集時(shí)間；并且宏觀平面材料便于滴加或噴灑表面增強(qiáng)拉曼光譜增強(qiáng)基底(如AuNPs，AgNPs)操作，還有利于增強(qiáng)基底納米貴金屬的分散，并且可提供更大的拉曼激光光斑的照射面積，從而適用于表面增強(qiáng)拉曼光譜分析。
[0014]其中，所述的宏觀平面納米氧化鋅材料為，納米氧化鋅(ZnO)材料沉積在約0.5-1.0cmX0.5-1.0cm尺寸的玻璃片上；附著在玻璃片基底的納米氧化鋅(ZnO)材料形成萃取基板，整個(gè)萃取基板呈宏觀平面結(jié)構(gòu)；附著在玻璃片基底的納米氧化鋅(ZnO)材料微觀結(jié)構(gòu)呈海星狀，其直徑大小約為1-5 μ m。
[0015]其中，該納米氧化鋅(ZnO)萃取基板的制備方法，包括如下步驟:
[0016](I) 10-20mL5.0-7.5mM Zn(NO3)2.6H20 水溶液在攪拌下滴加到 10-20mL40-60mMKOH水溶液中，將0.5-1.0cmX0.5-1.0cm尺寸的玻璃片放置于混合溶液底部，常溫下放置6-24h。
[0017](2)反應(yīng)完成后，合成的ZnO萃取基板用超純水洗滌至少三遍，烘干，密封干燥保存。
[0018]頂空固相萃取(HS-SPE)過程在自制的頂空萃取裝置中進(jìn)行，包括如下步驟:
[0019](I)將待測樣品1-1OmL移入自制的10_30mL頂空萃取裝置瓶中。
[0020](2)在樣品中加入足量酸對樣品進(jìn)行酸化，立即將ZnO萃取基板置于頂空萃取裝置中并將裝置密封。所述的酸種類包括硫酸、磷酸(ν#:ν#= 1:3)，體積為100 μ L-1000μ L。
[0021](3)萃取過程中溶液處于靜止或攪拌狀態(tài),萃取時(shí)間為10-15min,萃取溫度為55-65°C，加熱方式為水浴或金屬浴。萃取過程完成后，將ZnO萃取基板從頂空萃取裝置中取下。
[0022]自制的頂空萃取裝置瓶，包括萃取支架(a)、血清瓶身(b)，萃取支架(a)包括一血清瓶蓋(I)，血清瓶蓋(I)的底面設(shè)有一密封墊(2)，一支撐架固定于密封墊，該支撐架包括支撐架主體(3)、支撐架上端(4)以及支撐架下端(5);其中，支撐架上端(4)和密封墊圈
(2)固定，支撐架主體(3)從密封墊圈(2)的底面向下延伸，支撐架下端(5)為用于安放萃取片的一 U形平臺(tái)。
[0023]自制的頂空萃取裝置瓶，具有如下優(yōu)點(diǎn):1)制備簡便，無需大型專門加工設(shè)備，易大批量生產(chǎn)。2)制備成本低廉，裝置所用的材料均容易獲得且價(jià)格低廉。3)操作方便，便于攜帶，有利于頂空固相萃取與表面增強(qiáng)拉曼光譜聯(lián)用技術(shù)的推廣應(yīng)用。4)支撐架穿過密封墊圈固定，并用粘合劑加固，使得支架更穩(wěn)定，不容易脫落。5)內(nèi)置型頂空萃取形式，“U”型設(shè)計(jì)有效防止萃取材料在移動(dòng)過程中掉落，適用于宏觀平面萃取材料的放置和使用。
[0024]頂空萃取過程完成后，直接用表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)對萃取后的分析物進(jìn)行檢測。
[0025]其中，表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)對萃取后的分析物進(jìn)行檢測過程，包括如下步驟:取5-10 μ L AuNPs,滴加于ZnO萃取基板表面，之后進(jìn)行表面增強(qiáng)拉曼光譜測定。
[0026]其中，使用的AuNPs為商業(yè)化金膠溶液經(jīng)過濃縮獲得。
[0027]本發(fā)明將頂空固相萃取技術(shù)與表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)結(jié)合，以頂空固相萃取(HS-SPE)技術(shù)作為樣品中目標(biāo)物二氧化硫的富集方式；以表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)(SERS)作為檢測方法。該方法經(jīng)濟(jì)適用、操作簡單、靈敏度高、重現(xiàn)性好、選擇性高、檢測快速、易于推廣，適用于葡萄酒樣品中二氧化硫的測定。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0028]圖1 (a)氧化鋅(ZnO)萃取基板的照片；(b)氧化鋅(ZnO)的XRD圖；(C)氧化鋅(ZnO)萃取材料的SEM圖；(d)氧化鋅(ZnO)萃取材料的SEM放大圖；
[0029]圖2同一萃取基板不同取樣點(diǎn)SERS光譜重現(xiàn)性；
[0030]圖3不同萃取基板萃取能力的重現(xiàn)性；
[0031]圖4葡萄酒中常見易揮發(fā)物質(zhì)SERS圖；
[0032]圖5HS-SPE-SERS測定不同濃度亞硫酸鹽溶液拉曼光譜圖及其線性范圍。
[0033]圖6為本發(fā)明的頂空固相萃取裝置處于萃取材料放置和回收狀態(tài)時(shí)的結(jié)構(gòu)示意圖。在圖6中，a部分為萃取支架部分，b部分為瓶身部分。
[0034]圖7為本發(fā)明的頂空固相微萃取裝置處于萃取狀態(tài)時(shí)的結(jié)構(gòu)示意圖。在圖7中，a部分為萃取支架部分，b部分為瓶身部分。
[0035]圖8為本發(fā)明的頂空固相萃取裝置的a部分(萃取支架部分)具體結(jié)構(gòu)示意圖。在圖8中，I為血清瓶蓋、2為密封墊圈、3為支撐架主體、4為支撐架上端、5為支撐架下端。

【具體實(shí)施方式】
[0036]實(shí)施例1
[0037]參見圖6-8，頂空固相萃取裝置包含a部分為萃取支架部分，b部分為瓶身部分。其中，a部分即萃取支架部分分別由血清瓶蓋1、密封墊圈2、支撐架主體3、支撐架上端4、支撐架下端5組成，其中支撐架上端4穿過密封墊圈，并將超出部分彎折貼合于密封墊圈2的上表面上，并用粘合劑與密封墊圈2固定，增強(qiáng)整個(gè)頂空萃取支撐架的穩(wěn)定性。支撐架下端5 “U”型平臺(tái)用于承載萃取片，“U”型設(shè)計(jì)有效防止萃取片在移動(dòng)過程中掉落。整個(gè)支撐架通過密封墊圈2固定在血清瓶蓋I底面，可有效進(jìn)行頂空萃取。
[0038]根據(jù)不同分析物含量及萃取材料性質(zhì)，血清瓶體積可為10?30mL。支撐架材質(zhì)為鋁片，鋁片長度最好為3.5-4.5cm，寬度最好為0.6_0.8cm。取出瓶蓋內(nèi)部的密封墊圈，支撐架一端穿過密封墊圈，超出長度約0.5cm，將超出的鋁片部分平行于密封墊圈平面方向折疊，并通過粘合劑與密封墊圈緊密結(jié)合，再將其放回瓶蓋中。另一端取Icm垂直于鋁片平面折疊，其末端取2?3mm再垂直折起，使整個(gè)支撐架的另一端形成呈“U”型平臺(tái)，用于承載附有萃取物質(zhì)的萃取片。當(dāng)萃取裝置處于使用狀態(tài)時(shí)，支撐架承載著萃取片處在血清瓶上方。
[0039]萃取前取下a部分(萃取支架部分)，將萃取片安放在支撐架下端(5)的“U”型平臺(tái)上，b部分(瓶身部分)用于盛裝待萃取基質(zhì)(固體或液體)。萃取時(shí)，將a部分(萃取支架部分)通過血清瓶蓋(I)的螺口與b部分(瓶身部分)的螺紋緊密結(jié)合，密封墊圈
(2)可以保證整個(gè)頂空萃取裝置的氣密性。萃取完成，取下a部分(萃取支架部分)，將萃取片從支撐架下端(5)的“U”型平臺(tái)上取出，即可進(jìn)行下一步表面增強(qiáng)拉曼光譜分析。
[0040]實(shí)施例2
[0041]納米氧化鋅(ZnO)萃取基板的制備方法，包括如下步驟:10mL5.0mMZn (NO3) 2.6H20水溶液在攪拌下滴加到10mL40mM KOH水溶液中，溶液呈澄清態(tài)。將
0.8cmX0.8cm尺寸的玻璃片平鋪放置于混合溶液底部，一小段時(shí)間后溶液變?yōu)榘咨珳啙嵋海琙nO納米材料開始沉積，為使沉積反應(yīng)徹底，將此溶液常溫下放置12h。
[0042](2)反應(yīng)完成后，合成的ZnO萃取基板用超純水洗滌三遍，烘干，密封干燥保存。
[0043]實(shí)施例3
[0044]為了觀察納米氧化鋅(ZnO)萃取基板的宏觀及微觀形貌，實(shí)驗(yàn)對合成的納米氧化鋅(ZnO)萃取基板進(jìn)行了表征。圖1a為氧化鋅(ZnO)萃取基板的照片，從圖中可以看出，氧化鋅(ZnO)在玻璃片上沉積形成一層較厚的白色薄膜，整個(gè)氧化鋅(ZnO)萃取基板呈宏觀平面狀態(tài)，這有利于接下來的表面增強(qiáng)拉曼光譜分析。圖1b為合成的氧化鋅(ZnO)萃取基板的XRD圖，其各個(gè)衍射峰和標(biāo)準(zhǔn)六方晶系ZnO衍射峰一一對應(yīng)(H)F，file N0.36-1451)，沒有其它雜質(zhì)峰的出現(xiàn)。這說明合成的氧化鋅(ZnO)萃取材料具有較高的純度。圖1c和Id分別為氧化鋅(ZnO)微觀形貌的掃描電鏡圖及其放大模式，圖中可以看出合成的氧化鋅(ZnO)呈海星狀，是由放射針狀結(jié)構(gòu)形成，其粒徑約為3 μ m。該海星狀氧化鋅(ZnO)材料層層堆積而形成的萃取膜，導(dǎo)致其內(nèi)部疏松，具有較大的比表面積；這使得該材料對易于吸附較大容量的二氧化硫。
[0045]實(shí)施例4
[0046]為了檢驗(yàn)該方法的重現(xiàn)性，實(shí)驗(yàn)從同一萃取基板的不同取樣點(diǎn)SERS信號的重現(xiàn)性及不同萃取基板對同一分析物信號的重現(xiàn)性等方面進(jìn)行了考察。首先，取一萃取基板對200 μ g/L的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸鹽溶液進(jìn)行頂空萃取實(shí)驗(yàn)，在進(jìn)行SERS測定時(shí)，隨機(jī)選取滴加金膠范圍內(nèi)15個(gè)點(diǎn)進(jìn)行測量，所得SERS光譜圖重現(xiàn)性如圖2所示?？梢钥闯鲭S機(jī)取點(diǎn)所得的SERS光譜圖圖形一致，600CHT1處SO2特征峰高度基本不變，顯示出其良好的重現(xiàn)性。
[0047]其次，實(shí)驗(yàn)還分別選取三個(gè)同批次的萃取基板對同樣濃度的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸鹽溶液進(jìn)行頂空萃取實(shí)驗(yàn)，每個(gè)萃取基板信號取3-4次。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示，可以看出不同萃取基板對0.5 μ g/L-100 μ g/L范圍內(nèi)的不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的萃取性能均具有較好的重現(xiàn)性，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.2-15.8%，這說明該方法重現(xiàn)性良好。
[0048]進(jìn)行頂空萃取實(shí)驗(yàn)時(shí)，分別將0.5 μ g/L-100 μ g/L標(biāo)準(zhǔn)品2mL移入自制的15mL頂空萃取裝置瓶中。在樣品中加入200yL硫酸(Vig:V#= 1:3)對樣品進(jìn)行酸化，立即按照實(shí)施例I中所述方式將ZnO萃取基板置于頂空萃取裝置中并將裝置密封。將整個(gè)萃取裝置放入干式恒溫儀中，設(shè)置萃取溫度為55°C。萃取1min后，萃取過程完成。按照實(shí)施例1中所述方式將ZnO萃取基板從頂空萃取裝置中取下。取10 μ L商業(yè)化金膠溶液濃縮后的AuNPs,滴加于ZnO萃取基板表面，之后用激光照射獲得表面增強(qiáng)拉曼光譜信息。
[0049]實(shí)施例5
[0050]為了考察該方法的選擇性，實(shí)際樣品分析前還進(jìn)行了干擾試驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)分別選取葡萄酒中最為常見的揮發(fā)性物質(zhì)乙醇、異丙醇、乙酸乙酯、橙花叔醇、乙醛等進(jìn)行干擾實(shí)驗(yàn)。進(jìn)行干擾實(shí)驗(yàn)時(shí)，分別將2mL1000 μ g/L待測上述干擾物質(zhì)移入自制的15mL頂空萃取裝置瓶中，立即按照實(shí)施例1中所述方式將ZnO萃取基板置于頂空萃取裝置中并將裝置密封。將整個(gè)萃取裝置放入干式恒溫儀中，設(shè)置萃取溫度為55°C。萃取1min后，萃取過程完成。按照實(shí)施例1中所述方式將ZnO萃取基板從頂空萃取裝置中取下。取10 μ L商業(yè)化金膠溶液濃縮后的AuNPs，滴加于ZnO萃取基板表面，之后用激光照射獲得表面增強(qiáng)拉曼光譜信息。
[0051]干擾試驗(yàn)所得的SERS光譜圖如圖4所示。雖然ZnO對醛類或醇類有一定的吸收能力，但從SERS光譜圖中可以看出，在600CHT1處SO2特征峰處，這些物質(zhì)并沒有明顯的干擾。因此，本方法針對葡萄酒中二氧化硫的測定具于較高的選擇性。
[0052]實(shí)施例6
[0053]為了考察該方法的靈敏度及線性范圍，實(shí)驗(yàn)分別用該方法對0.1 μ g/L-200 μ g/L的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸鹽溶液進(jìn)行了測定。測定時(shí)，分別將2mL0.1 μ g/L-200 μ g/L的標(biāo)準(zhǔn)亞硫酸鹽溶液移入自制的15mL頂空萃取裝置瓶中，立即按照實(shí)施例1中所述方式將ZnO萃取基板置于頂空萃取裝置中并將裝置密封。將整個(gè)萃取裝置放入干式恒溫儀中，設(shè)置萃取溫度為55°C。萃取1min后，萃取過程完成。按照實(shí)施例1中所述方式將ZnO萃取基板從頂空萃取裝置中取下。取10 μ L商業(yè)化金膠溶液濃縮后的AuNPs，滴加于ZnO萃取基板表面，之后用激光照射獲得表面增強(qiáng)拉曼光譜信息。所有測定樣品均一式三份，表面增強(qiáng)拉曼數(shù)據(jù)均采集3次，所得數(shù)據(jù)為測定結(jié)果的平均值。
[0054]所得SERS光譜圖及線性關(guān)系如圖5a及5b所示。由圖5a可以看出隨著濃度的降低，600CHT1處SO2特征峰的形狀保持不變，當(dāng)濃度降低至0.1 μ g/L時(shí)，相比于空白依然可以看到明顯地拉曼信號，這說明該方法具有較高的靈敏度。圖5b顯示出該方法對二氧化硫進(jìn)行測量時(shí)，在I μ g/L-200 μ g/L內(nèi)具有良好的線性響應(yīng)，R2達(dá)到0.992，這說明該方法完全可以應(yīng)用于實(shí)際樣品中SO2的測定。
[0055]實(shí)施例7
[0056]為了考察該方法可靠性，實(shí)驗(yàn)采用GB/T 15038-2006 [2]中蒸餾-堿滴定法最為對照方法，分別進(jìn)行了對10種不同市售葡萄酒中二氧化硫含量的測定，其結(jié)果如表I所示。從結(jié)果數(shù)據(jù)可以看出，該方法與國標(biāo)測定方法結(jié)果基本一致，具有較高的可靠性。而相對于傳統(tǒng)國標(biāo)方法一次只能測定一個(gè)樣品的缺點(diǎn)，該方法的測定可以實(shí)現(xiàn)多個(gè)樣品同時(shí)萃取分析，從而大大縮短分析時(shí)間，達(dá)到快速簡便分析葡萄酒中二氧化硫的目的。
[0057]表1HS-SPE-SERS與國標(biāo)方法測定葡萄酒樣品中二氧化硫結(jié)果對比
[0058]

【權(quán)利要求】
1.一種檢測葡萄酒中二氧化硫的方法,包括如下步驟 1)制備納米氧化鋅(ZnO)材料作為固相萃取材料: 2)以頂空固相萃取(HS-SPE)技術(shù)富集葡萄酒樣品中目標(biāo)物二氧化硫； 3)以表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)(SERS)檢測葡萄酒樣品中的目標(biāo)物二氧化硫。
2.如權(quán)利要求1所述的檢測葡萄酒中二氧化硫的方法，其特征在于:步驟I)中，納米氧化鋅材料為宏觀平面納米氧化鋅材料。
3.如權(quán)利要求1所述的檢測葡萄酒中二氧化硫的方法，其特征在于:所述的宏觀平面納米氧化鋅材料為，納米氧化鋅(ZnO)材料沉積在0.5-1.0cmX0.5-1.0cm尺寸的玻璃片上；附著在玻璃片基底的納米氧化鋅(ZnO)材料形成萃取基板，整個(gè)萃取基板呈宏觀平面結(jié)構(gòu)；附著在玻璃片基底的納米氧化鋅(ZnO)材料微觀結(jié)構(gòu)呈海星狀，其直徑大小為1-5 μ m0
4.如權(quán)利要求1所述的納米氧化鋅(ZnO)材料的制備方法，包括如下步驟: (1)10-20mL5-7.5mM Zn (NO3) 2.6Η20 水溶液在攪拌下滴加到 10-20mL40-60mM KOH 水溶液中，將0.5-1.0cmX0.5-1.0cm尺寸的玻璃片放置于混合溶液底部，常溫下放置6_24h ； (2)反應(yīng)完成后，合成的ZnO萃取基板用超純水洗滌至少三遍，烘干，密封干燥保存。
5.如權(quán)利要求1所述的檢測葡萄酒中二氧化硫的方法，其特征在于:步驟2)頂空萃取過程在自制的頂空萃取裝置中進(jìn)行。
6.如權(quán)利要求1所述的檢測葡萄酒中二氧化硫的方法，其特征在于，步驟2)包括如下步驟: (1)將待測樣品移入自制的頂空萃取裝置瓶中； (2)在樣品中加入足量酸對樣品進(jìn)行酸化，立即將ZnO萃取基板置于頂空萃取裝置中并將裝置密封； (3)萃取過程完成后，將ZnO萃取基板從頂空萃取裝置中取下。
7.如權(quán)利要求5或6所述的檢測葡萄酒中二氧化硫的方法，其特征在于，自制的頂空萃取裝置瓶，包括萃取支架(a)、血清瓶身(b),萃取支架(a)包括一血清瓶蓋(I),血清瓶蓋(I)的底面設(shè)有一密封墊(2)，一支撐架固定于密封墊，該支撐架包括支撐架主體(3)、支撐架上端(4)以及支撐架下端(5);其中，支撐架上端(4)和密封墊圈(2)固定，支撐架主體(3)從密封墊圈(2)的底面向下延伸，支撐架下端(5)為用于安放萃取片的一 U形平臺(tái)。
8.如權(quán)利要求7所述的檢測葡萄酒中二氧化硫的方法，其特征在于，步驟3)包括如下步驟:取5-10yL AuNPs,滴加于ZnO萃取基板表面，之后用激光照射獲得表面增強(qiáng)拉曼光譜信息。
9.如權(quán)利要求8所述的表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)對萃取后的分析物進(jìn)行檢測過程，其特征在于:使用的AuNPs為商業(yè)化金膠溶液經(jīng)過濃縮獲得。
【文檔編號】G01N1/40GK104165878SQ201410394359
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2014年8月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月12日
【發(fā)明者】王翊如, 鄧卓, 陳曦 申請人:廈門大學(xué)