一種飼料添加劑中甲酸含量檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種飼料添加劑中甲酸含量檢測(cè)方法，1）準(zhǔn)確稱量適量飼料添加劑，然后向飼料添加劑中加入蒸餾水進(jìn)行充分浸泡以使飼料添加劑中的甲酸完全溶解于蒸餾水中，過(guò)濾得到含有甲酸的溶液；2）向含有甲酸的溶液中依次加入乙酸鈉、鹽酸和氯化汞-氯化鈉混合溶液，最終使甲酸中的醛基還原氯化汞為氯化亞汞；3）氯化亞汞不溶于水，將沉淀過(guò)濾、烘干，稱量得到氯化亞汞的質(zhì)量；根據(jù)生成的氯化亞汞質(zhì)量計(jì)算反應(yīng)體系中甲酸的質(zhì)量，由此即可計(jì)算出飼料添加劑中甲酸的含量。本方法無(wú)需復(fù)雜的前處理，操作簡(jiǎn)單，結(jié)果準(zhǔn)確穩(wěn)定，所用設(shè)備常見(jiàn)易得，特別適合飼料廠、飼料添加劑廠自行檢測(cè)。
【專利說(shuō)明】一種飼料添加劑中甲酸含量檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及飼料添加劑成分的檢測(cè)，具體指一種對(duì)以二氧化硅和/或蛭石為載體的飼料添加劑中甲酸含量檢測(cè)方法，所指飼料添加劑通常為防腐劑、防霉劑或者酸度調(diào)節(jié)齊?，屬于飼料添加劑或分析檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003]甲酸，化學(xué)式HC00H，分子式CH2O2,俗名蟻酸，是最簡(jiǎn)單的羧酸。它能與水、乙醇、乙醚等極性有機(jī)溶劑任意比例混溶。甲酸的結(jié)構(gòu)特殊，它的一個(gè)氫原子和羧基直接相連，也可看做是一個(gè)羥基甲醛，因此甲酸同時(shí)具有酸和醛的性質(zhì)。與其他羧酸不同，甲酸具有和醛類似的還原性。例如，它能起銀鏡反應(yīng)，把銀氨溶液中的銀離子還原成金屬銀，而自己被氧化成二氧化碳和水。
[0004]在飼料添加劑領(lǐng)域，甲酸可被用于配制飼料防腐劑、防霉劑和酸度調(diào)節(jié)劑，通常將甲酸以及其他有效成分加入 到二氧化硅和/或蛭石等載體中混合均勻制備成所需產(chǎn)品。飼料添加劑中甲酸含量的檢測(cè)沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，也沒(méi)有現(xiàn)成的方法。iml T 930-2006飼料級(jí)甲酸》規(guī)定了飼料原料甲酸的基本要求，但不適用于混合型飼料添加劑中甲酸含量的檢測(cè)。該標(biāo)準(zhǔn)采用的酸堿滴定法因受飼料添加劑中其他有機(jī)酸(如丙酸、乙酸、苯甲酸等)的影響，故不能用于飼料添加劑中甲酸的定量測(cè)定。借鑒其他行業(yè)的甲酸檢測(cè)，有下列標(biāo)準(zhǔn):一、《GB/ T 1628.5-2000工業(yè)冰乙酸中甲酸含量的測(cè)定氣相色譜法》，該標(biāo)準(zhǔn)提供了一種定量檢測(cè)甲酸的方法，但該方法所需氣相色譜儀昂貴。盡管近幾年氣相色譜儀已很普及，但甲酸檢測(cè)所需熱導(dǎo)檢測(cè)器并非每個(gè)飼料廠、飼料添加劑廠都有，因此甲酸氣相色譜法檢測(cè)的應(yīng)用受到限制。二、《GB/ T 1628.4-2000工業(yè)冰乙酸中甲酸含量的測(cè)定碘量法》，該標(biāo)準(zhǔn)所述方法操作繁瑣，工作量大，不適用于大批量檢測(cè)。三、《GB/ T 15664-2009水果、蔬菜及其制品甲酸含量的測(cè)定重量法》，按照此標(biāo)準(zhǔn)所述方法檢測(cè)飼料添加劑中的甲酸，發(fā)現(xiàn)前處理復(fù)雜，甲酸回收率較低。
[0005]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]針對(duì)當(dāng)下飼料添加劑中甲酸檢測(cè)沒(méi)有成熟統(tǒng)一的方法，本發(fā)明的目的在于提供一種飼料添加劑中甲酸含量的檢測(cè)方法，本方法操作簡(jiǎn)單，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，所用設(shè)備常見(jiàn)易得。
[0007]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是這樣的:
一種飼料添加劑中甲酸含量檢測(cè)方法，檢測(cè)步驟如下，
I)準(zhǔn)確稱量適量飼料添加劑，然后向飼料添加劑中加入蒸餾水進(jìn)行充分浸泡以使飼料添加劑中的甲酸完全溶解于蒸餾水中，過(guò)濾得到含有甲酸的溶液；向飼料添加劑中加入蒸餾水進(jìn)行浸泡的時(shí)間不低于0.5小時(shí)，且浸泡的同時(shí)進(jìn)行超聲或振蕩；過(guò)濾后用蒸餾水洗滌殘?jiān)?-3次并并入濾液。
[0008]2)向含有甲酸的溶液中依次加入乙酸鈉、鹽酸和氯化汞-氯化鈉混合溶液，最終使甲酸中的醛基還原氯化汞為氯化亞汞；乙酸鈉和鹽酸用于調(diào)整PH值，以使反應(yīng)體系的pH維持在5.0-6.0 ;氯化汞的量按估算的甲酸量的10-20倍添加；在氯化汞溶液中加入氯化鈉形成氯化汞-氯化鈉混合溶液，以增加氯化汞的溶解度，增加溶液的穩(wěn)定性。
[0009]步驟2)的反應(yīng)在95?102°C左右的條件下進(jìn)行f 3小時(shí)，且安裝回流裝置以避免甲酸揮發(fā)。
[0010]3)氯化亞汞不溶于水，將沉淀過(guò)濾、烘干，稱量得到氯化亞汞的質(zhì)量；根據(jù)生成的氯化亞汞質(zhì)量計(jì)算反應(yīng)體系中甲酸的質(zhì)量，由此即可計(jì)算出飼料添加劑中甲酸的含量。
[0011]所述步驟3)氯化亞汞沉淀烘干前需要完全轉(zhuǎn)移到坩堝式過(guò)濾器中，并洗滌干凈，再干燥后稱重。
[0012]本方法無(wú)需復(fù)雜的前處理，操作簡(jiǎn)單，結(jié)果準(zhǔn)確穩(wěn)定，所用設(shè)備常見(jiàn)易得，特別適合飼料廠、飼料添加劑廠自行檢測(cè)。
[0013]
【具體實(shí)施方式】
[0014]由于甲酸具有醛的還原性，它能還原氯化汞為氯化亞汞，氯化亞汞不溶于水，因此通過(guò)生成的氯化亞汞的質(zhì)量即可確定消耗的甲酸的質(zhì)量，從而最終反推出飼料添加劑中甲酸含量，本方法即基于此原理而設(shè)計(jì)。具體步驟如下:
1)準(zhǔn)確稱量適量飼料添加劑，然后向飼料添加劑中加入蒸餾水進(jìn)行充分浸泡以使飼料添加劑中的甲酸完全溶解于蒸餾水中，過(guò)濾得到含有甲酸的溶液；
2)向含有甲酸的溶液中依次加入乙酸鈉、鹽酸和氯化汞-氯化鈉混合溶液，最終使甲酸中的醛基還原氯化汞為氯化亞汞；
3)氯化亞汞不溶于水，將沉淀過(guò)濾、烘干，稱量得到氯化亞汞的質(zhì)量；根據(jù)生成的氯化亞汞質(zhì)量計(jì)算反應(yīng)體系中甲酸的質(zhì)量，由此即可計(jì)算出飼料添加劑中甲酸的含量。
[0015]上述步驟I)稱量飼料添加劑應(yīng)準(zhǔn)確快速。由于飼料添加劑中甲酸濃度較大，且甲酸揮發(fā)性強(qiáng)，因此要求稱量務(wù)必快速，稱取的樣品應(yīng)放置于密封良好的玻璃容器內(nèi)，如具塞三角瓶，立即加入蒸餾水提取。
[0016]上述步驟I)提取飼料添加劑中的甲酸應(yīng)保證甲酸提取完全。由于載體對(duì)甲酸具有一定的吸附能力，可采用以下某些措施保證提取效果:增加蒸餾水的量、浸泡或超聲足夠長(zhǎng)的時(shí)間、增加提取的次數(shù)等。實(shí)際操作時(shí)，浸泡的時(shí)間不低于0.5小時(shí)，且浸泡的同時(shí)進(jìn)行超聲或振蕩；過(guò)濾后用蒸餾水洗滌殘?jiān)?-3次并并入濾液。
[0017]上述步驟2)所述的含有甲酸的溶液為步驟I)過(guò)濾所得甲酸溶液的部分，以減少后續(xù)步驟中試劑的使用量以及提高分析的效率。故上述步驟I)通常做法是將渾濁的樣品溶液過(guò)濾，收集澄清的濾液于容量瓶中并定容、搖勻，以獲得已知體積的甲酸溶液，再準(zhǔn)確抽取部分甲酸溶液用于第2)步反應(yīng)。
[0018]上述步驟2)需要加入乙酸鈉飽和緩沖溶液和鹽酸調(diào)整pH值，使反應(yīng)體系的pH維持在5.0-6.0，以縮短反應(yīng)時(shí)間，提高檢測(cè)效率。
[0019]上述步驟2)需要配制氯化汞-氯化鈉。常溫下IOOml水只能溶解7_8g氯化汞，在氯化汞溶液中加入氯化鈉能助溶，增加溶液的穩(wěn)定性，且不參與反應(yīng)。通常100mL水中添加3g氯化鈉能使氯化汞的溶解度達(dá)到IOg以上。加入氯化汞的量通常是估算的甲酸量的10-20 倍。
[0020]上述步驟2)加入試劑后需在水浴條件下進(jìn)行，反應(yīng)體系的溫度控制在95_102°C并維持1-3小時(shí)。為避免甲酸在此過(guò)程中揮發(fā)，需要采取避免甲酸揮發(fā)的措施，如安裝回流
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[0021]上述步驟3)需要將步驟2)中生成的氯化亞汞沉淀完全轉(zhuǎn)移到坩堝式過(guò)濾器中，并洗滌干凈，干燥后計(jì)重。
[0022]上述步驟2)和3)應(yīng)嚴(yán)格按照《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》執(zhí)行。
[0023]以下以飼料防霉劑中甲酸含量測(cè)定為例對(duì)本方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0024]1.原理
樣品中的甲酸被蒸餾水提取后定量地將氯化汞還原為氯化亞汞，氯化亞汞不溶于水，測(cè)定氯化亞汞沉淀的質(zhì)量即可計(jì)算出甲酸的含量，從而反推出飼料添加劑中甲酸含量。
[0025]2.試劑
本方法僅使用分析純?cè)噭?，所用水為蒸餾水或相當(dāng)純度的水。
[0026]2.1 10%鹽酸溶液 2.2 500g/L乙酸鈉溶液
2.3氯化汞-氯化鈉混合溶液:稱取100g氯化汞和30g氯化鈉,溶解并定容至1L。
[0027]2.4硫化鈉 2.5硫酸亞鐵
3.主要儀器設(shè)備 3.1萬(wàn)分之一分析天平 3.2坩堝式過(guò)濾器 3.3 烘箱，100±2°C 3.4水浴鍋
4.分析步驟
4.1快速稱取I~3g (精確至0.0002g)防霉劑樣品于250 mL具塞三角瓶中，立即加入150 mL蒸餾水浸泡I小時(shí)。
[0028]4.2過(guò)濾。蒸餾水洗滌殘?jiān)?次，收集濾液于250 mL容量瓶中并定容至刻度，搖勻待用。
[0029]4.3準(zhǔn)確吸取25 mL濾液于干凈的250 mL具塞三角瓶中，依次加入10 mL乙酸鈉溶液，2 mL 10%鹽酸溶液，25 mL氯化汞-氯化鈉混合溶液，搖勻。
[0030]4.4將具塞三角瓶加裝回流管，于100°C水浴2小時(shí)后取出冷卻。
[0031]4.5將坩堝式過(guò)濾器洗干凈，于100±2°C烘箱內(nèi)烘I小時(shí)，取出放入干燥器中平衡30分鐘后稱重，精確至0.0002g。將4.4步的沉淀全部用冷水洗入此坩堝中，抽濾。
[0032]4.6將上述裝有氯化亞汞沉淀的坩堝式過(guò)濾器于100±2°C烘箱內(nèi)烘I小時(shí)，取出放入干燥器中平衡30分鐘后稱重，精確至0.0002go
[0033]4.7每份樣品重復(fù)至少兩個(gè)平行。
[0034]4.8完全回收4.5步抽濾所得濾液以及其他可能含有氯化汞的溶液，收集到一定量時(shí)加入過(guò)量的硫化鈉和適量的硫酸亞鐵，以將氯化汞轉(zhuǎn)化成硫化汞沉淀進(jìn)行銷毀。
[0035]4.9注意事項(xiàng):本方法應(yīng)嚴(yán)格按照《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》執(zhí)行。
[0036]5.結(jié)果計(jì)算
5.1計(jì)算方法和公式
樣品中甲酸含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)X標(biāo)示，單位以克每克(g/g)表示，按式(I)計(jì)算:
【權(quán)利要求】
1.一種飼料添加劑中甲酸含量檢測(cè)方法，其特征在于:檢測(cè)步驟如下， 1)準(zhǔn)確稱量適量飼料添加劑，然后向飼料添加劑中加入蒸餾水進(jìn)行充分浸泡以使飼料添加劑中的甲酸完全溶解于蒸餾水中，過(guò)濾得到含有甲酸的溶液； 2)向含有甲酸的溶液中依次加入乙酸鈉、鹽酸和氯化汞-氯化鈉混合溶液，最終使甲酸中的醛基還原氯化汞為氯化亞汞；乙酸鈉和鹽酸用于調(diào)整pH值，以使反應(yīng)體系的pH維持在5.0-6.0 ;氯化汞的量按估算的甲酸量的10-20倍添加；在氯化汞溶液中加入氯化鈉形成氯化汞-氯化鈉混合溶液，以增加氯化汞的溶解度，增加溶液的穩(wěn)定性； 3)氯化亞汞不溶于水，將沉淀過(guò)濾、烘干，稱量得到氯化亞汞的質(zhì)量；根據(jù)生成的氯化亞汞質(zhì)量計(jì)算反應(yīng)體系中甲酸的質(zhì)量，由此即可計(jì)算出飼料添加劑中甲酸的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的飼料添加劑中甲酸含量檢測(cè)方法，其特征在于:所述步驟I)向飼料添加劑中加入蒸餾水進(jìn)行浸泡的時(shí)間不低于0.5小時(shí)，且浸泡的同時(shí)進(jìn)行超聲或振蕩；過(guò)濾后用蒸餾水洗滌殘?jiān)?-3次并并入濾液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的飼料添加劑中甲酸含量檢測(cè)方法，其特征在于:所述步驟2)的反應(yīng)在95?102°C的條件下進(jìn)行廣3小時(shí)，且安裝回流裝置以避免甲酸揮發(fā)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的飼料添加劑中甲酸含量檢測(cè)方法，其特征在于:所述步驟3)氯化亞汞沉淀烘干前需要完全轉(zhuǎn)移到坩堝式過(guò)濾器中，并洗滌干凈，再干燥后稱重。
【文檔編號(hào)】G01N5/00GK103954523SQ201410207553
【公開(kāi)日】2014年7月30日 申請(qǐng)日期:2014年5月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月16日
【發(fā)明者】陶有倫, 周俊, 唐於鳳, 胡渝 申請(qǐng)人:重慶民泰香料化工有限責(zé)任公司