鑒別大豆原油中摻有大豆成品油的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了鑒別大豆原油中摻有大豆成品油的方法，包括：采用熒光分光光度計(jì)分別對(duì)大豆原油、大豆成品油以及待測(cè)大豆原油樣品進(jìn)行掃描并采集發(fā)射熒光譜圖，以便分別獲得具有大豆原油特征峰的譜峰圖、具有大豆成品油特征峰的譜峰圖以及待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖；計(jì)算待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖中位于388nm與525nm處的大豆原油特征峰的峰強(qiáng)度比值，并基于該比值判斷待測(cè)大豆原油樣品中摻有大豆成品油。該方法能夠無(wú)損、簡(jiǎn)便、快速地對(duì)待測(cè)大豆原油樣品是否摻有大豆成品油進(jìn)行鑒別分析。
【專(zhuān)利說(shuō)明】鑒別大豆原油中摻有大豆成品油的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)分析領(lǐng)域，特別涉及一種檢測(cè)大豆原油中摻有大豆成品油的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]大豆原油(又稱(chēng)大豆毛油)是大豆通過(guò)壓榨或浸提得到的粗油脂，不能直接食用，需要經(jīng)過(guò)脫膠、脫酸、脫色、脫臭等精煉處理，并滿(mǎn)足大豆成品油的質(zhì)量要求才能進(jìn)入消費(fèi)市場(chǎng)。由于大豆原油中含有豐富的維生素E和其它酚類(lèi)等抗氧化物質(zhì)，便于長(zhǎng)期儲(chǔ)存，而精煉后的大豆成品油則容易氧化，保質(zhì)期較短。因此，我國(guó)將大豆原油作為戰(zhàn)略?xún)?chǔ)備物資，并出臺(tái)相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)原油的質(zhì)量指標(biāo)(如酸價(jià)和過(guò)氧化值)做出規(guī)定。然而，近年來(lái)我國(guó)儲(chǔ)油市場(chǎng)發(fā)現(xiàn)一些不良商家為了讓過(guò)期的大豆原油順利通過(guò)入庫(kù)檢查，在大豆原油(毛油)中摻入大豆成品油。這些摻入成品油的大豆原油(毛油)往往不易存放，常常入庫(kù)幾個(gè)月就出現(xiàn)酸價(jià)、過(guò)氧化值急劇升高，品質(zhì)迅速劣變的現(xiàn)象，有的劣變?cè)蜕踔潦チ思庸ず褪秤脙r(jià)值，嚴(yán)重?cái)_亂了儲(chǔ)油市場(chǎng)秩序，危害國(guó)家油脂儲(chǔ)備。因此，亟須盡快開(kāi)發(fā)大豆原油(毛油)的摻偽快速鑒別方法，做好大豆原油(毛油)的入庫(kù)檢驗(yàn)。
[0003]目前，食用油摻偽鑒別的常見(jiàn)分析方法如感官分析、理化檢測(cè)、氣相色譜、紅外光譜等大多用于鑒別異種油脂摻偽，如高價(jià)的橄欖油中摻入廉價(jià)的菜籽油，花生油中摻入大豆油等；即使是同種油脂的摻偽，也是品質(zhì)較高的油品中摻入品質(zhì)較低的，如特級(jí)初榨橄欖油中摻入橄欖果渣油，濃香芝麻油中摻入普通芝麻油等。對(duì)于大豆原油中摻入大豆成品油的鑒別，不僅是同種油脂的摻偽，而且是在較“復(fù)雜”的原油中摻入相對(duì)“純凈”的精煉油，增大了分析難度。
[0004]熒光光譜作為一種分子光譜技術(shù)，除了具有快速、簡(jiǎn)便、低成本的優(yōu)點(diǎn)外，還具有比其他分子光譜更好的分析靈敏度和選擇性。這是因?yàn)闊晒夤庾V是反映被測(cè)物的熒光強(qiáng)度隨發(fā)射波長(zhǎng)變化的情況。通常，不同化合物的發(fā)射熒光譜圖具有特征性，由此可以推論，不同種類(lèi)和比例的化合物組成的復(fù)雜混合物體系應(yīng)當(dāng)具有特征的熒光光譜圖。因此，不同油脂表現(xiàn)出的熒光光譜指紋特征能夠用于油脂的鑒定和摻偽鑒別。
[0005]近年來(lái)，熒光光譜用于食用油的品種鑒定的研究逐漸增多，但用于食用油脂摻偽的研究大多集中在橄欖油，且方法大多都需要同步熒光結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理才能達(dá)到鑒別鑒定的目的。本研究利用分子熒光技術(shù)開(kāi)發(fā)出鑒別大豆原油中是否摻入大豆成品油的無(wú)損、快速方法，為食用油脂的入庫(kù)檢測(cè)提供技術(shù)支撐，從而保證油脂的儲(chǔ)存安全。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明旨在至少在一定程度上解決相關(guān)技術(shù)中的技術(shù)問(wèn)題之一。為此，本發(fā)明的一個(gè)目的在于提出一種有效鑒別、半定量檢測(cè)大豆原油中摻有大豆成品油的方法。
[0007]根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的鑒別大豆原油中摻有大豆成品油的方法，包括:
[0008]采用熒光分光光度計(jì)分別對(duì)大豆原油、大豆成品油以及待測(cè)大豆原油樣品進(jìn)行掃描并采集發(fā)射熒光譜圖，以便分別獲得具有大豆原油特征峰的譜峰圖、具有大豆成品油特征峰的譜峰圖以及待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖；
[0009]計(jì)算待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖中位于388nm與525nm處的所述大豆原油特征峰的峰強(qiáng)度比值，并基于所述比值判斷所述待測(cè)大豆原油樣品中摻有大豆成品油。
[0010]本發(fā)明上述實(shí)施例的檢測(cè)大豆原油中摻有大豆成品油的方法能夠無(wú)損、簡(jiǎn)便、快速地對(duì)待測(cè)大豆原油樣品是否摻偽進(jìn)行鑒別分析。由此進(jìn)一步為使用油脂的入庫(kù)檢測(cè)提供了技術(shù)支持，從而為油脂的儲(chǔ)存安全提供保障。
[0011]在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述掃描并采集發(fā)射熒光譜圖的波譜范圍為370?800nm。由此可以準(zhǔn)確有效地檢測(cè)到大豆原油和大豆成品油的特征峰，以便進(jìn)一步提高該方法的準(zhǔn)確度。
[0012]在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述大豆原油于388nm、525nm和676nm處分別存在所述大豆原油特征峰。
[0013]在本發(fā)明的實(shí)施例中，設(shè)定所述熒光分光光度計(jì)的掃描固定激發(fā)波長(zhǎng)為360nm。由此可以進(jìn)一步提聞檢測(cè)準(zhǔn)確度。
[0014]在本發(fā)明的實(shí)施例中，設(shè)定所述熒光分光光度計(jì)的激發(fā)狹縫與發(fā)射狹縫均為5nm。由此可以進(jìn)一步提聞檢測(cè)準(zhǔn)確度。
[0015]在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖中位于388nm與525nm處的所述大豆原油特征峰的峰強(qiáng)度比值大于0.2，所述待測(cè)大豆原油樣品中摻有所述大豆成品油不小于10重量％。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0016]圖1A是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的大豆原油的發(fā)射光譜圖。
[0017]圖1B是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的大豆成品油的發(fā)射光譜圖。
[0018]圖2是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的一種大豆原油中及摻入不同比例大豆成品油的發(fā)射熒光譜圖。
[0019]圖3是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的待測(cè)大豆原油樣品的發(fā)射光譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0020]下面詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的檢測(cè)大豆原油中摻有大豆成品油的方法。
[0021]根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，檢測(cè)大豆原油中摻有大豆成品油的方法包括:
[0022]首先，采用熒光分光光度計(jì)分別對(duì)大豆原油、大豆成品油以及待測(cè)大豆原油樣品進(jìn)行掃描并采集發(fā)射熒光譜圖，以便分別獲得具有大豆原油特征峰的譜峰圖、具有大豆成品油特征峰的譜峰圖以及待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖。
[0023]根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，對(duì)大豆原油、大豆成品油以及待測(cè)大豆原油樣品進(jìn)行掃描時(shí)可以采集370?800nm范圍內(nèi)發(fā)射熒光譜圖。由此可以準(zhǔn)確有效地檢測(cè)到大豆原油和大豆成品油的特征峰，以便進(jìn)一步提高該方法的準(zhǔn)確度。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，上述熒光分光光度計(jì)的掃描條件并不受特別限制，例如可以為在本發(fā)明的實(shí)施例中，可以設(shè)定熒光分光光度計(jì)的掃描固定激發(fā)波長(zhǎng)為360nm，激發(fā)狹縫與發(fā)射狹縫均為5nm。由此可以進(jìn)一步提高檢測(cè)準(zhǔn)確度。[0025]根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，通過(guò)上述方法對(duì)大豆原油和大豆成品油進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果為大豆原油于388nm、525nm和676nm處分別存在所述大豆原油特征峰，大豆成品油于370?650nm處存在所述大豆成品特征峰。大豆成品油中于525nm和676nm未出現(xiàn)特征峰。通過(guò)對(duì)比大豆原油的譜峰圖，分析待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖中大豆原油特征峰的變化，發(fā)現(xiàn)待測(cè)大豆原油樣品中的388nm處的特征峰出現(xiàn)峰強(qiáng)度顯著增加和紅移現(xiàn)象，而525nm處的特征峰出現(xiàn)了峰強(qiáng)度微量提高和藍(lán)移現(xiàn)象，676nm處特征峰的峰強(qiáng)度微量提高。因此，大豆原油中位于388nm處的特征峰受到大豆成品油370?650nm處特征峰的影響比較嚴(yán)重。
[0026]由于大豆原油譜峰圖中位于676nm處的峰是葉綠素的特征吸收峰，大豆原油中葉綠素含量受榨油大豆成熟度影響，如用未成熟的青豆榨油，原油中葉綠素含量較高，成熟大豆則葉綠素含量不高，不同大豆原油的熒光譜圖中676nm熒光強(qiáng)度不同。因此，位于大豆原油中位于676nm處突光峰不穩(wěn)定,不適于作為大S.原油的基準(zhǔn)峰。而位于525nm處的突光峰是維生素E的吸收峰，該峰在不同大豆原油中的熒光強(qiáng)度比較穩(wěn)定。
[0027]本發(fā)明的發(fā)明人正是基于上述發(fā)現(xiàn)，發(fā)明人通過(guò)計(jì)算待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖中受大豆成品油影響較嚴(yán)重的388nm處的峰與較穩(wěn)定的525nm處峰的峰強(qiáng)度比值，并進(jìn)一步基于該比值判斷待測(cè)大豆原油樣品中摻有大豆成品油。由此可以進(jìn)一步提高該方法的檢測(cè)效率和準(zhǔn)確度。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該比值可以與大豆原油譜峰圖中的388nm處的峰強(qiáng)度與525nm處的峰強(qiáng)度的比值進(jìn)行比較，由此可以判定待測(cè)大豆原油樣品中是否摻入了大豆成品油以及半定量分析摻入大豆成品油的量。
[0028]根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖中位于388nm與525nm處的大豆原油特征峰峰強(qiáng)度比值大于0.2時(shí)，待測(cè)大豆原油樣品中摻有大豆成品油不小于10重量％。因此本發(fā)明上述實(shí)施例的檢測(cè)大豆原油中摻有大豆成品油的方法可以鑒別大豆原油是否摻有大豆成品油。進(jìn)而利用上述方法對(duì)大豆原油質(zhì)量監(jiān)控提供了良好的檢測(cè)手段。本發(fā)明上述實(shí)施例的鑒別大豆原油中摻有大豆成品油的方法能夠無(wú)損、簡(jiǎn)便、快速地對(duì)待測(cè)大豆原油樣品進(jìn)行檢測(cè)分析。
[0029]實(shí)施例1
[0030]主要實(shí)驗(yàn)儀器及條件:
[0031 ] FT-97pro熒光分光光度計(jì)(中國(guó)上海棱光)；
[0032]F-4600熒光分光光度計(jì)(日本日立)。
[0033]實(shí)驗(yàn)樣品:
[0034]大豆原油1:天津九三油脂廠提供，2012年11月29日生產(chǎn)，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB1535-2003大豆油》中大豆原油的質(zhì)量要求；
[0035]大豆原油2:天津九三油脂廠提供，2012年11月27日生產(chǎn)，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB1535-2003大豆油》中大豆原油的質(zhì)量要求；
[0036]大豆原油3:北京天維康油脂調(diào)銷(xiāo)中心提供，2012年4月入庫(kù)儲(chǔ)存，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB1535-2003大豆油》中大豆原油的質(zhì)量要求；
[0037]大豆原油4:北京天維康油脂調(diào)銷(xiāo)中心提供，2013年I月入庫(kù)儲(chǔ)存，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB1535-2003大豆油》中大豆原油的質(zhì)量要求；
[0038]大豆成品油1:福臨門(mén)一級(jí)大豆油，自超市購(gòu)得，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 1535-2003大豆油》中一級(jí)大豆油的質(zhì)量要求；[0039]大豆成品油2:金龍魚(yú)一級(jí)大豆油，自超市購(gòu)得，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 1535-2003大豆油》中一級(jí)大豆油的質(zhì)量要求；
[0040]大豆成品油3:元寶牌大豆油，自超市購(gòu)得，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 1535-2003大豆油》中一級(jí)大豆油的質(zhì)量要求；
[0041]大豆成品油4:匯福一級(jí)大豆油，自超市購(gòu)得,符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 1535-2003大豆油》中一級(jí)大豆油的質(zhì)量要求；
[0042]大豆成品油5:五湖一級(jí)大豆油，自超市購(gòu)得，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 1535-2003大豆油》中一級(jí)大豆油的質(zhì)量要求。
[0043]首先，在試驗(yàn)研究過(guò)程中，分別采集了多個(gè)大豆原油和大豆成品油的激發(fā)熒光譜圖和發(fā)射熒光譜圖，結(jié)果表明，樣品的發(fā)射熒光譜圖的穩(wěn)定性最好。進(jìn)一步考察了樣品在連續(xù)激發(fā)波長(zhǎng)下與不同激發(fā)波長(zhǎng)下掃描的發(fā)射熒光譜圖，結(jié)果表明:固定激發(fā)波長(zhǎng)為360nm，激發(fā)狹縫與發(fā)射狹縫均設(shè)定為5nm，掃描得到樣品在370~SOOnm范圍的發(fā)射熒光譜圖最為
穩(wěn)定可靠。
[0044]確定參數(shù)分別設(shè)置為:
[0045]采用熒光分光光度計(jì)，固定激發(fā)波長(zhǎng)360nm，激發(fā)狹縫5nm，發(fā)射狹縫5nm，光譜帶寬Inm,樣品無(wú)需前處理直接放入IOmmX IOmmX 45mm石英比色池，發(fā)射光譜采集范圍370~800nmo
[0046]其次，通 過(guò)采用上述試驗(yàn)條件對(duì)大豆原油和成品油進(jìn)行掃描檢測(cè)，得到大豆原油和成品油的發(fā)射熒光譜圖見(jiàn)圖1。
[0047]比較大豆原油和成品油的發(fā)射突光譜圖，可以看到大豆原油在525nm和676nm處有較強(qiáng)熒光特征峰，在388nm處有一個(gè)弱熒光峰，其中525nm可能是維生素E的吸收峰，676nm處是葉綠素類(lèi)物質(zhì)的熒光特征峰。大豆成品油則在370nm~650nm出現(xiàn)很強(qiáng)的寬峰，其最高點(diǎn)在417nm附近，這是由于大豆原油在精煉過(guò)程中經(jīng)過(guò)脫膠、脫酸、脫色、脫臭等物理、化學(xué)處理后，大豆原油中的色素和維生素E等熒光物質(zhì)明顯減少，從而使得成品油在525nm和676nm處特征峰明顯減弱，甚至消失。
[0048]此外從大豆原油和成品油的熒光譜圖的峰強(qiáng)度比較，成品油的熒光強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于原油的強(qiáng)度。因此，從譜圖強(qiáng)度可以快速分辨大豆原油和成品油。
[0049]實(shí)施例2
[0050]考察大豆原油中摻入大豆成品油的發(fā)射熒光譜圖
[0051]制備得到大豆成品油中摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)0% (A)、10% (B),20% (C),30% (D)、40% (E)、50% (F)、60% (G),70% (H)和80% (I)的九個(gè)待測(cè)大豆原油樣品
[0052]采用實(shí)施例1中的熒光分光檢測(cè)條件，分別對(duì)上述九個(gè)待測(cè)大豆原油樣品進(jìn)行熒光檢測(cè)，得到發(fā)射熒光譜圖2，圖2中，A-1-1-1分別為向?qū)嵤├?中的大豆原油I中摻入O~80%的大?成品油后的發(fā)射滅光譜圖。
[0053]通過(guò)對(duì)比大豆原油和大豆成品油的譜峰圖，對(duì)圖2中九個(gè)待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖進(jìn)行分析。首先，原大豆原油在388nm處的熒光峰的強(qiáng)度顯著增強(qiáng)，其峰位也向長(zhǎng)波段移動(dòng)(紅移),且隨著大豆成品油質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大而增大。而大豆原油在525nm和676nm處的特征峰受加入的大豆成品油的影響則較輕。表現(xiàn)為525nm處的特征峰峰強(qiáng)度隨著大豆成品油質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大出現(xiàn)微量提高和藍(lán)移現(xiàn)象，而676nm處特征峰的峰強(qiáng)也有微量提高。上述譜峰變化可能與大豆成品油較大豆原油中色素含量低，而脂肪酸及其氧化產(chǎn)物含量高有關(guān)。其中，大豆原油中位于388nm處的特征峰受到大豆成品油370~650nm處特征峰的影響比較嚴(yán)重，而525nm和676nm處特征峰基本無(wú)變化。
[0054]由于大豆原油譜峰圖中位于676nm處的譜峰是葉綠素的特征吸收峰，大豆原油中葉綠素含量受榨油大豆成熟度影響，如用未成熟的青豆榨油，原油中葉綠素含量較高，成熟大豆則葉綠素含量不高，不同大豆原油的熒光譜圖中676nm熒光強(qiáng)度不同。因此，位于大豆原油中位于676nm處突光峰不穩(wěn)定,不適于作為大丑原油的基準(zhǔn)峰。而位于525nm處的突光峰是維生素E的吸收峰，該峰在不同大豆原油中的熒光強(qiáng)度比較穩(wěn)定。
[0055]由此，可以通過(guò)計(jì)算待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖中受大豆成品油影響較嚴(yán)重的388nm處的峰與較穩(wěn)定的525nm處峰的峰強(qiáng)度比值，并進(jìn)一步基于該比值與大豆原油譜峰圖中的388nm處的峰強(qiáng)度與525nm處的峰強(qiáng)度的比值進(jìn)行比較，由此可以判定待測(cè)大豆原油樣品中是否摻入了大豆成品油以及半定量分析摻入大豆成品油的量。
[0056]具體地，上述比值可以通過(guò)下列通式進(jìn)行表示:
[0057]Ia=WI525 (I)
[0058]Ia:摻偽指數(shù)
[0059]I388:樣品在388nm處熒光譜峰的強(qiáng)度
[0060]I525:樣品在525nm處熒光譜峰的強(qiáng)度
[0061]同時(shí)計(jì)算實(shí)施例1中對(duì)不同來(lái)源的純的大豆原油的摻偽指數(shù)，參見(jiàn)表1和圖1(A)，得出純的大豆原油的摻偽指數(shù)為0.16~0.2，這些大豆原油的過(guò)氧化值范圍在2.42~
6.33，說(shuō)明不同氧化程度原油的熒光譜圖具有較好的穩(wěn)定。
[0062]經(jīng)過(guò)上述方法計(jì)算不同來(lái)源的大豆原油及其摻入不同比例大豆成品油的混合油的摻偽指數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表1和圖2。
[0063]表1
【權(quán)利要求】
1.一種鑒別大豆原油中摻有大豆成品油的方法，其特征在于，包括: 采用熒光分光光度計(jì)分別對(duì)大豆原油、大豆成品油以及待測(cè)大豆原油樣品進(jìn)行掃描并采集發(fā)射熒光譜圖，以便分別獲得具有大豆原油特征峰的譜峰圖、具有大豆成品油特征峰的譜峰圖以及待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖； 計(jì)算待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖中位于388nm與525nm處的所述大豆原油特征峰的峰強(qiáng)度比值，并基于所述比值判斷所述待測(cè)大豆原油樣品中摻有大豆成品油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述掃描并采集發(fā)射熒光譜圖的波譜范圍為370~800nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述大豆原油于388nm、525nm和676nm處分別存在所述大豆原油特征峰。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，設(shè)定所述熒光分光光度計(jì)的掃描固定激發(fā)波長(zhǎng)為360nm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，設(shè)定所述熒光分光光度計(jì)的激發(fā)狹縫與發(fā)射狹縫均為5nm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述待測(cè)大豆原油樣品譜峰圖中位于388nm與525nm處的所述大豆原油特征峰的峰強(qiáng)度比值大于0.2,所述待測(cè)大豆原油樣品中摻有所述大豆成品 油不小于10重量％。
【文檔編號(hào)】G01N21/64GK103901004SQ201410081639
【公開(kāi)日】2014年7月2日 申請(qǐng)日期:2014年3月6日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月6日
【發(fā)明者】武彥文, 李冰寧, 尚艷娥, 于燕麟, 陳宏 , 王穎, 李慶鵬, 郭健, 康澤 申請(qǐng)人:北京市理化分析測(cè)試中心, 北京市糧油食品檢驗(yàn)所