專利名稱：一種煙用添加劑中二甲苯麝香的檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種煙用添加劑中二甲苯麝香的檢測(cè)方法，屬于煙用添加劑檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
二甲苯磨香(Musk xylene)是一種人工合成的硝基芳族磨香化合物,化學(xué)名2,4, 6-三硝基-1，3- 二甲基-5-叔丁基苯。具有香味特殊，留香持久等特性，常用作化妝品和皂用香精的定香劑[1]。但由于二甲苯麝香有能使老鼠致癌的報(bào)道[2]，并作為高持久性、高生物蓄積性物質(zhì)，已被歐盟化學(xué)品管理署列為高關(guān)注物質(zhì)[3’4] ；2009年7月國(guó)際日化香料協(xié)會(huì)也宣布對(duì)二甲苯麝香全面禁用[5]，國(guó)內(nèi)煙草行業(yè)也明確規(guī)定在煙用添加劑中禁止使用二甲苯麝香。目前，國(guó)內(nèi)外有關(guān)二甲苯麝香檢測(cè)方法的研究報(bào)道，主要集中在化妝品[6_1(1]、生物樣品[9]、環(huán)境樣品[12_15]方面，涉及的方法主要包括薄層色譜法(TLC) [6]、氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)法(GC-Era)[12]、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS) [7_9’14_15]、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法 (GC-MS/MS) [1°_11]、核磁共振法(NMR)[13]。經(jīng)文獻(xiàn)檢索，未見煙用添加劑中二甲苯麝香的檢測(cè)方法的公開報(bào)道。參考文獻(xiàn)[I]Chen S N. Encyclopedia of Chinese Chem ical Products. Beijing Chemical Industry Press,1998.[2]Harris S W.舒宏福譯.日化香精產(chǎn)品中的硝基麝香FDA的最新調(diào)查[J].香料香精化妝品，1997，(3) :39-41.[3]劉樹文.合成香料技術(shù)手冊(cè)(第二版)[M]·北京中國(guó)輕工業(yè)出版社，2009.[4]俞太尉，李懷林.歐盟化妝品-管理法規(guī)及檢測(cè)方法與指南(第二版)[M].北京中國(guó)輕工業(yè)出版社，2010.[5]IFRA Newsletter No. 13, April 2009.http://www. ifraorg. Org[6]Goh C L, Kwok S F. A simple method of qualitative analysis for musk ambrette,musk ketone and musk xylene in cologne[J]. Contact Dermatitis,1986,14 53-56.[7]Mitjans D,Ventura F. Determination of fragrancesat ng/L levels using CLSA and GC/MS detection[J]. Water Sci. Technol.，2005，52 (10-11) :145-150.[8]羅川，部蓓蕾，袁麗鳳.風(fēng)油精中REACH高關(guān)注物質(zhì)-二甲苯麝香的測(cè)定-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[J].檢驗(yàn)檢疫學(xué)刊，2011，4 :32-35/73.[9]楊潤(rùn).GC-MS法測(cè)定化妝品中三種人造麝香的方法[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志， 2003，13 (4) :456-457.[10]馬強(qiáng)，白樺，王超，馬微，張慶，肖海清，周新，董益陽，王寶麟.固相萃取-同位素稀釋-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定化妝品中的二甲苯麝香[J].分析化學(xué)，2009，37 (12)1776-1780.[ll]Mottaleb M A，Usenko S，O，Donnelld J G，Ramirez A J，Brooks B W, Chambliss C K. Gas chromatography-mass spectrometry screening methods for select UV filters，synthetic musks, alkylphenols，an antimicrobial agent，and an insect repellentin fish[J]· J. Chromatogr. A,2009,1216 :815-823.[12]Polo M，Garcia-Jares C，LIompart M. Optimization of a sensitive method for the determination of nitro musk fragrances in waters by solid—phase microextraction and gas chromatography with micro electron capture detection using factorial experimental design[J]. Anal. Bioanal. Chem. ,2007,388 :1789-1798.[13]Berset J D.Analysis of nitro-musk compounds and their amino metabolites in liquid sewage sludges using NMR and mass spectrometry[J]. Anal. Chem. ，2000，72 :2124-2131[14]Ramirez N，MarceR M，Borrull F. Development of a stir bar sorptive extraction and thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry method for determining synthetic musks in water samples[J]. J. Chromatogr. A,2011,1218 156-161.[15]Kallenborn R，Gatermann R，Planting S，Rimkus G G，Lund M，Schlabach M，Burkow I C. Gas chromatographic determination of synthetic musk compounds in Norwegian air samples[J]. J. Chromatogr. A, 1999,846 :295-306.

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種快速、準(zhǔn)確、靈敏度高的煙用添加劑中二甲苯麝香的檢測(cè)方法。本發(fā)明采用振蕩萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，用D15-二甲苯麝香作為內(nèi)標(biāo)物， 實(shí)現(xiàn)了對(duì)煙用添加劑中二甲苯麝香的準(zhǔn)確測(cè)定。本發(fā)明的一種煙用添加劑中二甲苯麝香的檢測(cè)方法，其具體步驟如下a.準(zhǔn)確稱取I. Og (精確至O. OOlg)煙用添加劑于50mL的具塞錐形瓶中，先加入 IOmL超純水(電阻率為18. 2ΜΩ)對(duì)其分散,然后加入色譜純環(huán)己烷10mL，最后加入濃度為
I.O μ g/mL的內(nèi)標(biāo)物D15-二甲苯麝香O. 3mL，塞上塞子對(duì)其密封；b.將密封好的錐形瓶置于恒溫振蕩器中，在25°C下振蕩萃取lOmin，混合液用離心機(jī)在4000r/min的轉(zhuǎn)速下離心IOmin,取出上層有機(jī)相；c.在取出上層有機(jī)相后的水相中再加入色譜純環(huán)己烷10mL，并按b步驟的操作條件進(jìn)行第二次萃取、離心，取出上層有機(jī)相；d.合并兩次萃取有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥后濃縮定容為lmL，備GC-MS測(cè)定；e.氣相色譜條件為載氣為高純He，流量I. OmL/min,進(jìn)樣量I μ L，不分流進(jìn)樣； 升溫程序初始溫度60°C，保持lmin，以15°C /min升至280°C，保持IOmin ；f.質(zhì)譜條件為傳輸線溫度280°C;選擇離子掃描，在11. I 13. 5min之間掃描特征離子定量離子282、294、輔助定量離子297、312，其余時(shí)間均為溶劑延遲；離子源溫度 2300C ;電子能量70eV。
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本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于測(cè)定方法準(zhǔn)確、快速、靈敏度高，能有效測(cè)定煙用添加劑中二甲苯麝香的含量，適用于煙草行業(yè)對(duì)煙用添加劑中高關(guān)注物質(zhì)二甲苯麝香的監(jiān)測(cè)自查工作。
具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述一、實(shí)驗(yàn)部分I. I儀器與試劑儀器設(shè)備PE_Clarus600T氣質(zhì)聯(lián)用儀(美國(guó)PE)， HP-5MS (O. 25 μ mX 250 μ mX30m)色譜柱(美國(guó) Agilent)，XP504 分析天平(瑞士梅特勒)， SHZ-82恒溫振蕩器(常州國(guó)華)，SK5200H超聲波振蕩器(上?？茖?dǎo))，LG10-2. 4A高速離心機(jī)(北京醫(yī)用)，分液漏斗，移液管，其他常見實(shí)驗(yàn)玻璃器皿。試劑環(huán)己烷，甲苯，三氯甲烷，D15-二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)品，二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)品，無水硫酸鈉，超純水(電阻率為18. 2ΜΩ)。I. 2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)品O. lg(精確至O. OOlg)于IOOmL容量瓶中，用環(huán)己烷溶解并定容至刻度，配制成lmg/mL的二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于4°C保存。準(zhǔn)確量取D15-二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)溶液(標(biāo)品濃度為100 μ g/mL) ImL至IOOmL容量瓶中，用環(huán)己烷定容至刻度，配制成I μ g/mL的D15-二甲苯磨香標(biāo)準(zhǔn)溶液。使用時(shí),取lmg/mL 二甲苯磨香標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液O. ImL 于IOOmL容量瓶中，用環(huán)己烷定容至刻度，配置成I μ g/mL的二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)溶液母液，再分別取母液O. 2、O. 5、I. O、2. O、5. OmL于IOmL容量瓶中，加入濃度為100 μ g/mL的D15- 二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)溶液30 μ L，用環(huán)己烷定容至刻度，二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度分別為O. 02、 O. 05,0. 1,0. 2,0. 5 μ g/mL ;1. O μ g/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制步驟為準(zhǔn)確量取濃度為100 μ g/mL 的D15-二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)溶液30 μ L于IOmL容量瓶中，用I. O μ g/mL 二甲苯麝香母液定容至刻度；在以上六個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液中內(nèi)標(biāo)物D15- 二甲苯麝香濃度均為O. 3 μ g/mL。以上述
O.02,0. 05,0. 1,0. 2,0. 5,1. O μ g/mL這六個(gè)二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)溶液組成系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液， 現(xiàn)用現(xiàn)配。I. 3實(shí)驗(yàn)步驟料液/浸膏類稱取I. Og (精確至O. OOlg)煙用添加劑于50mL具塞錐形瓶中，加入超純水(電阻率為18. 2M Q)10mL分散樣品后，加入濃度為I μ g/mL的D15-二甲苯麝香內(nèi)標(biāo)溶液O. 3mL、環(huán)己燒IOmL, 25 振蕩提取IOmin,混合液用離心機(jī)在4000r/min的轉(zhuǎn)速下離心lOmin，取出上層有機(jī)相，在取出上層有機(jī)相后的水相中再加入色譜純環(huán)己烷IOmL,并按上述步驟的操作條件進(jìn)行第二次萃取、離心，取出上層有機(jī)相；合并兩次萃取有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥后濃縮定容為lmL，備GC-MS測(cè)定。酊劑類稱取I. Og (精確至O. OOlg)煙用添加劑于50mL具塞錐形瓶中，加入濃度為I μ g/mL的D15- 二甲苯麝香內(nèi)標(biāo)溶液O. 3mL、環(huán)己烷10mL，其余實(shí)驗(yàn)步驟同料液/浸膏類。精油/凈油類稀釋后直接進(jìn)樣。氣相色譜條件為載氣為高純He，流量I. OmL/min，進(jìn)樣量I μ L，不分流進(jìn)樣；升溫程序初始溫度60°C，保持lmin，以15°C /min升至280°C，保持IOmin ；質(zhì)譜條件為傳輸線溫度280°C ;選擇離子掃描，在11. I 13. 5min之間掃描特征離子定量離子282、294、輔助定量離子297、312，其余時(shí)間均為溶劑延遲；離子源溫度 2300C ;電子能量70eV。二、結(jié)果與討論2. I萃取溶劑的選擇為考察環(huán)己烷、甲苯、三氯甲烷3種不同極性的萃取溶劑對(duì)萃取率的影響，采用
I.3前處理方法，在煙用添加劑樣品中加入I μ g/mL 二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)溶液O. 5mL，分別用上述3種溶劑進(jìn)行萃取，該樣品不加二甲苯麝香標(biāo)準(zhǔn)溶液用環(huán)己烷一起處理作為空白對(duì)照， 每個(gè)樣品做兩次平行實(shí)驗(yàn)，取平均結(jié)果作為檢測(cè)結(jié)果。試驗(yàn)結(jié)果見表I。I萃取溶劑對(duì)萃取率的影響
權(quán)利要求
1.一種煙用添加劑中二甲苯麝香的檢測(cè)方法，其特征在于該方法的具體步驟如下a.準(zhǔn)確稱取I.Og煙用添加劑于50mL的具塞錐形瓶中，先加入電阻率為18.2MQ的超純水IOmL對(duì)其分散，然后加入色譜純環(huán)己烷10mL，最后加入濃度為I. Oy g/mL的內(nèi)標(biāo)物 D15- 二甲苯麝香0. 3mL,塞上塞子對(duì)其密封；b.將密封好的錐形瓶置于恒溫振蕩器中，在25°C下振蕩萃取lOmin，混合液用離心機(jī)在4000r/min的轉(zhuǎn)速下離心IOmin,取出上層有機(jī)相；c.在取出上層有機(jī)相后的水相中再加入色譜純環(huán)己烷10mL，并按b步驟的操作條件進(jìn)行第二次萃取、離心，取出上層有機(jī)相；d.合并兩次萃取有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥后濃縮定容為ImL,備GC-MS測(cè)定；e.氣相色譜條件為載氣為高純He，流量I.OmL/min，進(jìn)樣量I y L，不分流進(jìn)樣；升溫程序初始溫度60°C，保持lmin，以15°C /min升至280°C，保持IOmin ；f.質(zhì)譜條件為傳輸線溫度280°C;選擇離子掃描，在11. I 13. 5min之間掃描特征離子定量離子282、294、輔助定量離子297、312，其余時(shí)間均為溶劑延遲；離子源溫度 2300C ;電子能量70eV。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種煙用添加劑中二甲苯麝香的檢測(cè)方法，屬煙用添加劑檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的方法為稱取1.0g煙用添加劑于50mL具塞錐形瓶中，加入電阻率為18.2MΩ的超純水10mL分散樣品后，加入1μg/mL的D15-二甲苯麝香內(nèi)標(biāo)溶液0.3mL、環(huán)己烷10mL，25℃振蕩提取10min，混合液用離心機(jī)在4000r/min的轉(zhuǎn)速下離心10min，取出上層有機(jī)相，在取出上層有機(jī)相后的水相中再加入色譜純環(huán)己烷10mL，并按上述的操作條件進(jìn)行第二次萃取、離心，取出上層有機(jī)相；合并兩次萃取有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥后濃縮定容為1mL，備GC-MS測(cè)定。本發(fā)明具有測(cè)定準(zhǔn)確、快速、靈敏度高，能有效測(cè)定煙用添加劑中二甲苯麝香的含量的優(yōu)點(diǎn)。適用對(duì)煙用添加劑中高關(guān)注物質(zhì)二甲苯麝香的監(jiān)測(cè)自查工作。
文檔編號(hào)G01N30/88GK102590421SQ20121003592
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年2月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月17日
發(fā)明者周嵐, 徐濟(jì)倉(cāng), 李雪梅, 楊葉昆, 繆恩銘, 繆明明, 耿永勤, 陳建華, 魏玉玲 申請(qǐng)人:云南煙草科學(xué)研究院