專利名稱：一種測定綠麥隆含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種測定綠麥隆含量的方法，特別是一種利用分子印跡技術(shù)快 速測定微量綠麥隆的電化學(xué)傳感器用于食品中綠麥隆含量的測定。
背景技術(shù)：
綠麥隆是一種在農(nóng)業(yè)上廣泛使用的取代脲類選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑,主要 通過植物的根部吸收,并有葉面觸殺作用，是光合作用電子傳遞抑制劑，由于其 降解速度慢，殘留時間長，故常存在于地表水、地下水和農(nóng)作物中，而且它們 在環(huán)境中的殘留很低，因此研究對綠麥隆具有高選擇性的檢測方法具有重要意 義。分子印跡是近年來發(fā)展起來的一種對印跡分子具有選擇性的聚合物合成方 法。隨著有關(guān)印跡技術(shù)在農(nóng)藥檢測方面研究的不斷深入，所涉及的農(nóng)藥品種趨 于多樣化。已報道的印跡傳感器有用于莠去津、敵草凈、草甘膦、對硫磷、氯 霉素等十幾種農(nóng)藥的檢測，但綠麥隆分子印跡敏感膜傳感器的研究未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種利用靈敏度高、選擇性好的傳感器，對10—、nol/L 的綠麥隆進行測定的方法。
構(gòu)思如下研究發(fā)現(xiàn)K3[Fe(CN)6]可以作為離子探針，當(dāng)綠麥隆分子印跡膜 在鉑電極表面形成、和綠麥隆分子作用的時候，它在粕電極上的電化學(xué)信號發(fā) 生顯著變化，在一定范圍內(nèi)可以用來檢測綠麥隆的含量。
本發(fā)明涉及分子印跡技術(shù)。當(dāng)待測分子綠麥隆與綠麥隆分子印跡膜發(fā)生作 用時，K3[Fe(CN)6]在鉑電極上的電化學(xué)信號發(fā)生變化，峰電流與綠麥隆的濃度 在一定范圍內(nèi)成線性關(guān)系。 具體步驟如下
(1) 賴電極的處理
將鉑電極依次用1.0 ~ 0.05 pm的氧化鋁粉拋光，依次在體積濃度50%的硝酸 溶液、無7j^乙醇、純水中泡洗，取出后超聲洗滌5min。
(2) 分子印跡膜的制備
稱耳又0. 028 ~ 0.112 g N,N-亞曱基7又丙丈希酰胺，力口入20 ~ 80 mL 0.03 mol/L 的綠麥隆溶液，加入體積百分濃度為98。/。的甲基丙烯酸5 20(iL，超聲10min。靜置過夜，使其相互之間充分作用。加入30~ 120 nL過硫酸銨(0.5 mol/L)，引 發(fā)聚合反應(yīng)，將鉑電極浸入聚合反應(yīng)液中，10min后取出晾干。
(3) 檢測方法
取一 15 mL的小燒杯，加入含0.5 mol/L KC1的3x10—4 mol/L K3[Fe(CN)6] 溶液10 mL,滴加3xlCT4 mol/L綠麥隆溶液30 (iL。選用CHI660型電化學(xué)工作 站中的循環(huán)伏安法對待測溶液進行掃描，掃描電壓-0.2 ~ 0.6V。
(4) 綠麥隆含量的測定
取一15 mL小燒杯，加入含0.5 mol/L KC1的3xlCT4 mol/L K3[Fe(CN)6]溶液 lOmL,滴加含有綠麥隆的待測溶液50pL。選用CHI660型電化學(xué)工作站中的循 環(huán)伏安法對待測溶液進行掃描，掃描電壓-0.2 0.6V,讀取峰電流值/，根據(jù)卜 0.37798C-0.78127,計算出待測溶液中所含綠麥隆的量。
本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)存在過于復(fù)雜等諸多缺點，靈敏度高、對于10—7mol/L 綠麥隆的檢測易于自動化。


圖l為本發(fā)明實施例鉑電極上綠麥隆分子印跡膜的循環(huán)伏安圖。 圖2為本發(fā)明實施例綠麥隆含量與循環(huán)伏安法峰電流的關(guān)系圖。
具體實施方式
實施例
(1) 粕電極的處理
將鉑電極依次用1.0 ^tm、 0.3 pm和0.05 [im的氧化鋁粉拋光，依次在件積濃 度50%的^=肖酸〉容液、無水乙醇、純水中泡洗，取出后超聲洗滌5min。
(2) 分子印跡膜的制備
稱取0.028 g N,N-亞甲基雙丙烯酰胺，加入20 mL 0.03 mol/L的綠麥隆溶液， 加入5 的曱基丙烯酸(體積百分濃度為98%)，超聲10min。靜置過夜，使 其相互之間充分作用。加入30nL過硫酸銨(0.5mol/L),引發(fā)聚合反應(yīng)，將鉑電 極浸入聚合反應(yīng)液中，10min后取出晾干。
(3) 檢測方法
取一 15 mL的小燒杯，加入含0.5 mol/L KC1的3xl(T4 mol/L K3[Fe(CN)6] 溶液10 mL,滴加3xl(T4 mol/L綠麥隆溶液30 |iL。選用CHI660型電化學(xué)工作 站中的循環(huán)伏安法對待測溶液進行掃描，掃描電壓-0.2 0.6V (如圖1)。
(4) 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制
4耳又15 mL小燒杯，力。入含0.5 mol/L KC1的3><10-4 mol/L K3[Fe(CN)6]溶液 10 mL,逐次加入5 (iL 3xl(T4 mol/L綠麥隆溶液，循環(huán)伏安掃描。綠麥隆在 3xl(T7 ~ 1.5x10—6 mol/L濃度范圍內(nèi)與峰電流值i呈良好的線性關(guān)系/ = 0.37798C-0.78127,相關(guān)系數(shù)/ =0.9998，綠麥隆含量與峰電流關(guān)系如圖2所示。
(5)實際;險測應(yīng)用
取農(nóng)田水樣進行了測定,但未檢出綠麥隆，故采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進行加標(biāo)回收 實驗。取一 15 mL小燒杯，力口入含0.5 mol/L KC1的3><10-4 mol/L K3[Fe(CN)6J 溶液10 mL,滴加已經(jīng)加入綠麥隆的農(nóng)田水溶液50 pL。選用CHI660型電化學(xué) 工作站的循環(huán)伏安法對待測溶液進行掃描測定，掃描電壓-0.2 ~ 0.6V。讀取峰電 流值/，并將其代入卜0.37798C-0.78127。計算出C。平行測定三次，計算回收 率，結(jié)果如表l所示。
表1 加標(biāo)回收試驗數(shù)據(jù)
樣品測得量加入綠麥隆量測出綠麥隆總量回收率
11mol/Lmol/Lmol/L%
1未檢出6.00xl。-76.00x10-7100.0
2未檢出9.00xl(T78.95xl0—699.4
3未檢出1.20xl0-61.23xl0-6102.權(quán)利要求
1. 一種測定綠麥隆含量的方法，其特征在于具體步驟如下(1)鉑電極的處理將鉑電極依次用1.0～0.05μm的氧化鋁粉拋光，依次在體積濃度50％的硝酸溶液、無水乙醇、純水中泡洗，取出后超聲洗滌5min；(2)分子印跡膜的制備稱取0. 028～0.112g N，N-亞甲基雙丙烯酰胺，加入20～80mL 0.03mol/L的綠麥隆溶液，加入體積百分濃度為98％的甲基丙烯酸5～20μL，超聲10min；靜置過夜，使其相互之間充分作用；加入30～120μL 0.5mol/L的過硫酸銨，引發(fā)聚合反應(yīng)，將鉑電極浸入聚合反應(yīng)液中，10min后取出晾干；(3)檢測方法取一15mL的小燒杯，加入含0.5mol/L KCl的3×10-4mol/L K3[Fe(CN)6]溶液10mL，滴加3×10-4mol/L綠麥隆溶液30μL；選用CHI660型電化學(xué)工作站中的循環(huán)伏安法對待測溶液進行掃描，掃描電壓-0.2～0.6V；(4)綠麥隆含量的測定取一15mL小燒杯，加入含0.5mol/L KCl的3×10-4mol/L K3[Fe(CN)6]溶液10mL，滴加含有綠麥隆的待測溶液50μL；選用CHI660型電化學(xué)工作站中的循環(huán)伏安法對待測溶液進行掃描，掃描電壓-0.2～0.6V，讀取峰電流值i，根據(jù)i＝0.37798C-0.78127，計算出待測溶液中所含綠麥隆的量。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種測定綠麥隆含量的方法。在鉑電極表面，鐵氰化鉀溶液存在明顯的電化學(xué)信號。當(dāng)待測分子綠麥隆與綠麥隆分子印跡膜發(fā)生作用時，K₃[Fe(CN)₆]鉑電極上的電化學(xué)信號發(fā)生變化，據(jù)此建立了一種測定痕量綠麥隆的電化學(xué)分析方法。循環(huán)伏安法對待測液進行掃描，掃描電壓-0.2V到0.6V，綠麥隆在3×10^-7mol/L～1.5×10^-6mol/L濃度范圍內(nèi)與峰電流值i呈良好的線性關(guān)系。本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)存在過于復(fù)雜等諸多缺點，靈敏度高、對于10^-7mol/L的綠麥隆的檢測有良好的效果。
文檔編號G01N27/30GK101532987SQ200910113979
公開日2009年9月16日 申請日期2009年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月11日
發(fā)明者李建平, 蔣復(fù)陽, 魏小平 申請人:桂林工學(xué)院