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用于電化學電解槽的彈性集電器的制作方法

文檔序號:5288015閱讀:280來源:國知局
專利名稱:用于電化學電解槽的彈性集電器的制作方法
技術領域
本發(fā)明涉及用于電解槽中的導電性彈性集電器,特別是涉及用于帶有與隔膜或膜緊密接觸的陽極和陰極的、隔膜型或離子交換膜型電解槽中的導電性彈性集電器。
背景技術
由隔膜分成兩個電極隔室的電解槽在電化學過程中是經常使用
的;此種電解槽的共同特征是需要將一個電極保持與隔離件接觸,同時另一個電極用作隔離件自身的剛性支撐。在隔離件是隔膜或離子交換膜的特定情況下,上述電解槽設計在氯堿電解中廣泛應用,公知其代表了廣泛工業(yè)應用中的少數電化學過程中的一個。在氯堿過程的情況下,最通用的設計提供陽極隔室來容納剛性陽極(陽極由鈦沖壓片材或延展片材或覆蓋有包括貴金屬氧化物的用于析氯的表面電催化膜的網組成),該隔室被供應以堿金屬氯化物(通常是氯化鈉)的濃縮溶液。
陰極隔室的結構可以包括不同類型的機械結構。
例如,在US 5,225,060說明的陰極隔室中,陰極隔室被供應以苛性鈉溶液,并且容納由鎳沖壓片材或延展片材或網(可選地,帶有用于析氫的電催化膜)組成的剛性陰極。離子交換膜安裝在陽極和陰極之間,并且陰極隔室中的壓力通常高于陽極隔室中的壓力,隔膜由所述壓差壓在所述陽極上,由于陽極和陰極都由剛性的平行板狀結構組成,所以需要在兩個面對的表面之間維持一定的間隙,以避免下述情況相對于理想平行狀態(tài)的必然偏離使得陽極和陰極表面同時接觸隔膜一一在此情況下,所述接觸壓力將是不可控的,并且隔膜可能會嚴重損壞。在陽極表面和陰極表面之間維持一定間隙(為2-3mm)的需要必然給與橫跨陽極和隔膜之間液相的電流產生的電阻降低相關的電
解槽電壓帶來不利結果由于電解槽電壓是與所產生氯或苛性堿的單位重量的能量消耗成直接的比例,從而整個過程的經濟性嚴重受損。
為了克服此缺點,隔膜型氯堿電解槽設計得到改善以發(fā)展陰極結構一一所述陰極結構能夠使陰極表面在適當的和預先限定的接觸壓力下與隔膜接觸。
第一種電解槽例如在US 5,254,233和US 5,360,526中公開,提供沖壓片材或延展片材或待固定至彈性支撐的網的形式的陰極,所述彈性支撐由各種設計的彈簧組成,固定至平坦的集電器或直接固定至電解槽壁所述彈簧在裝配所述彈簧時,以僅取決于其彈性性能和與結構偏差相關的陽極-電流分配器或陽極-電解槽壁距離的壓力將陰極壓在隔膜上。此種結構方案的缺點在于以下方面,片材或網必需有一定的強度來允許彈簧以正確的方式工作它允許陰極-隔膜接觸的均一性需要兩個表面的完美平面度,隔膜支撐電極的完美平面度,以及由彈簧壓在所述隔膜上的陰極的完美平面度。此種平面度對于安裝在現代工業(yè)工廠中通常采用的大批量生產的電解槽中的大尺寸陽極和陰極而言,是難以合理地獲得的。進一步地,即使陰極表面與隔膜表面接觸,仍然存在兩個表面保持分離的區(qū)域,結果導致非均一的電流分布,以及導致能量消耗高于期望值。
第二種電解槽例如在US 4,444,632和US 5,599,430中公開,目的在于克服與US 5,254,233和US 5,360,526的陰極片材或網的強度相關的缺點,其采取的措施為使用薄沖壓片材或延展片材或網作為陰極,所述陰極具有高柔性和在被壓在陽極支撐隔膜的表面上時具有高的適應性,及時當剛性陽極呈現不完美的平坦表面時也是如此。陰極的高柔性結構的首要結果是能夠不再使用US 5,254,233和US 5,360,526中公開的彈簧,因為它們的機械作用不會均勻地傳遞至整個陰極表面。為此,在所引用文件中,公開平坦彈性層的使用,在一定程度上平坦彈性層用作分布式的彈簧。這些層由平坦元件組成,所述平坦元件通過編織鎳絲和接著的褶皺化而形成此種元件以至少兩個的數量并列以形成彈性結構,優(yōu)選地帶有交叉的褶皺,從而使得相互貫通最小化,并且可以封閉在兩個進一步的平坦絲布之間。 一種替代的結構提供平坦層來組成至少兩個由相互連接的絲巻形成的并列元件。在已知的電解槽設計中,上面公開的彈性層形成陰極封裝的一部分,通常包括以足夠厚度的鎳沖壓片材或延展片材或網制成的剛性電流分配器,所述彈性層和薄且高柔性的鎳沖壓片材或延展片材或網可選地帶有電催化膜用于析氫。在通過結合陽極隔室和陰極隔室而裝配電解槽時,此種彈性層部分地受壓,由此將壓力傳遞至薄且柔性的陰極,所述陰極受
壓靠在由陽極支撐的剛性隔膜上由于彈性層以多個點接觸所述陰極,所以施加在隔膜上的壓縮被寬泛地分配,并且此外所述陰極柔性確保后者完全適應于隔膜輪廓。此相對復雜的層狀結構的目的在于確保彈性性能的特征是線性化并且在部分壓縮狀態(tài)施加的壓力與相應壓縮的關系具有適當的斜率這些特征是需要的,由于只有以此方式才可能確保陰極至隔膜壓力在適當值處的良好均一性,從而保持隔膜的整體性。然而 ,采用上述的彈性結構僅僅部分地實現了該目的,主要原因在于,不可能徹底避免不同的絲元件之間的相互貫通,結果是施加在陰極-隔膜組件上的壓力不可避免地存在局部變化,實現能夠損害隔膜的正確保持的峰值水平。此外,此種復雜的結構具有高的制造成本以及與工業(yè)過程的經濟性難以兼容的安裝困難。這些缺點僅僅由WO03/048422的教示部分地克服,其中褶皺的平坦元件與交叉的褶皺并列,并封閉在以編織絲制成的扁平化襪狀結構型結構中在其內部構
在電解槽中的更簡單的組件。然而,高成本的問題以及高于所需的壓力與壓縮關系斜率仍然沒解決。
上述的現有技術分析顯示,需要開發(fā)適與安裝在電解槽中的彈性集電器,且所述彈性集電器的特征在于壓力與壓縮關系在寬的壓縮值范圍上的較低的斜率、簡單的安裝和較低的成本
發(fā)明內容
本發(fā)明的各個方面在所附的權利要求書中闡明。
在一個實施例中,本發(fā)明涉及一種集電器,該集電器由如下組件 組成,所述組件包括由通過將多個第一組金屬絲與多個單根金屬絲或 多個第二組金屬絲隔行設置或交織、然后進行褶皺化處理形成大致平 行的褶皺而得到的布所形成的元件,此種元件進一步連接至至少一個 通過單根絲的編織而得到的平坦布狀結構或扁平襪狀結構。
在另一實施例中,本發(fā)明涉及包含如上文所限定的彈性集電器的 電解槽。
在再一實施例中,本發(fā)明涉及如上文所限定的電解槽在氯堿電解 工藝中的應用。


圖l是帶有彈性集電器的電解槽的側視圖。
圖2是根據本發(fā)明一實施例的集電器的組成部分的俯視三維視
圖3示出通過將圖2的組成部分與通過編織單一線而形成的平坦 襪狀結構聯(lián)接起來而得到的一個集電器實施例的所施加壓力與厚度的 關系。
圖4示出一個通過編織單一線而制成的布的褶皺而得到的現有技 術集電器的所施加壓力與厚度的關系。
具體實施例方式
圖1示出適于容納彈性集電器的電解槽。所述電解槽以標號l指 示,并且包括能夠由例如一套螺栓15等的緊固裝置相互緊固的兩個殼 體2和5,并且所述兩個殼體2和5能夠設置為封閉隔離件14 (例如 由隔膜或離子交換膜組成)。殼體2容納剛性電極8,剛性電極8由帶 開口的剛性平面件構成;在一個實施例中,所述剛性電極8由選自下 述組的至少一種部件組成沖壓片材;延展片材;和由交織絲線構成 的網,并且聯(lián)接至適于聯(lián)接至外部整流器(未示出)的一個極的導電體9。殼體2還帶有管嘴4和3,管嘴4和3分別用于在工作期間供給 待電解的溶液以及抽取與可能形成在電極8上的氣體混合的應用過的 電解溶液在一個實施例中,電極8支撐隔離件14,在緊固螺栓15 時或者可選地在兩個隔室之間建立的壓差的作用下,隔離件14與電極 8接觸。殼體5包括電封裝組件,在一個實施例中,所述電封裝組件 由剛性集電器12和柔性電極10組成,并且?guī)в幸圆糠直粔嚎s的狀態(tài) 設置在剛性集電器12和柔性電極10之間的彈性集電器11。 一旦緊固 螺栓15,彈性集電器將作用在剛性集電器和柔性電極的兩個對置表面 上,這種作用將柔性電極壓在由電極8支撐的隔離件14上。剛性集電 器12(其聯(lián)接至適于連接至外部整流器的另一個極的導電體13)由帶 有開口的平面件構成,其諸如例如由沖壓片材、延展片材或和由交織 絲線組成的網構成。柔性電極IO由帶有開口的薄平面件形成,諸如例 如由沖壓或延展片材或絲網形成。最后,集電器11由一層適當的厚度 層組成,所述適當的厚度層由處在部分被壓縮的狀態(tài)的隔行設置或交 織的金屬絲形成,具有足夠的彈性來確保電流連續(xù)性和電流沿著電極 IO和集電器12的整個表面的均勻分布,即使當集電器12和由電極8 支撐的隔離件14由于在工業(yè)制造的電解槽中不可避免存在的機械偏 差而實質上偏離理想的平行狀態(tài)時也是如此。
殼體5還帶有管嘴7和6,管嘴7和6分別用于供給待電解的溶 液以及用于抽取與可能在電極10上形成的氣體相混合的應用過的電 解溶液。
圖1中電解槽的特定相關應用的代表性實例是其在氯堿工藝中的 使用,更特別的是在產生氯氣和燒堿的氯化鈉鹽溶液電解工藝中的使 用,為了簡潔的目的,下文將以此為例進行說明,但是本發(fā)明的范圍 包括使用由隔離件(例如其形式為隔膜或膜)分隔的電解槽的各種電 解工藝。在用于氯堿電解的隔膜電解槽的情況下,殼體2 (通常以鈦 制造)界定了帶有兩個管嘴的陽極隔室,所述兩個管嘴分別用于供給 濃縮的氯化鈉溶液以及排放應用過的溶液以及電極8上在工作期間產 生的氯氣,所述電極8用作陽極,并且可以由覆蓋有基于鉑族金屬氧
9化物的、用于析氯的電催化膜的鈦制造。殼體5通常以鎳制造,并界 定了陰極隔室,陰極隔室的管嘴用于供給經稀釋的燒堿以及用于排放 與用作陰極的電極10上產生的氫相混合的濃縮的燒堿。所述陰極和集 電器12通常以鎳制造,所述集電器通過使得鎳絲隔行設置或交織而獲 得。此外,所述陰極優(yōu)選地帶有基于鉑族金屬或其氧化物的用于析氫 的電催化涂層。
由于一些部分相互沖突的需求,彈性集電器可以被看作所述電封 裝組件的最重要元件,這些需求具體是
-在與隔膜接觸的柔性電極表面上以及在剛性集電器的表面上要 實現均一壓力分布,以允許電流在柔性電極-隔膜組件上的均勻分布;
-施加在柔性電極和剛性集電器上的壓力要足以使得接觸電阻最 小化,這也是實現高電流密度下的低電解槽工作電壓所需要的;但是 另一方面,所述壓力不應太高,以至對隔膜14產生損害。實踐經驗表 明,能夠在運行期間給出令人滿意的性能的壓力通常在50 g/cn^和300 g/cm2之間,在一實施例中,在100 g/cm2和200 g/cm2之間;
-通過隔行設置或交織的絲形成的網的開口要足夠大,以允許在 電極10上產生的氣體容易釋放,以及允許有效的電解液更新;
-隔行設置或交織的絲的直徑要高于最小閾值,以在維護期間打 開電解槽之后確保保留大部分初始彈性,但是同時所述直徑要小于第 二閾值一一超過該閾值的話,壓力水平對于隔膜的整體性而言將是危 險的。
在上述的條件中,前兩個條件對于延長電解槽的無故障運行周期 是特別重要的,并且只有在彈性集電器的壓力-壓縮(或壓力-厚度) 關系的斜率較小時才能夠實現。
令人驚奇地是發(fā)現如下情況上述的條件(其對于確保圖1中所 示出類型電解槽的優(yōu)化運行都是必需的)在下述情況下能夠全部滿足 彈性集電器11包括通過將多個第一組金屬絲(可選地,第一對金屬絲) 與多個單根金屬絲或與多個第二組金屬絲(可選地,第二對金屬絲) 隔行設置或交織而得到的層,其形成平坦布狀結構,或者在一實施例中,形成襪狀結構(所述襪狀結構接著被扁平化處理以形成平坦布料 狀的結構)。然后所述層通過以適當的機械工具施加壓力而進行褶皺化
處理,以產生褶皺,可選地產生人字形排列的褶皺。圖2示出通過將 多個第一對鎳絲(為了圖示的簡潔,僅僅兩個被標為16)與多個第二 對金屬絲(為了圖示的簡潔,僅僅兩個被標為17)隔行設置而得到的 層的實施例的從頂部觀察的三維視圖。
標號18和19用于指示以虛線示出的兩處褶皺。褶皺層連接至通 過隔行設置或交織單根絲(未在圖2中示出)而得到的平坦布狀結構 或扁平襪狀結構在襪狀結構的特定情況下,襪狀結構能夠被扁平化 而形成平坦布狀的結構。在另一實施例中,褶鈹層插入襪狀結構的內 部,然后整體上形成為大致平坦結構。彈性層的襪狀結構以及如上所 述將要連接至所述層的襪狀結構相對于簡單的布而言能夠具有如下優(yōu) 點通過絲的隔行設置或連續(xù)編織而制造,沒有可能會損壞隔膜的自 由尖點。褶皺層與平坦布狀結構或襪狀結構的連接的目的在于增加 褶皺層和柔性陰極或剛性電流分配器之間接觸點的數量,從而在局部 范圍上獲得均 一 的壓力分布并使得整體電阻最小化,由此獲得較低的 電解槽電壓和電能量消耗。當所限定的集電器安裝在圖l所示類型的 電解槽中時,平坦布狀結構或襪狀結構插在褶皺層和柔性電極之間, 或者,在另一實施例中,插在褶皺層和電流分配器之間。在一實施例 中,褶皺層處在襪狀結構的內側,因此襪狀結構的兩個平坦表面端部 相應地被封閉在褶皺層和柔性陰極之間,并且被封閉在褶鈹層和電流 分配器之間。
特別是當符合下述條件時,能夠將包括所限定的彈性集電器的電 解槽的功能優(yōu)化至令人滿意的程度
-褶皺層中鎳絲的直徑為0.08至0.30mm,優(yōu)選地為0.12至 0.20mm;
-通過將多個第一組絲和多個第二組絲隔行設置或交織而得到 的、大致四邊形的褶皺層的彼此獨立的側邊邊長在4mm和8mm之間; -褶皺層的每組金屬絲中的絲與絲之間的距離不超過2mm;
ii-所述褶皺層的褶皺節(jié)距為2至20mm,可選地為5至15mm; -所述褶皺層在未壓縮狀態(tài)下的厚度為2至15mm,可選地為5 至10mm;
-所述褶皺層在壓縮狀態(tài)下的厚度為1至10mm,可選地為2至 6mm;
-附加的平坦布狀結構或襪狀結構中的鎳絲的直徑為0.08至 0.30mm;
-大致四邊形的平坦布狀結構或襪狀結構的彼此獨立的側邊邊長 在2和6mm之間;
-壓力與厚度比的特征在于,斜率低于300g/cm2.mm。
彈性集電器的一個實施例的壓力與厚度關系在圖3中示出。特別 地,該彈性集電器包括通過將多個第一對鎳絲和多個第二對鎳絲(直 徑均為0.16mm)隔行設置而得到的褶皺層,且特征在于,大致四邊 形的網的側邊為6mm,在各對絲之間無距離,褶鈹的節(jié)距為10mm, 初始未壓縮厚度為6.5mm;附加地,集電器進一步包括襪狀結構(其 扁平化為平坦的布狀結構,并且其通過將0.16mm直徑的鎳絲編織成 側邊長5mm的大致四邊形而得到)。從圖3可以注意到,在如20所 指示的初始壓縮之后,集電器具有如21所指示的可再生的彈性性能, 其特征在于,與厚度值4.5至3.8相對應的壓力是50至150g/cm2,斜 率為正好200g/cm2.111111。該情形的直接后果是,即使在電流分配器的 表面部分和剛性陽極的表面部分具有由于結構性機械偏差的非理想組 合而導致的最大平行偏差,由集電器施加在電流分配器和陰極上由此 施加在隔膜上的壓力總是保持優(yōu)化的范圍內從而能確保不損壞隔膜, 且集電器和電流分配器和陰極之間的接觸歐姆電阻最小化的延長的運 行,允許獲得特別低的電解槽電壓和能量消耗。
本文所說明的集電器的性能和現有技術集電器性能之間的比較在 圖4中示出,圖4圖示根據US4,444,632制造的集電器的壓力-厚度關 系,該集電器具有6.5cm的未壓縮初始厚度,并且由兩個并列的褶皺 層組成,每個層通過將直徑0.16mm的單個鎳絲編織成側邊為6mm的大致四邊形而得到,且褶皺節(jié)距為10mm。在圖4的關系分析中,22 和23分別表示初始壓縮和可再生彈性性能區(qū)域,表明斜率的值高達 400 g/cm2.mm:結果,由剛性電極和剛性集電器的平行偏差引起的集 電器,導,變變/ft能夠導致壓力,超過150 g/em2;這增加了隔,暖損壞的,風 險;或者導致壓力低于50 g/cm2,這有可能增加集電器和剛性分配器 之間以及集電器和陰極之間的接觸電阻,結果增加電解槽電壓和電能 消耗。
本發(fā)明的集電器能夠容易地安裝在電解槽中,因為其由單一元件 (單一褶皺層或封閉在襪狀結構內的褶皺層)或最多兩個部件組成(連 接至單個布狀結構或扁平襪狀結構的褶皺層)。在現有技術的電解槽
中,通常是使用由多個通過隔行設置或交織單一絲而得到的單獨褶皺 層組成的集電器,類似種類的層的機械穩(wěn)定性不高,從而導致最終裝 配在電解槽中時有難度。
前面的說明并非意在限制本發(fā)明,本發(fā)明可以可以在不脫離本發(fā)
明范圍的情況下用于不同的實施例,其范圍僅由所附權利要求書限定。 在本申請的整個說明書和權利要求書中,術語"包括"及其諸如
"包含"等的變形并非排除其它元素或附加物的存在。
文件、法規(guī)、材料、設備、物品等的討論包括在本文中僅僅是用 于為本發(fā)明提供一個環(huán)境范圍。并非建議或表示它們的全部或任何部
明相關的領域內的通用知識的一部分,
權利要求
1.一種集電器,所述集電器適于在隔膜或膜電化學電解槽中在部分被壓縮的狀態(tài)下工作,其包括至少一個層,所述層通過將多個第一組金屬絲與多個單根金屬絲或多個第二組金屬絲隔行設置或交織而得到,并且所述層帶有大致平行的褶皺。
2. 根據權利要求l所述的集電器,其中,所述多個第一組金屬絲 和多個單根金屬絲或多個第二組金屬絲包括直徑為0.08mm至 0.30mm的絲。
3. 根據權利要求2所述的集電器,其中,所述多個第一組金屬絲 和多個單根金屬絲或多個第二組金屬絲包括直徑為0.12至0.20mm的絲。
4. 根據前述權利要求中任一項所述的集電器,其中,每組金屬絲 中的絲與絲之間的距離不超過2mm。
5. 根據前述權利要求中任一項所述的集電器,其中,所述多個第 一組金屬絲和所述多個單根金屬絲或多個第二組金屬絲設置成大致四 邊形網。
6. 根據權利要求5所述的集電器,其中,所述大致四邊形網的側 邊彼此獨立,且邊長在4mm和8mm之間。
7. 根據前述權利要求中任一項所述的集電器,其中,所述第一組 金屬絲和第二組金屬絲由成對的金屬絲組成。
8. 根據前述權利要求中任一項所述的集電器,其中,所述褶皺以 "人"字形設置。
9. 根據前述權利要求中任一項所述的集電器,其中,所述褶皺的 節(jié)距為2mm至20mm。
10. 根據權利要求9所述的集電器,其中,所述褶皺的節(jié)距為5 至15mm。
11. 根據前述權利要求中任一項所述的集電器,其中,帶有褶皺 的所述層的未壓縮厚度在2mm至15mm之間。
12. 根據權利要求11所述的集電器,其中,帶有褶皺的所述層的未壓縮厚度在5mm至10mm之間。
13. 根據前述權利要求中任一項所述的集電器,其中,帶有褶皺的所述層在與工作情況相對應的部分被壓縮的狀態(tài)下的厚度為lmm至10mm。
14. 根據權利要求13所述的集電器,其中,帶有褶皺的所述層在與工作情況相對應的部分被壓縮的狀態(tài)下的厚度為2mm至6mm。
15. 根據前述權利要求中任一項所述的集電器,其中,帶有褶皺的所述層具有與之并列的、另外的平坦布狀結構或扁平化的襪狀結構,所述另外的平坦布狀結構或扁平化的襪狀結構通過隔行設置或交織多個單根金屬絲而得到。
16. 根據權利要求1至14中任一項所述的集電器,其中,帶有褶皺的所述層插在通過隔行設置或交織多個單根金屬絲得到的襪狀結構內。
17. 根據權利要求15或16所述的集電器,其中,所述另外的平坦布狀結構或扁平化的襪狀結構的所述單根絲具有O.lmm至0.5mm的直徑。
18. 根據如權利要求15至17中任一項所述的集電器,其中,通過隔行設置或交織多個單根金屬絲得到的所述襪狀結構為大致四邊形網。
19. 根據權利要求18所述的集電器,其中,所述大致四邊形網具有彼此獨立的側邊,且側邊邊長在2mm和6mm之間。
20. 根據前述權利要求中任一項所迷的集電器,其中,所述集電器的壓力-厚度關系具有低于300g/cm2.mm的斜率。
21. —種電化學電解槽,其由隔離件分成兩個隔室,這兩個隔室中的第一隔室容納由帶有開口的一平面件形成的、支撐所述隔離件的剛性電極,第 一隔室還容納包括與所述剛性電極平行的剛性電流分配器的電封裝組件;第二隔室包括由帶有開口的一平面件所形成的、與所述隔離件接觸的柔性電極、以及插在所述電流分配器和所述柔性電極之間的部分被壓縮的彈性集電器,其中,所述彈性集電器是根據前述權利要求中任一項所述的集電器。
22. 根據權利要求21所述的電解槽,其中,所述剛性電極和所述柔性電極中的至少一個選自以沖壓片材、延展片材、和交織絲線構成的網所組成的組。
23. 根據權利要求21或22所述的電解槽,其中,所述剛性電極是陽極,所述柔性電極是陰極。
24. 根據權利要求23所述的電解槽,其中,所述陽極以帶有基于貴金屬氧化物的、用于析氯的電催化涂層的鈦制造,所述電流分配器、彈性集電器和陰極以鎳制造。
25. 根據權利要求24所述的電解槽,其中,所述陰極以帶有基于貴金屬和/或其氧化物的、用于析氫的電催化涂層的鎳制造。
26. —種氯堿電解工藝,其特征在于,通過在根據權利要求21至25中任一項所述的電解槽中供給堿金屬氯化物鹽溶液而進行。
27. 基本上如文中結合附圖所描述的集電器。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于電化學隔膜型或膜型電解槽的集電器,其包括通過將多個第一組金屬絲與多個單根金屬絲或第二組金屬絲隔行設置或交織而得到的層,并且所述層帶有大致平行的褶皺。這樣的層連接至由通過單根金屬絲的編織而形成的布或扁平襪狀結構組成的平坦元件。所述集電器的特征在于在寬的壓縮范圍上具有低斜率的壓力/厚度比。
文檔編號C25B9/04GK101688318SQ200880023892
公開日2010年3月31日 申請日期2008年7月8日 優(yōu)先權日2007年7月10日
發(fā)明者A·歐塔維尼, D·奧爾達尼, L·卡雷廷, M·佩里戈 申請人:烏德諾拉股份公司
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