專(zhuān)利名稱(chēng)：改進(jìn)的起霜型消毒清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)清潔組合物的改進(jìn)。更具體說(shuō)本發(fā)明涉及改進(jìn)的起霜型清潔組合物及其濃縮物，它在硬表面清潔和/或消毒應(yīng)用中具有特殊的用途。
一類(lèi)特殊的清潔組合物是那些提供“起霜”效果的組合物。這種效果可描述為當(dāng)加入一定量清潔組合物時(shí)，水的外觀從基本上無(wú)色和透明變成乳白或帶淡黃乳白色的混濁外觀。這種效果有時(shí)也稱(chēng)為“破乳”。這種起霜效果是諸如松油型清潔組合物中所特別希望的，因?yàn)橄M(fèi)者/最終使用者預(yù)期是將清潔效果和形成清潔組合物時(shí)的起霜程度聯(lián)系起來(lái)。
某些起霜型組合物是已知的。例如包括在CA 1153267、CA 1120820、US5591708、US 569280中所描述的。
本發(fā)明提供商業(yè)可接受的儲(chǔ)藏穩(wěn)定的起霜型清潔和消毒濃縮組合物，該組合物顯示出良好的起霜效果，但包含d-檸檬烯和減少量的松油，該濃縮清潔組合物易用水稀釋成適合使用的清潔組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供含水的清潔和消毒組合物。
通過(guò)本發(fā)明以下的詳細(xì)描述，本發(fā)明的這些和其它目的將變得顯而易見(jiàn)。
本發(fā)明的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物包含以下組分0.1-10wt.％的含萜烯溶劑，最好是同時(shí)包括松油和d-檸檬烯；0.1-12wt.％的至少一種有機(jī)溶劑；0.1-20wt.％的至少一種非離子表面活性劑組分，其最好包括至少一種HLB值大于或等于10的非離子表面活性劑、和至少一種HLB值小于或等于8的非離子表面活性劑；增強(qiáng)起霜效果有效量的至少一種選自烷基兩性(一)-和(二)-醋酸鹽、烷基兩性(一)-和(二)-丙酸鹽、和氨基丙酸鹽的兩性表面活性劑；
在水中具有20℃濁點(diǎn)的基于C8-C18伯醇乙氧基化物的任選的其它非離子表面活性劑；殺菌有效量的至少一種具有殺菌性能的陽(yáng)離子表面活性劑；和其余是水，達(dá)到100wt.％。
根據(jù)某些特定優(yōu)選的實(shí)施方案，該濃縮組合物的特征可以是當(dāng)以1份對(duì)64份20℃或40℃水的比例稀釋濃縮組合物時(shí)，所得的混合物的透光率損失至少50％。
除了上述的組分外，本發(fā)明的組合物還可以進(jìn)一步選擇性地包含常規(guī)量的本領(lǐng)域已知的添加劑，特別是著色劑、香料和增稠劑。這些可以占濃縮組合物的0-20wt.％，優(yōu)選0-10wt.％，首選0-5wt.％。
發(fā)明人發(fā)現(xiàn)現(xiàn)在即使使用相對(duì)低含量的松油組分也可以生產(chǎn)出某些濃縮物，特別是“起霜”產(chǎn)品。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，濃縮組合物在通常儲(chǔ)藏條件下(室溫，大約20℃)不形成凝膠，并且當(dāng)添加到溫度為室溫或較高溫度、特別是大約40℃的較大體積的水中時(shí)，表現(xiàn)出令人滿(mǎn)意的起霜效果。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，當(dāng)用來(lái)制成清潔組合物、特別是稀釋成1份清潔濃縮物對(duì)64份水時(shí)，濃縮組合物引起透過(guò)水的透射光相對(duì)于水的透光度減少至少20％，更好是至少約30％和更多，其中水的透光度設(shè)定為100％。根據(jù)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，濃縮組合物當(dāng)加入到40℃水中時(shí)引起透過(guò)水的透射光減少至少約40％，并且當(dāng)加入到20℃水中時(shí)，還引起透過(guò)水的透射光減少至少30％、更好是至少40％。首選，組合物當(dāng)添加到20℃水中時(shí)，透射光減少至少60％，并且當(dāng)添加到40℃水中時(shí)，透射光減少至少70％，其中濃縮組合物與水的稀釋比為1∶64。
本發(fā)明的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒組合物包含含萜烯的溶劑組分，優(yōu)選包括松油組分或其衍生的餾分。松油是一種有機(jī)溶劑，并且是油、醇、酸、酯、醛和其它有機(jī)化合物的復(fù)雜混合體。它包括其中含有大量相關(guān)醇或酮的萜烯。一些重要的組分包括萜品醇，它是基本分子式為C10H17OH的三種異構(gòu)醇中的一種。一種類(lèi)型的松油是合成松油，通常在15.5℃下具有約0.9300的特定比重，該比重低于其它兩種級(jí)別的松油，稱(chēng)為蒸汽蒸餾的松油和硫酸鹽松油，并且一般包含較高含量的松脂醇。其它重要的化合物包括α和β-蒎烯(松脂)、松香酸(松香)和其它異戊二烯衍生物。
目前市場(chǎng)上存在的特別有效的松油包括商標(biāo)名為Unipine(Uinon Camp)或Glidco(Glidco Orgnics公司)的市售產(chǎn)品。這些可市售獲得的松油可以各種級(jí)別獲得，一般包含大約60％-100％萜烯醇，特別是α-萜品醇?？勺疃喟?00％純?chǔ)?萜品醇的其它產(chǎn)品也可以用于本發(fā)明。最好，松油組分包含至少約60wt.％的萜品醇，更優(yōu)選包含更高量的萜品醇。
含萜烯的溶劑組分還優(yōu)選包含一種或幾種其它基于萜烯的溶劑。這些含萜烯的溶劑優(yōu)選包括單環(huán)或雙環(huán)單萜烯，即包括例如萜品烯、萜品油烯、檸檬烯、蒎烯及其混合物的烴類(lèi)。特別優(yōu)選的萜烯包括d-檸檬烯，和從橙子精油中獲得的萜烯烴的混合物，例如冷榨橙子萜烯和去掉果汁的橙子萜烯油相，以及從檸檬和葡萄柚中榨出的萜烯烴的混合物。前述萜烯烴溶劑包括柑橘屬水果和柑橘屬水果副產(chǎn)品的衍生物，因此它們是天然存在的原料。很多其它的萜烯烴為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且可以用來(lái)制備本發(fā)明的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒組合物；然而，如上所述的基于d-檸檬烯及從柑橘屬水果中獲得的萜烯烴混合物的溶劑是最容易得到的，因而是優(yōu)選的。其中首選d-檸檬烯。
這些含萜烯的溶劑組分一般作為技術(shù)級(jí)原料提供，可以并通常配有少量如0.1wt.％(重量百分比)輔助原料，例如一種或多種穩(wěn)定劑，如諸如類(lèi)似丁基化羥基甲苯的抗氧化劑。這種輔助原料包含在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)所用的術(shù)語(yǔ)“含萜烯溶劑”的含義范圍內(nèi)。還應(yīng)當(dāng)理解的是兩種或幾種含萜烯溶劑的混合物也可以用來(lái)構(gòu)成本發(fā)明組合物中的含萜烯溶劑。
含萜烯溶劑組分可以約0.1wt.％至最多約10wt.％的量存在于濃縮組合物中，優(yōu)選最多約1-8wt.％，首選2-6wt.％的松油。就所述的所有的組分重量百分比而言，重量百分比表示活性物在含組分的制劑中的重量百分比。本發(fā)明組合物中的含萜烯的溶劑組分最好是松油或特定的松油餾分的混合物，如α-萜品醇、和d-檸檬烯。
更優(yōu)選地，存在的d-檸檬烯的量與松油或其餾分的量是以特定的重量比存在，例如松油或其餾分對(duì)d-檸檬烯或其餾分的重量比范圍為3-0.5∶1，優(yōu)選范圍2-0.5∶1。最理想是松油或其餾分與d-檸檬烯以相等的量存在，或者略微過(guò)量于d-檸檬烯，特別是松油或其餾分對(duì)d-檸檬烯的重量比范圍為1-1.25∶1。
本發(fā)明的組合物包含至少一種有機(jī)溶劑。該有機(jī)溶劑有助于改進(jìn)水不溶性的含萜烯溶劑在水中的分散性和/或溶混性。該有機(jī)溶劑最好還有助于本發(fā)明其它組分的分散性和/或溶混性，包括水不溶性或水溶性差的組分，包括如下更詳細(xì)描述的某些醇乙氧基化物和香精。可以使用已知對(duì)水分散松油和檸檬油或其餾分有效的很多有用的有機(jī)溶劑。許多這些有機(jī)溶劑還已知對(duì)在許多表面污垢中發(fā)現(xiàn)的油脂和脂肪提供良好的去污作用和/或良好的增溶作用。被證明能夠有效增溶含萜烯組分并且不會(huì)令人不期望地減損本發(fā)明其它特征，特別是起霜特征以及消毒特征的任何有機(jī)溶劑均可以使用。還可以使用兩種或多種有機(jī)溶劑的混合物。
適宜的有機(jī)溶劑的示例包括C1-C8醇、特別是C1-C3醇，優(yōu)選異丙醇。這些醇提供對(duì)可能存在于污垢中的很多類(lèi)型的油脂或脂肪的有效增溶，并且對(duì)優(yōu)選的松油或其餾分和d-檸檬烯在水中的增溶是有用的，同時(shí)基本上不會(huì)影響本發(fā)明組合物的起霜和香味特性。當(dāng)然可以使用兩種或多種有機(jī)溶劑作為本發(fā)明的有機(jī)溶劑組分。
還特別理想的是，所選擇的一種或幾種有機(jī)溶劑具有極小的從消費(fèi)者接受的觀點(diǎn)出發(fā)是不期望的氣味。
特別有效的有機(jī)溶劑包括具有上述特性的某些二醇和二醇醚。所述二醇醚的實(shí)例包括那些具有通式為R9-O-R10-OH的化合物，其中R9是1-20個(gè)碳原子的烷氧基或至少6個(gè)碳原子的芳氧基，R10是具有1-10個(gè)二醇單體單元的丙二醇和/或乙二醇的醚縮合物。有用的二醇醚的實(shí)例包括丙二醇甲醚、一縮二丙二醇甲醚、二縮三丙二醇甲醚、丙二醇異丁醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇苯醚、丙二醇酚醚、及其混合物。這些二醇醚目前可由多種來(lái)源市售獲得。更優(yōu)選使用由乙二醇正丁醚、二乙二醇正丁醚及其混合物中的一種或幾種二醇醚作為有機(jī)溶劑。表現(xiàn)出良好去污效果以及松油在水中的良好增溶作用的特別有用的有機(jī)溶劑是分子式為C4H9OCH2CH2OCH2CH2OH的二乙二醇正丁醚[又稱(chēng)為2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、丁氧基二甘醇和二乙二醇一丁醚]，例如可從Dow化學(xué)公司(MidlandMichigan)獲得的DOWANOLTM乙二醇醚系列(首選DOWANOL DB二乙二醇正丁醚)，或可從Union Carbide獲得的Butyl CARBITOLTM。
雖然需要有機(jī)溶劑的精確用量可依各具體組合物而不同，但通常發(fā)現(xiàn)最好只使用于所述濃縮組合物中能有效地分散或增溶含萜烯溶劑組分和任選的任何其它水不溶性或水溶性差的組分的最少有效添加量，只要這樣觀察到可改進(jìn)濃縮組合物在高溫，如40℃下的穩(wěn)定性。盡管如此，仍希望減少本發(fā)明濃縮組合物中的揮發(fā)性有機(jī)組分的含量，而從環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā)，最好將上述揮發(fā)性有機(jī)組分減到最少。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)包含有機(jī)溶劑的量約0.1-8wt.％，對(duì)增溶含萜烯溶劑、以及增溶本發(fā)明濃縮組合物中存在的其它水溶性差的組分特別有效。更優(yōu)選，有機(jī)溶劑在本發(fā)明濃縮組合物中的存在量為1-8wt.％，并且首選5-7wt.％。
本發(fā)明的濃縮組合物還包含至少一種非離子表面活性劑，并且最好包含至少一種HLB值大于或等于10的非離子表面活性劑，以及至少一種HLB值小于或等于8的非離子表面活性劑。
通常來(lái)說(shuō)，可以在本發(fā)明非離子表面活性劑體系中使用的適宜的非離子表面活性劑包括一種或幾種氧化烯和有機(jī)疏水化合物例如脂族或烷基芳族化合物的縮合產(chǎn)物。示例性的適宜的非離子表面活性劑包括基于聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油基化的醇、烷基酚或脂肪酸的表面活性劑組合物。
一類(lèi)適用于本發(fā)明組合物的非離子表面活性劑的示例包括某些烷氧基化線(xiàn)型脂族醇表面活性劑，特別有用的是可以商標(biāo)名為PolyTergent(Olin化學(xué)公司，Stamford CT)獲得的烷氧基化線(xiàn)型脂族醇表面活性劑。尤其有用的是據(jù)報(bào)告其HLB(疏水疏油平衡)值為6.6的PolyTergentSL-22，HLB值為8.8的PolyTergentSL-42、和HLB值為10.8的PolyTergentSL-62。這些烷氧基化線(xiàn)型醇表面活性劑在含水體系中傾向于不形成凝膠，提供良好的去污作用和提供對(duì)松油和d-檸檬烯的進(jìn)一步增溶效果。
同樣有用的烷氧基化醇還包括某些乙氧基化醇組分，特別是其HLB值如上的那些組分。其中包括某些Shell化學(xué)公司(Houston，TX)的Neodol表面活性劑。其它有用的非離子表面活性劑包括仲醇乙氧基化物，如Union Carbide公司(Danbury，CT)的Tergidol表面活性劑。其它有用的非離子表面活性劑包括Rhone-Poulenc公司(Cranbury，NJ)出售的Igepal烷氧基化的辛基和壬基酚。這里沒(méi)有特別例舉的其它已知的非離子表面活性劑也可以使用。McCutcheon的《洗滌劑和乳化劑》，北美出版1982、Kirk-Othmer的《化學(xué)工藝百科全書(shū)》第三版，第22卷，pp346-387中示例性描述了這種非離子表面活性劑，其內(nèi)容引入這里作為參考。
本發(fā)明濃縮組合物中的非離子表面活性劑體系最好包括兩種或多種非離子表面活性劑的混合物，其中之一起幫助其它表面活性劑在水中增溶的作用。非離子表面活性劑組分中的一種組分通常選擇為一種或幾種水不溶性或溶解性差的表面活性劑，而其它種非離子表面活性劑組分通常選擇為提供良好清潔功效，特別是清潔污漬和污垢，以及具有增溶本發(fā)明濃縮組合物中其它非離子表面活性劑的作用。這個(gè)增溶效果是重要的，它有助于所制備的濃縮組合物具有長(zhǎng)期的貨架穩(wěn)定性，以及確保濃縮組合物尤其在成品儲(chǔ)藏期中的光學(xué)透明性。
通常來(lái)說(shuō)，烷氧基化線(xiàn)型脂族醇表面活性劑如可市售獲得的PolyTergent系列非離子表面活性劑，比上述的其它非離子表面活性劑更優(yōu)選使用。優(yōu)選的PolyTergent系列非離子表面活性劑在本發(fā)明濃縮組合物的使用范圍內(nèi)不表現(xiàn)出凝膠化。
對(duì)包含兩種或幾種非離子表面活性劑的本發(fā)明的非離子表面活性劑體系而言，特別有用的是兩種相似非離子表面活性劑的二元混合物。在這種二元體系中，存在至少一種HLB值大于或等于10或最好可更高的非離子表面活性劑。還存在至少一種HLB值小于或等于8的非離子表面活性劑。這種二元體系的實(shí)例包括Tergitol15-S-9和Tergitol15-S-3，以及Neodol25-9和Neodol91-2.5。特別有用的這種非離子表面活性劑體系是包括與PolyTergentSl-22結(jié)合使用的按PolyTergentSL-62出售的烷氧基化線(xiàn)型脂族醇表面活性劑的二元體系。其它特別有用的實(shí)例在下面的實(shí)施例中作討論。最理想是，這些非離子表面活性劑中，HLB值大于或等于10的至少一種非離子表面活性劑與HLB值小于或等于8的至少一種非離子表面活性劑之重量比為2-3∶1(重量份比)。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的非離子表面活性劑組分包含兩種均為烷氧基化線(xiàn)型脂族醇表面活性劑的混合物。本發(fā)明濃縮組合物中的某些特別優(yōu)選的非離子表面活性劑體系的實(shí)例在下面實(shí)施例中加以說(shuō)明。
包括非離子表面活性劑組分的一種或幾種非離子表面活性劑化合物可以是以任何有效量存在，但最好是以小至0.1wt.％至最多約20wt.％的量存在于濃縮組合物中，優(yōu)選量為2-18wt.％，首選8-15wt.％。
本發(fā)明的組合物需要至少增強(qiáng)起霜有效量的起霜有效量的至少一種兩性表面活性劑，所說(shuō)的兩性表面活性劑選自烷基兩性(一)-和(二)-醋酸鹽、烷基兩性(一)-和(二)-丙酸鹽、和氨基丙酸鹽。這些兩性表面活性劑可以單獨(dú)使用，或者和其它兩性表面活性劑一起結(jié)合使用，但最好為組合物中存在的唯一的兩性表面活性劑。也可以使用這些兩性表面活性劑的鹽的形式。
有用的示例性烷基兩性(一)醋酸鹽包括那些具有以下通用結(jié)構(gòu)的化合物
有用的示例性烷基兩性(二)醋酸鹽包括那些具有以下通用結(jié)構(gòu)的化合物
或
有用的示例性烷基兩性(一)丙酸鹽包括那些具有以下通用結(jié)構(gòu)的化合物
有用的示例性烷基兩性(二)丙酸鹽包括那些具有以下通用結(jié)構(gòu)的化合物
或
有用的示例性氨基丙酸鹽包括那些具有以下通用結(jié)構(gòu)的化合物
在上面所說(shuō)的各個(gè)結(jié)構(gòu)式中，R表示C8-C24烷基，且最好是C10-C16烷基，特別是通常提供混合的C10、C12、C14和C16烷基，主要是C12烷基的椰子油衍生物。
特別適用于本發(fā)明組合物的兩性表面活性劑的具體實(shí)例包括1-羥乙基-2-烷基咪唑啉的一和二羧基甲基衍生物，例如椰油兩性醋酸鹽、椰油兩性二醋酸鹽、椰油兩性丙酸鹽和椰油兩性二丙酸鹽。它們可以是鹽的形式，或者是非鹽的形式?？稍诒景l(fā)明組合物中使用的特別有用且可市售獲得的兩性表面活性劑包括某些目前可以商標(biāo)名為MiranolRhone-Poulenc(Cranbury NJ)市售獲得的表面活性劑。其具體的實(shí)例包括描述為椰油兩性二醋酸二鈉的MiranolC2M-NPLV、描述為椰油兩性醋酸鈉的MiranolFA-NP、描述為硬脂兩性醋酸鈉的MiranolDM、描述為月桂兩性醋酸鈉的MiranolHMA、描述為椰油兩性二丙酸的MiranolC2M、描述為椰油兩性二丙酸二鈉的MiranolC2M-SF、描述為椰油兩性丙酸鹽的MiranolCM-SF Conc.、和描述為月桂亞氨基二丙酸鈉的MirataineH2C-HA。在這些原料中，本發(fā)明體系首選使用椰油兩性二醋酸二鈉。
其它示例性和特別有用的可市售獲得的兩性表面活性劑包括那些商標(biāo)名為Amphoterge(Lonza公司，F(xiàn)air Lawn NJ)的產(chǎn)品，特別是描述為椰油兩性丙酸鈉的AmphotergeK、描述為椰油兩性二丙酸二鈉的AmphotergeK-2、描述為椰油兩性醋酸鈉的AmphotergeW和描述為椰油兩性二醋酸二鈉的AmphotergeW-2。這些原料中，本發(fā)明體系首選使用椰油兩性二丙酸二鈉。
已觀察到對(duì)某些基于一或二丙酸鹽的兩性表面活性劑而言，包含在水中具有濁點(diǎn)為20℃的其它非離子表面活性劑往往有利地改進(jìn)組合物的起霜特征，特別是那些包括烷基兩性(一)丙酸鹽或烷基兩性(二)丙酸鹽的組合物。
其它非離子表面活性劑的濁點(diǎn)可以通過(guò)已知來(lái)測(cè)定。例如一種有用的方法是ASTM D2024(1986再批準(zhǔn))關(guān)于“非離子表面活性劑濁點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法”。一種有效測(cè)定哪些非離子表面活性劑可用于本發(fā)明組合物的更簡(jiǎn)單的測(cè)試方法如下向干凈的燒杯或其它玻璃容器添加99重量份的20℃±0.5℃的去離子水、和1重量份(活性物重量計(jì))待測(cè)試的表面活性劑組合物。攪拌該試驗(yàn)樣品并且允許溫度下降到20℃；如果隨著試驗(yàn)樣品的溫度達(dá)到20℃且降到20℃以下，觀察到該測(cè)試樣品外觀出現(xiàn)朦朧或混濁，則可認(rèn)為適宜的濁點(diǎn)是20℃和更低，并可以使用。
特別有用的是線(xiàn)型C8-C18伯醇烷氧基化物。這種線(xiàn)型C8-C18伯醇烷氧基化物、優(yōu)選C9-C12伯醇乙氧基化物、可以具有不同程度的烷氧基化比率，但最好包括每分子約1-約12個(gè)乙氧基，更優(yōu)選每分子約1-約6個(gè)乙氧基。優(yōu)選的原料是每分子平均2.5個(gè)乙氧基的線(xiàn)型C9-C11伯醇乙氧基化物。這種原料是以Neodol91-2.5(Shell公司)。
當(dāng)包含時(shí)，線(xiàn)型C8-C18伯醇烷氧基化物可以是以有助于兩性表面活性劑組分導(dǎo)致或提供起霜效果的任何有效量存在。當(dāng)存在時(shí)，示例性的有效量，基于濃縮組合物的總重量為0.001-約2.5wt.％，特別有效的量為0.01-1wt.％。
所述兩性表面活性劑組分可以任何有效量存在，但最好是以小到0.1wt.％至大到約10wt.％的量存在于濃縮組合物中，優(yōu)選以0.5-8wt.％的量存在。
本發(fā)明的組合物和濃縮組合物包括至少一種能夠提供有用殺菌效果的陽(yáng)離子表面活性劑作為必要組分。滿(mǎn)足這些需要的任何陽(yáng)離子表面活性劑均可以使用并且被認(rèn)為是在本發(fā)明的范圍內(nèi)，也可以使用兩種或幾種陽(yáng)離子表面活性劑的混合物。陽(yáng)離子表面活性劑為公知的，且有用的陽(yáng)離子表面活性劑可以是例如McCutcheon《洗滌劑和乳化劑》北美出版1982、Kirk-Othmer《化學(xué)工藝百科全書(shū)》第三版，第22卷，pp346-387中描述的一種或幾種，其內(nèi)容引入這里作為參考。
優(yōu)選的陽(yáng)離子表面活性劑包括可以通過(guò)以下通用結(jié)構(gòu)式表征的季銨殺菌劑
其中R1、R2、R3和R4中的至少一種是6-26個(gè)碳原子的疏水、脂族、芳基脂族或脂族芳基的基團(tuán)，且分子的整個(gè)陽(yáng)離子部分具有至少165的分子量。疏水基團(tuán)可以是長(zhǎng)鏈烷基、長(zhǎng)鏈烷氧基芳基、長(zhǎng)鏈烷基芳基、鹵原子取代的長(zhǎng)鏈烷基芳基、長(zhǎng)鏈烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。氮原子上除疏水基團(tuán)的其余基團(tuán)是通常包含總共不超過(guò)12碳原子的烴結(jié)構(gòu)的取代基?；鶊F(tuán)R1、R2、R3和R4可以是直鏈的或可以是支鏈的，但優(yōu)選是直鏈的，并且可以包括一個(gè)或多個(gè)酰胺或酯鍵。基團(tuán)X可以是任何成鹽陰離子。
上述示例性的季銨鹽包括烷基鹵化銨，如十六烷基三甲基溴化銨；烷基芳基鹵化銨，如十八烷基二甲基芐基溴化銨；N-烷基鹵化吡啶鎓，如N-十六烷基溴化吡啶鎓，等等。其它適宜類(lèi)型的季銨鹽包括那些分子中包含酰胺鍵或酯鍵的鹽，例如辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基氯化銨、N-(月桂基椰油氨基甲酰基甲基)氯化吡啶鎓等。其它可用于殺菌劑的非常有效的季銨化合物種類(lèi)包括那些其中疏水基團(tuán)表征為取代的芳香族核的化合物，如月桂基氧基苯基三甲基氯化銨、十六烷基氨基苯基三甲基銨甲硫酸鹽、十二烷基苯基三甲基銨甲硫酸鹽、十二烷基芐基三甲基氯化銨、氯化十二烷基芐基三甲基氯化銨等。
起殺菌劑作用且在本發(fā)明實(shí)施中可用的優(yōu)選季銨化合物包括具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物
其中R2和R3是相同或不同的C8-C12烷基，或R2是C12-C16烷基、C8-C18烷基乙氧基、C8-C18烷基酚乙氧基，而R3是芐基，和X是鹵離子，如氯離子、溴離子或碘離子，或是乙基硫酸根。R2和R3中提及的烷基可以是直鏈或支鏈，但優(yōu)選是基本上線(xiàn)型的。
特別有用的季銨殺菌劑包括含有一種季銨化合物、以及兩種或幾種不同季銨化合物混合物的組合物。特別有用的季銨殺菌劑包括烷基二甲基芐基氯化銨、二烷基(C8-C10)二甲基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨、二辛基二甲基氯化銨、烷基二甲基乙基芐基氯化銨、肉豆蔻基二甲基芐基氯化銨、甲基十二烷基芐基氯化銨、甲基十二烷基二甲苯-二-三甲基氯化銨、苯索氯銨的摻合物。這些提及的原料目前可從Lonza公司(Failawn，NJ)和/或Stepan公司(Northfield，IL)市售獲得。
陽(yáng)離子表面活性劑的混合物也可以用于形成本發(fā)明的陽(yáng)離子組分。
陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選以有效提供所需殺菌和消毒效果的最小量存在。一般來(lái)說(shuō)，陽(yáng)離子表面活性劑以最多5wt.％或更小的量存在于濃縮組合物中，優(yōu)選約3wt.％，首選最多約2wt.％，并且最理想以0.01-2wt.％的量存在。
本發(fā)明者通過(guò)正確選擇這里所說(shuō)的各種組分來(lái)提供所述的殺菌起霜型濃縮物和清潔組合物，意想不到地克服了相關(guān)領(lǐng)域中的各種技術(shù)偏見(jiàn)，盡管它們包含了一定量的有機(jī)組分，但還是保持了良好的香味性、良好的清潔同時(shí)消毒和殺菌的效果、以及良好的起霜性能，特別是當(dāng)稀釋在較大體積量的水中形成所述清潔組合物時(shí)。此外，據(jù)信這些組合物具有低毒性，盡管它們包含一定量的個(gè)別揮發(fā)性有機(jī)組分，并且所說(shuō)的個(gè)別有機(jī)組分具有刺激眼睛、皮膚和膜組織的傾向。
因?yàn)樵摑饪s組合物是含水的，水成為主要的組分。加水是為達(dá)到濃縮組合物的100wt.％。通常來(lái)說(shuō)，基于本發(fā)明濃縮組合物的總重量，水在濃縮組合物中的量超過(guò)約50wt.％，優(yōu)選超過(guò)約70wt.％，但首選70-80wt.％。
如前所述，本發(fā)明的濃縮組合物可以包含其它可選的組分，但包含它們是有利的。有用的可選組分是從消費(fèi)者和其它最終使用者的觀點(diǎn)來(lái)看，可用來(lái)改進(jìn)濃縮組合物外觀并增強(qiáng)其外觀的一種或多種著色劑。已知的著色劑，光穩(wěn)定劑組分，香精和/或增香劑，流變性改良劑如基于黃原膠等的增稠劑，pH調(diào)節(jié)劑，pH緩沖劑，發(fā)泡劑，其它表面活性劑包括陰離子、陽(yáng)離子、非離子和兩性表面活性劑，特別是那些用于提供進(jìn)一步的去污效果的表面活性劑和水軟化劑。這些所述的其它表面活性劑是常規(guī)已知的，其示例性的組合物在McCutcheon《洗滌劑和乳化劑》北美出版1982、Kirk-Othmer《化學(xué)工藝百科全書(shū)》第三版，第22卷，pp346-387中有所描述。這些可選即非必要的組分應(yīng)當(dāng)選擇為對(duì)本發(fā)明的所需特征即本發(fā)明組合物提供的起霜性能、清潔功效、消毒活性和低毒性有很小或沒(méi)有有害的影響。一般來(lái)說(shuō)，這些其它常規(guī)添加劑的總重量可以占濃縮組合物制劑的最多10wt.％。
本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中所用的術(shù)語(yǔ)“濃縮物”和“濃縮組合物”應(yīng)當(dāng)理解為以基本上制成成品的形式出售給消費(fèi)者或其它最終使用者的備消費(fèi)者稀釋的形式并具有清潔組合物的組成。同樣，術(shù)語(yǔ)“清潔組合物”應(yīng)當(dāng)理解為預(yù)期由消費(fèi)者或其它最終使用者制備的水稀釋組合物，消費(fèi)者或最終使用者通過(guò)將測(cè)定量的“濃縮物”和水混合，來(lái)形成適合用于清潔用途，特別是清潔硬表面的適當(dāng)稀釋的清潔組合物。
如上總的描述，本發(fā)明的制劑包括如上所述的清潔組合物和濃縮物，它們的區(qū)別僅在于水與形成這種制劑的其它組分的相對(duì)比例。這可通過(guò)由消費(fèi)者或其它最終使用者以一定的濃縮物∶水的重量比將測(cè)定量的濃縮組合物稀釋在水中來(lái)簡(jiǎn)單制備，并且選擇性地進(jìn)行攪拌確保濃縮物在水中均勻分布。如所述的，濃縮物可以不必稀釋而使用，即濃縮物∶水為1∶0至如1∶10,000的極度稀釋下使用。最好，濃縮物的稀釋范圍為1∶0.1-1∶1000，優(yōu)選1∶1-1∶500，首選1∶10-1∶100。實(shí)際選擇的稀釋度可由待從表面上除去的污垢和污漬的程度和數(shù)量、除去污垢和污漬所給予的機(jī)械力量、以及特定稀釋比達(dá)到的功效來(lái)部分地確定。
以下實(shí)施例用來(lái)舉例說(shuō)明本發(fā)明的組合物，其中包括某些特別優(yōu)選的實(shí)施方案。
實(shí)施例制劑實(shí)施例制劑的制備表1的實(shí)例中帶有前綴“C”的表示對(duì)比制劑，而帶有前綴“E”的表示實(shí)施例的制劑。每種制劑均根據(jù)以下一般方法來(lái)制備。
向具有適當(dāng)大小的容器中，按以下順序加入以下組分全部或大部分量的水、松油和柑橘油、有機(jī)溶劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、殺菌性陽(yáng)離子表面活性劑、任何可選組分、最后是任何剩余的水。但注意，為獲得表現(xiàn)出所需效果的濃縮物組合物，混合的順序不是嚴(yán)格的。所有組分均以重量百分比、室溫提供，且通過(guò)磁力攪拌器達(dá)到組分的混合?；旌贤ǔ３掷m(xù)1分鐘至30分鐘，直至特定的制劑被充分混合。
在表中，所說(shuō)的組分的量是指各個(gè)供應(yīng)商“原樣供應(yīng)的”原料的量。其中所供應(yīng)的組分小于“100wt.％活性物”，該組分的活性百分?jǐn)?shù)列于表2中。如果在表2中沒(méi)有說(shuō)明，則組分的活性百分?jǐn)?shù)理解為表示“100wt.％活性物”。<
表2詳細(xì)說(shuō)明了所供應(yīng)的各個(gè)組分
關(guān)于表1的制劑，可以作以下備注。C1和C2的制劑是凝膠化的濃縮組合物。C3和C4的制劑是流體，但發(fā)現(xiàn)具有據(jù)信是由于異丙醇含量較高造成的令人不快的氣味。C5，和C6的制劑是流體，但其濃縮形式的外觀是混濁狀。C7是C1-C7制劑中唯一的可容易傾倒的制劑，具有類(lèi)似水的粘度，為透明溶液并且不具有令人不快的氣味。對(duì)比樣品的其余制劑比前述的對(duì)比制劑有所改進(jìn)，但當(dāng)將1份加入到64份20℃和40℃水中時(shí)，不能一致滿(mǎn)足所期望的濃縮組合物的起霜要求。其中一些在40℃水中表現(xiàn)出良好的起霜性能，但在20℃水中的起霜性能差。
E1-E12的制劑為透明的濃縮物形式，但當(dāng)以1份∶64份20℃和40℃水的比例稀釋時(shí)，其混合的水稀釋液達(dá)到了所要求的透光度減少50％或更多。透光度值接近零說(shuō)明具有改進(jìn)的起霜性能。以下將更完整地描述評(píng)價(jià)透光度的方法。
清潔組合物的制備使用表1中清楚描述的E2、和由已知可市售獲得的清潔產(chǎn)品制備的清潔組合物進(jìn)行清潔測(cè)試，具體描述見(jiàn)下。
實(shí)施例清潔組合物E2通過(guò)將1份表1所述的清潔濃縮制劑E2、和64重量份室溫(大約20℃)的自來(lái)水混合，并且人工攪拌形成清潔組合物，制成本發(fā)明的清潔組合物。
對(duì)比清潔組合物A通過(guò)用一重量份的清潔先生Mr.clean(正規(guī)溶液，檸檬味)，一種可市售獲得的清潔濃縮物(Procter &amp; Gamble，Cincinnati OH)、和64重量份大約20℃的自來(lái)水制成水稀釋液，接著人工攪拌形成均勻混合物，制備成清潔組合物。
對(duì)比清潔組合物B通過(guò)將一份可市售獲得的清潔制劑PineSol清潔劑(檸檬味)(Clorox公司，Oakland CA)，為一種松油型清潔濃縮物，和64重量份室溫(大約20℃)的自來(lái)水混合，并且人工攪拌形成清潔組合物，制成清潔組合物。
清潔性評(píng)價(jià)根據(jù)ASTM D4488 A2測(cè)試方法所述的試驗(yàn)程序進(jìn)行清潔評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)清潔組合物對(duì)涂有墻漆的梅森奈特纖維板墻板樣品的清潔功效。所加的污垢是含蔬菜油漬、食用起酥油和動(dòng)物脂的油膩污垢樣品。用15g測(cè)試用清潔組合物注射Gardner磨擦試驗(yàn)器(AbrasionTester)裝置的海綿(水弄濕的)，并且該裝置反復(fù)進(jìn)行測(cè)試10次。清潔組合物的評(píng)價(jià)“成對(duì)進(jìn)行”，各個(gè)測(cè)試樣品的一面用本發(fā)明的組合物處理，樣品的另一面用對(duì)比實(shí)施例的組合物處理，進(jìn)行“面對(duì)面”的比較。對(duì)20個(gè)墻板瓷磚進(jìn)行每個(gè)試驗(yàn)，并且在表3中，見(jiàn)下，記錄經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析的結(jié)果和平均結(jié)果。使用帶有數(shù)據(jù)處理器(DataProcessor)DP-100的Minolta色度計(jì)(Chroma Meter)CF-110評(píng)價(jià)測(cè)試組合物的清潔功效，樣品的光譜測(cè)定特征。結(jié)果見(jiàn)下表3。
表3所述結(jié)果中的值“100”表示白色(未污染)背景，“0”值表示黑色背景。正如從表3的結(jié)果中看出的，本發(fā)明組合物的清潔功效總的來(lái)說(shuō)提供了優(yōu)于或者同等于本領(lǐng)域已知清潔產(chǎn)品的效果。
評(píng)價(jià)制劑的透光度(“起霜性”)評(píng)價(jià)表1所述的某些制劑，來(lái)確定透光度，反過(guò)來(lái)這又提供了對(duì)各個(gè)水稀釋液的不透明度的測(cè)量。透光度評(píng)價(jià)的結(jié)果確定為透射過(guò)特定水稀釋液的光的百分率，其中類(lèi)似水的樣品的透射率指定為100％。通過(guò)制備1∶64的樣品制劑∶水(自來(lái)水)的稀釋液、之后將樣品混合30秒并且使用BrinkmanPC801型浸泡探針比色計(jì)得到透光度讀數(shù)來(lái)進(jìn)行試驗(yàn)，其被設(shè)定在620nm下測(cè)量每個(gè)樣品的透光度。在20℃和40℃水溫下讀取讀數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)、以及用參照樣品(純自來(lái)水)來(lái)平衡比色計(jì)達(dá)到100％以上所述參照樣品的透光度。所得測(cè)量值在表1中揭示，該結(jié)果提供了稀釋的實(shí)施例樣品的透明度的經(jīng)驗(yàn)評(píng)價(jià)，其中0％表示完全不透明，而100％表示樣品透明。因此，所示的特定水稀釋液的透光度值越小，說(shuō)明提供的特定水稀釋液的起霜特征越理想。
抗菌功效的評(píng)價(jià)評(píng)價(jià)上述表1中更詳細(xì)描述的幾個(gè)示例性制劑，評(píng)價(jià)它們對(duì)金黃色釀膿葡萄球菌(革蘭氏陽(yáng)性致病菌)(ATCC 6538)和豬霍亂沙門(mén)氏菌(革蘭氏陰性致病菌)(ATCC 10708)的抗菌功效。試驗(yàn)總的來(lái)說(shuō)根據(jù)分析化學(xué)家官方協(xié)會(huì)(Association of Official Analytical Chemists)的《官方分析方法》(OfficialMethods of Analysis)第16版第6章中描述的“使用-稀釋方法”程序955.14，955.15和964.02；分析化學(xué)家官方協(xié)會(huì)的《官方分析方法》第15版第6章中描述的“消毒劑的殺菌和去污消毒作用”程序960.09；或美國(guó)測(cè)試和材料協(xié)會(huì)(ASTM)E 1054-91來(lái)進(jìn)行，其內(nèi)容引入這里作為參考。該試驗(yàn)還通常被稱(chēng)為“AOAC使用-稀釋試驗(yàn)方法”。
正如本領(lǐng)域技術(shù)人員可領(lǐng)會(huì)的，AOAC使用-稀釋試驗(yàn)方法的結(jié)果是表示了在與試驗(yàn)用消毒組合物接觸10分鐘后，測(cè)試用生物仍存活的試驗(yàn)底物的數(shù)量/根據(jù)AOAC使用-稀釋試驗(yàn)方法評(píng)價(jià)的測(cè)試底物(圓筒管)總量。因此，“0/60”的結(jié)果說(shuō)明60個(gè)載有試驗(yàn)用生物的試驗(yàn)底物并且和試驗(yàn)用消毒組合物接觸10分鐘后，測(cè)試結(jié)果有0個(gè)試驗(yàn)底物中具有存活(活的)的試驗(yàn)生物。整個(gè)結(jié)果是顯著的，說(shuō)明試驗(yàn)用組合物的消毒功效杰出。
抗菌試驗(yàn)的結(jié)果示于下表4。所示的結(jié)果表示具有存活試驗(yàn)生物的測(cè)試圓筒管數(shù)/各個(gè)實(shí)施例制劑和測(cè)試生物用的試驗(yàn)圓筒管數(shù)。
從表4所示的結(jié)果中看出，E3和E4的制劑可恰如其分地分類(lèi)為“廣譜”型消毒組合物，根據(jù)上述AOAC使用-稀釋試驗(yàn)方法，它對(duì)兩種細(xì)菌，金黃色釀膿葡萄球菌和豬霍亂沙門(mén)氏菌表現(xiàn)出抗菌功效。從上可了解到本發(fā)明的組合物對(duì)硬表面，包括硬表面，提供了顯著的消毒作用。本發(fā)明所述的這種組合物在對(duì)浴室、廚房和特別是醫(yī)院和健康護(hù)理環(huán)境中常見(jiàn)的已知細(xì)菌具有特別有利的抗菌作用。此外，這些組合物的功效據(jù)信還對(duì)脊髓灰質(zhì)炎病毒有效。這些優(yōu)點(diǎn)明顯說(shuō)明了盡管有相對(duì)少量的揮發(fā)性有機(jī)原料，但組合物具有優(yōu)越特征，出人意料地提供了顯著的抗菌效果。
權(quán)利要求
1.一種起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其包含0.1-10重量％的同時(shí)包括松油和d-檸檬烯的含萜烯溶劑；0.1-12重量％的至少一種有機(jī)溶劑；0.1-20重量％的至少一種非離子表面活性劑組分，最好包括至少一種HLB值大于或等于10的非離子表面活性劑、和至少一種HLB值小于或等于8的非離子表面活性劑；增強(qiáng)起霜有效量的至少一種選自烷基兩性(一)-和(二)-醋酸鹽、烷基兩性(一)-和(二)-丙酸鹽、和氨基丙酸鹽的兩性表面活性劑；在水中具有20℃濁點(diǎn)的基于C8-C18伯醇乙氧基化物的任選的其它非離子表面活性劑；殺菌有效量的至少一種具有殺菌性能的陽(yáng)離子表面活性劑；和余量水，達(dá)到100重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其中有機(jī)溶劑選自C1-C8醇、二醇醚和二醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其中殺菌性陽(yáng)離子表面活性劑是季銨化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求4的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其中季銨化合物是根據(jù)以下結(jié)構(gòu)式的一種或幾種化合物
其中R1、R2、R3和R4中的至少一種選自6-26個(gè)碳原子的疏水性的脂族、芳基脂族或脂族芳基基團(tuán)，R1、R2、R3和R4的剩余基團(tuán)是1-12個(gè)碳原子的烴，其中R1、R2、R3和R4的任何一種可以是直鏈或支鏈的，并且可以包括一個(gè)或幾個(gè)酯或酰胺鍵；和X是成鹽陰離子基團(tuán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其中季銨化合物是根據(jù)以下結(jié)構(gòu)式的一種或幾種化合物
其中R2和R3是相同或不同的C8-C12烷基，或R2是C12-C16烷基、C8-C18烷基乙氧基、C8-C18烷基酚乙氧基，而R3是芐基，和X是鹵離子或甲基硫酸根。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其中兩性表面活性劑是烷基兩性(一)醋酸鹽，包括那些根據(jù)以下通用結(jié)構(gòu)式的化合物
其中R表示C8-C24。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其中兩性表面活性劑是烷基兩性(二)醋酸鹽，具有以下通用結(jié)構(gòu)
或
其中R表示C8-C24。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其中的兩性表面活性劑是烷基兩性(一)丙酸鹽，具有以下通用結(jié)構(gòu)
其中R表示C8-C24。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其中的兩性表面活性劑是烷基兩性(二)丙酸鹽，具有以下通用結(jié)構(gòu)
或
其中R表示C8-C24。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其中兩性表面活性劑是氨基丙酸鹽，具有以下通用結(jié)構(gòu)式
其中R表示C8-C24。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的一種起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其中包含0.001-2.5重量％的線(xiàn)型C8-C18伯醇烷氧基化物。
12.一種含水清潔組合物，包含分散在水中的前述任一權(quán)利要求的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，其中濃縮組合物與水的重量比為1∶0.1-1∶1000。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的一種起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，還包含最多為清潔組合物總重量10重量％的一種或幾種非必要組分，該所說(shuō)的非必要組分選自著色劑、光穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、pH緩沖劑、發(fā)泡劑、其它表面活性劑包括陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性的和兩性離子表面活性劑和水軟化劑。
14.基本上如實(shí)施例1-12中任一實(shí)施例所述的一種起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮物。
15.一種清潔和消毒需要這種處理的硬表面的方法，該方法包括步驟施加有效量的如權(quán)利要求1的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物，來(lái)提供清潔和/或消毒處理。
全文摘要
本發(fā)明的起霜型、殺菌性硬表面清潔和消毒濃縮組合物包含以下組分:0.1－10wt.%的含萜烯溶劑,最好是同時(shí)包括松油和d－檸檬烯;0.1－12wt.%的至少一種有機(jī)溶劑;0.1－20wt.%的至少一種非離子表面活性劑組分,最好是包括至少一種HLB值大于或等于10的非離子表面活性劑、和至少一種HLB值小于或等于8的非離子表面活性劑;增強(qiáng)起霜有效量的至少一種選自烷基兩性(一)－和(二)－醋酸鹽、烷基兩性(一)－和(二)－丙酸鹽、和氨基丙酸鹽的兩性表面活性劑;選擇性,在水中具有20℃濁點(diǎn)的C
文檔編號(hào)C11D3/00GK1242797SQ97181238
公開(kāi)日2000年1月26日 申請(qǐng)日期1997年11月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年11月17日
發(fā)明者羅伯特·仲·盧, 安德魯·阿爾諾·可洛布爾 申請(qǐng)人:雷克特和科爾曼公司