本發(fā)明屬于能源化工
技術(shù)領(lǐng)域：
，更具體地，涉及一種超臨界混合有機(jī)溶劑液化木質(zhì)素制備富含芳香族化合物生物油的方法。
背景技術(shù)：
：人類社會(huì)物質(zhì)文明的極大提升和迅猛的經(jīng)濟(jì)發(fā)展勢(shì)頭，每個(gè)城市都需要極大的電能、燃料等資源，而化石資源日益減少的趨勢(shì)已經(jīng)是定數(shù)，加快開(kāi)發(fā)利可再生資源、發(fā)展綠色能源已經(jīng)迫在眉睫同時(shí)成為了當(dāng)今能源研發(fā)的重點(diǎn)課題研究。隨著化石能源資源危機(jī)、價(jià)格高漲以及社會(huì)對(duì)環(huán)保的關(guān)注，人們必將尋求可再生的生物能源替代化石能源。生物質(zhì)是指有機(jī)物中除化石燃料外的所有來(lái)源于動(dòng)、植物的能再生的物質(zhì)（akhtaretal.,2011）。生物質(zhì)有廣義和狹義之分，主要作為植物光合作用的產(chǎn)物，它是由多種復(fù)雜的天然高分子的有機(jī)化合物的組成的復(fù)合體。生物質(zhì)的主要化學(xué)組成是纖維素、半纖維素和木質(zhì)素等（soriaetal.,2008）。木質(zhì)素屬于眾多生物質(zhì)中的其中一種可再生資源。木質(zhì)素，簡(jiǎn)稱木素（lignin），是植物體次生代謝合成的一種具有空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的芳香族高分子化合物廣泛存在于木質(zhì)植物體中，與纖維素半纖維素共同形成植物骨架的一部分。通過(guò)對(duì)比纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)式可以看出，木質(zhì)素跟另外兩種物質(zhì)有著很大的區(qū)別，木質(zhì)素本身具有多種官能團(tuán)和化學(xué)鍵，例如酚羥基、甲氧基、羰基和烷基等，并且在木質(zhì)素的側(cè)鏈上還可以進(jìn)行加成取代等反應(yīng)，說(shuō)明木質(zhì)素具有較高的反應(yīng)活性，木質(zhì)素是由大量芳環(huán)組成的大分子化合物，使其通過(guò)一定裂解方法進(jìn)行裂解成小分子的芳香族化合物成為可能。堿法制漿造紙工藝（包括硫酸鹽法、燒堿法）生產(chǎn)出的廢水中富含大量的木質(zhì)素，并呈現(xiàn)出黑褐色，因此將其稱作造紙黑液，木質(zhì)素作為紙漿中蘊(yùn)藏的副產(chǎn)品每年的產(chǎn)量可達(dá)5000萬(wàn)噸左右。目前，堿木質(zhì)素轉(zhuǎn)化方法主要分為氣化技術(shù)和液化技術(shù)兩種，其中液化技術(shù)主要包括熱裂解液化技術(shù)、催化液化和超臨界液化等。堿木質(zhì)素主要利用熱化學(xué)法將其轉(zhuǎn)化為有用的燃料和平臺(tái)化合物，但是氣化技術(shù)和熱裂解液化技術(shù)存在焦油含量高、產(chǎn)品收率低等缺點(diǎn)。近年來(lái)，堿木質(zhì)素直接液化技術(shù)，尤其是超臨界流體液化技術(shù)具有液體產(chǎn)物收率高、產(chǎn)品選擇性好等優(yōu)點(diǎn)而倍受關(guān)注。超臨界流體技術(shù)是近30年來(lái)發(fā)展較快的新型綠色化工技術(shù)，但目前研究應(yīng)用較多的是超臨界二氧化碳和超臨界水。超臨界二氧化碳被廣泛用作溶劑、分離介質(zhì)和反應(yīng)介質(zhì)，其缺點(diǎn)就是作反應(yīng)物時(shí)，往往需要用稀有的貴金屬作催化劑，因?yàn)槠浠瘜W(xué)位較低。超臨界水通常作為反應(yīng)介質(zhì)，很少用作分離介質(zhì)。超臨界有機(jī)溶劑是繼二氧化碳和水之后，又一個(gè)得到重視的超臨界流體體系。超臨界流體工藝有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)，第一：高的擴(kuò)散性和低粘度有利于反應(yīng)的快速進(jìn)行；第二：具有很高的溶解能力，可以從反應(yīng)區(qū)快速除去生成焦炭的中間反應(yīng)產(chǎn)物，從而減少了焦炭的生成，并改善了熱傳遞；第三：在超臨界狀態(tài)下，隨著溫度和壓力的升高，離子積增大并比常態(tài)時(shí)高出許多，故在反應(yīng)過(guò)程中更容易發(fā)生裂解等發(fā)生，從而促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。因此將超臨界流體特性應(yīng)用于堿木質(zhì)素液化，可達(dá)到高效轉(zhuǎn)化堿木質(zhì)素的目的。我國(guó)是造紙大國(guó)，堿木質(zhì)素資源豐富，國(guó)內(nèi)學(xué)者們廣泛研究了利用超臨界流體液化技術(shù)處理堿木質(zhì)素以制取液體燃料和化工用品并開(kāi)始對(duì)木質(zhì)素分別在超臨界甲醇、乙醇、環(huán)己烷等有機(jī)溶劑中液化制取生物油進(jìn)行了試驗(yàn)。研究結(jié)果表明溶劑種類、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等對(duì)生物油收率和具體產(chǎn)物的選擇性有較大影響；且在有機(jī)溶劑作用下，堿木質(zhì)素能夠更高效的轉(zhuǎn)化為生物油。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷和技術(shù)不足，提供一種新的堿木質(zhì)素液化制備富含芳香族化合物生物油的方法，具體是一種亞臨界或超臨界條件下的小分子有機(jī)溶劑實(shí)現(xiàn)堿木質(zhì)素高效液化轉(zhuǎn)化制備富含芳香族化合物生物油的方法。本發(fā)明的目的是提供一種超臨界混合小分子有機(jī)溶劑液化堿木質(zhì)素制備富含芳香族化合物生物油的方法。本發(fā)明另一目的是提供由上述方法制備得到的富含芳香族化合物生物油。本發(fā)明上述目的通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種超臨界混合小分子有機(jī)溶劑液化堿木質(zhì)素制備富含芳香族化合物生物油的方法，包括如下步驟：s1.原料前處理：將堿木質(zhì)素初步研磨后平鋪培養(yǎng)皿底面，真空干燥后取出迅速再次研磨，研磨后再真空干燥并過(guò)篩，最后再置于干燥器中收集備用；s2.將s1制得的堿木質(zhì)素和超臨界小分子有機(jī)溶劑置于帶有磁力攪拌裝置的耐壓容器中，在溫度為280～340℃、壓力為8.8～16.0mpa條件下反應(yīng)，并在此狀態(tài)保持0～120min；s3.冷卻至室溫，收集產(chǎn)物得到液體狀生物油；s4.產(chǎn)物收集：用丙酮清洗反應(yīng)器內(nèi)壁，收集固液混合產(chǎn)物，將其使用丙酮提取，真空抽濾，濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)有機(jī)溶劑，剩下的物質(zhì)即為生物油。優(yōu)選地，所述超臨界混合小分子有機(jī)溶劑由超臨界甲醇和乙醇按體積比1:0.2~1:2.0組成。優(yōu)選地，所述堿木質(zhì)素和小分子有機(jī)溶劑質(zhì)量體積比為1～6g：60～150ml。更優(yōu)選地，所述堿木質(zhì)素和小分子有機(jī)溶劑質(zhì)量體積比為1～3g：120ml。最優(yōu)選地，所述堿木質(zhì)素和小分子有機(jī)溶劑質(zhì)量體積比為2g：120ml。優(yōu)選地，所述反應(yīng)的溫度為280～340℃。更優(yōu)選地，所述反應(yīng)的溫度為320～340℃。最優(yōu)選地，所述反應(yīng)的溫度為340℃。優(yōu)選地，所述保持的時(shí)間為35～90min。優(yōu)選地，所述氫基和羥基供體物質(zhì)為超臨界小分子有機(jī)溶劑。優(yōu)選地，所述堿木質(zhì)素是從工廠中提供的工業(yè)級(jí)木質(zhì)素。優(yōu)選地，所述堿木質(zhì)素的原料來(lái)源是造紙廠黑液中的一種或幾種混合物。優(yōu)選地，由所述原料來(lái)源制備所述堿木質(zhì)素時(shí)，原料顆粒粒度為40~60目。優(yōu)選地，步驟s1所述原料前處理具體方法如下：s11.初步研磨與放置：取3~5個(gè)干凈的培養(yǎng)皿，用取樣勺勺一部分木質(zhì)素到研缽，盡可能粉碎大顆粒團(tuán)狀木質(zhì)素，然后用取樣勺取一小部分木質(zhì)素到培養(yǎng)皿，平鋪至培養(yǎng)皿底部，粉末覆蓋高度在1.5mm以下。s12.初步干燥：將s1中的培養(yǎng)皿和研缽，分散置于65℃真空干燥箱干燥4h，每隔15分鐘抽真空2~5min。s13.再次研磨：將s12中的培養(yǎng)皿和研缽取出后，將培養(yǎng)皿中的木質(zhì)素倒入研缽，粉碎大顆粒木質(zhì)素，粉碎完成再用取樣勺將木質(zhì)素平鋪至培養(yǎng)皿底部，粉末覆蓋高度在1.5mm以下。s14.再次干燥：將s13中的培養(yǎng)皿和研缽，分散置于65℃真空干燥箱干燥12~24h，每隔2~4h抽真空2~5min。s15.過(guò)篩：將s14中的培養(yǎng)皿取出，并取干凈密封袋，將培養(yǎng)皿中的木質(zhì)素倒出并過(guò)60目篩子，最后收集至密封袋，放入干燥器備用。另外，由上述方法制備得到的生物油，也在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。本發(fā)明采用超臨界混合小分子有機(jī)溶劑（甲醇:乙醇1:0.5~1:1.5）作為反應(yīng)介質(zhì)下堿木質(zhì)素進(jìn)行液化制備生物油，目的產(chǎn)物是富含芳香族化合物的生物油，是以超臨界混合小分子有機(jī)溶劑為溶劑液化堿木質(zhì)素制備生物油，期望為生物油作為生物能源的工業(yè)化提供指導(dǎo)。本發(fā)明甲醇和乙醇混合使用，互為氫基、羥基供體和引發(fā)劑，互相作用刺激溶劑體系產(chǎn)生更多的有作用的基團(tuán)，大大加強(qiáng)了液化系統(tǒng)中氫基和羥基的活性。超臨界下甲醇和乙醇參與木質(zhì)素裂解反應(yīng)（甲醇的臨界溫度與壓力分別為：tc=239.4℃，pc=8.092mpa；乙醇的臨界溫度與壓力分別為：tc=240.7℃，pc=6.137mpa），甲醇和乙醇裂解的碎片也會(huì)和木質(zhì)素碎片反應(yīng)生成一些生物油中的物質(zhì)，二者協(xié)同作用可以促進(jìn)木質(zhì)素更高效的轉(zhuǎn)化成生物油。由于甲醇和乙醇具有供氫作用，使木質(zhì)素液化轉(zhuǎn)化率及反應(yīng)速率大大提高，液化生物油收率也大大提高。另外，本發(fā)明選用甲醇和乙醇的二者混合作為超臨界溶劑，其具有較低的臨界溫度或壓力，條件相對(duì)較溫和，且甲醇和乙醇價(jià)格相對(duì)更經(jīng)濟(jì)；甲醇和乙醇在超臨界狀態(tài)下能夠產(chǎn)生h?、ho?、等多種基團(tuán)，當(dāng)反應(yīng)溫度升高，甲醇和乙醇基團(tuán)活性增強(qiáng)、濃度增加，超臨界基團(tuán)作用促進(jìn)了木質(zhì)素類生物質(zhì)中α-o-4、β-o-4、c-c以及-oh等鍵斷裂。進(jìn)一步地，ho?濃度和活性升高能夠提高生物油產(chǎn)率，是因?yàn)閔o?具有極強(qiáng)的氧化性促進(jìn)了木質(zhì)素的裂解以及活性分子碎片之間的反應(yīng)，促進(jìn)了堿木質(zhì)素液化更多液體產(chǎn)物的生成。因此添加醇羥基供體（甲醇/乙醇）的方法產(chǎn)生大量的羥基基團(tuán)，從而有針對(duì)性性的提高反應(yīng)系統(tǒng)中ho?的濃度及活性，促進(jìn)木質(zhì)素裂解，達(dá)到有選擇性的提高生物油中芳香族化合物收率的目的。本發(fā)明的方法克服了堿木質(zhì)素?zé)峤夂蜌饣D(zhuǎn)化為有用的燃料和平臺(tái)化合物技術(shù)存在的產(chǎn)品收率低、焦油含量高、能耗高及設(shè)備要求高等缺點(diǎn)和生物法利用堿木質(zhì)素在反應(yīng)條件要求高、菌種篩選困難、利用率低而且反應(yīng)周期較長(zhǎng)等缺點(diǎn)，本發(fā)明具有以下有益效果：本發(fā)明提供了一種新型超臨界介質(zhì)液化堿木質(zhì)素制備富含芳香族化合物生物油的方法，該方法采用超臨界混合小分子有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)制備生物油，對(duì)設(shè)備材料性能要求較低，轉(zhuǎn)化效率高，能耗相對(duì)較低，堿木質(zhì)素原料液化所得生物油中芳香族化合物收率可達(dá)58.0%～70.9%；且堿木質(zhì)素轉(zhuǎn)化率可達(dá)23.2%～45.5%。本發(fā)明選用混合小分子有機(jī)溶劑作為超臨界溶劑（作為反應(yīng)介質(zhì)），具有較低的臨界溫度240～250℃和臨界壓力6.0～8.2mpa，反應(yīng)條件相對(duì)較溫和，且工業(yè)甲醇和工業(yè)乙醇價(jià)格相對(duì)經(jīng)濟(jì)，實(shí)用推廣性強(qiáng)。附圖說(shuō)明圖1為原料與溶劑的質(zhì)量體積比對(duì)生物油中芳香族化合物收率的影響。圖2為不同反應(yīng)溫度對(duì)生物油中芳香族化合物收率的影響。圖3為不同反應(yīng)介質(zhì)下生物油中芳香族化合物收率對(duì)比。具體實(shí)施方式以下結(jié)合說(shuō)明書(shū)附圖和具體實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但實(shí)施例并不對(duì)本發(fā)明做任何形式的限定。除非特別說(shuō)明，本發(fā)明采用的試劑、方法和設(shè)備為本
技術(shù)領(lǐng)域：
常規(guī)試劑、方法和設(shè)備。除非特別說(shuō)明，本發(fā)明所用試劑和材料均為市購(gòu)。實(shí)施例1原料與溶劑的質(zhì)量體積比對(duì)生物油中芳香族化合物收率的影響1堿木質(zhì)素前處理s11.初步研磨與放置取3~5個(gè)干凈的培養(yǎng)皿，用取樣勺勺一部分木質(zhì)素到研缽，盡可能粉碎大顆粒團(tuán)狀木質(zhì)素，然后用取樣勺取一小部分木質(zhì)素到培養(yǎng)皿，平鋪至培養(yǎng)皿底部，粉末覆蓋高度在1.5mm以下。s12.初步干燥將s11中的培養(yǎng)皿和研缽，分散置于65℃真空干燥箱干燥4h，每隔15分鐘抽真空2~5min。s13.再次研磨將s12中的培養(yǎng)皿和研缽取出后，將培養(yǎng)皿中的木質(zhì)素倒入研缽，粉碎大顆粒木質(zhì)素，粉碎完成再用取樣勺將木質(zhì)素平鋪至培養(yǎng)皿底部，粉末覆蓋高度在1.5mm以下。s14.再次干燥將s13中的培養(yǎng)皿和研缽，分散置于65℃真空干燥箱干燥12~24h，每隔2~4h抽真空2~5min。s15.過(guò)篩將s4中的培養(yǎng)皿取出，并取干凈密封袋（5cm*5cm），將培養(yǎng)皿中的木質(zhì)素倒出并過(guò)60目篩子，最后收集至密封袋，放入干燥器備用。2制備生物油將由顆粒度為40～60目的經(jīng)干燥后的2g木質(zhì)素粉末、120ml混合溶劑（甲醇:乙醇1:1）加入容積為500ml的帶有磁力攪拌器的間歇式高壓釜中，密封后升溫至340℃，并在此溫度下保持反應(yīng)60min。冷卻至室溫，收集產(chǎn)物。在常溫常壓下呈氣態(tài)的產(chǎn)物為氣相產(chǎn)物。用丙酮清洗反應(yīng)器內(nèi)壁，收集固液混合產(chǎn)物，將其使用丙酮提取，用真空泵抽濾，濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)有機(jī)溶劑，剩下的物質(zhì)為生物油。最后，不溶于丙酮的物質(zhì)為殘?jiān)腆w物。3對(duì)堿木質(zhì)素在340℃、60min，超臨界有機(jī)溶劑固定用量120ml，比較三種溶劑環(huán)境下液化所生成的生物油進(jìn)行芳香族化合物收率統(tǒng)計(jì)，通過(guò)計(jì)算，求出芳香族化合物生物油的收率。4分析檢測(cè)生物油利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分別對(duì)木質(zhì)素液化后的液體產(chǎn)物進(jìn)行初步的定性分析，利用nist譜庫(kù)自動(dòng)檢索各峰的質(zhì)譜，根據(jù)各類化合物的質(zhì)譜裂解規(guī)律，對(duì)檢索結(jié)果進(jìn)行人工核對(duì)，從而確定木質(zhì)素液化后所生產(chǎn)的液體產(chǎn)物主要組成成分。gc-ms分析選用7890b-5977a氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，生產(chǎn)廠家安捷倫。氣相色譜主要工作參數(shù)：hp-1（30m×0.25mm），高純氦氣作載氣，載氣流速為1.0ml/min，進(jìn)樣口溫度230℃，50℃保持1min，以6℃/min，升溫至120℃保持1min，以15℃/min升溫至210℃保持10min，進(jìn)樣量0.5μl；質(zhì)譜分析條件：電離方式為ei+，電子能量70ev，質(zhì)量掃描范圍35～335amu。結(jié)果如表1和附圖1所示。表1溶劑環(huán)境對(duì)芳香族化合物收率的影響質(zhì)量體積比g:ml1:301:401:501:60芳香族化合物收率/%42.150.755.670.9由表1可以看出，溶劑用量對(duì)生物油中的芳香族化合物收率產(chǎn)生了較大的影響，當(dāng)混合溶劑用量為60ml時(shí)，生物油中的芳香族化合物收率僅為42.1%，隨著溶劑用量由60ml增加至120ml后，生物油中的芳香族化合物收率增加至70.9%?？赡苁怯捎谠诔R界狀態(tài)下，溶劑用量增多，h?、ho?基團(tuán)濃度不斷增大，促進(jìn)木質(zhì)素、大分子物質(zhì)及活性反應(yīng)碎片裂解液化，促進(jìn)生物油中芳香族化合物生成。實(shí)施例2反應(yīng)介質(zhì)為混合溶劑時(shí)反應(yīng)溫度對(duì)生物油中芳香族化合物收率的影響將由顆粒度為40～60目的經(jīng)干燥后的2g木質(zhì)素粉末、120ml混合溶劑（甲醇:乙醇1:0.5~1:1.5）加入容積為500ml的帶有磁力攪拌器的間歇式高壓釜中，密封后升溫至340℃，并在此溫度下保持反應(yīng)60min。冷卻至室溫，收集產(chǎn)物。在常溫常壓下呈氣態(tài)的產(chǎn)物為氣相產(chǎn)物。用丙酮清洗反應(yīng)器內(nèi)壁，收集固液混合產(chǎn)物，將其使用丙酮提取，用真空泵抽濾，濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)有機(jī)溶劑，剩下的物質(zhì)為生物油。最后，不溶于丙酮的物質(zhì)為殘?jiān)腆w物。分別對(duì)木質(zhì)素在混合溶劑用量120ml、反應(yīng)時(shí)間60min，反應(yīng)溫度分布為280℃、300℃、320℃以及340℃下液化所生成的生物油進(jìn)行分析統(tǒng)計(jì)，通過(guò)計(jì)算，求出生物油中芳香族化合物收率。結(jié)果如表2和附圖2所示。表2添加混合溶劑時(shí)反應(yīng)溫度對(duì)生物油中芳香族化合物收率的影響反應(yīng)溫度/℃280300320340芳香族化合物收率/%49.458.066.770.9由表2可知，反應(yīng)溫度對(duì)堿木質(zhì)素液化產(chǎn)物生物油中芳香族化合物的收率具有較大的影響，隨著溫度的升高，生物油芳香族化合物收率的收率也隨之升高，由49.4%上升至70.9%，這主要是由于隨著溫度升高至340℃，h?、ho?基團(tuán)活性大大增強(qiáng)，促進(jìn)木質(zhì)素液化轉(zhuǎn)化成生物油；木質(zhì)素液化所得的生物油含量隨著溫度升高而增加，是木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)特殊性，芳香環(huán)作為主要官能團(tuán)，木質(zhì)素化學(xué)鍵斷鍵所需的能量相比同為生物質(zhì)的纖維素來(lái)說(shuō)要多，因此當(dāng)溫度升高至一定水平，生物油繼續(xù)增多，生物油中的芳香族化合物含量也增多。對(duì)比實(shí)施例3反應(yīng)介質(zhì)為甲醇時(shí)反應(yīng)溫度對(duì)生物油收率的影響將由顆粒度為40～60目的經(jīng)干燥后的2g木質(zhì)素粉末、120ml甲醇加入容積為500ml的帶有磁力攪拌器的間歇式高壓釜中，密封后升溫至340℃，并在此溫度下保持反應(yīng)60min。冷卻至室溫，收集產(chǎn)物。在常溫常壓下呈氣態(tài)的產(chǎn)物為氣相產(chǎn)物。用丙酮清洗反應(yīng)器內(nèi)壁，收集固液混合產(chǎn)物，將其使用丙酮提取，用真空泵抽濾，濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)有機(jī)溶劑，剩下的物質(zhì)為生物油。最后，不溶于丙酮的物質(zhì)為殘?jiān)腆w物。分別對(duì)木質(zhì)素在甲醇用量120ml、反應(yīng)時(shí)間60min，反應(yīng)溫度分布為280℃、300℃、320℃以及340℃下液化所生成的生物油進(jìn)行分析統(tǒng)計(jì)，通過(guò)計(jì)算，求出生物油中芳香族化合物收率。結(jié)果如表3所示。表3添加甲醇時(shí)反應(yīng)溫度對(duì)生物油中芳香族化合物收率的影響反應(yīng)溫度/℃280300320340芳香族化合物收率/%39.447.355.966.1由表3可知，在甲醇作為反應(yīng)介質(zhì)的條件下，反應(yīng)溫度對(duì)堿木質(zhì)素液化產(chǎn)物生物油中芳香族化合物收率具有較大的影響，隨著溫度的升高，芳香族化合物收率出現(xiàn)上升趨勢(shì)，由39.4%上升至66.1%，這主要是由于隨著溫度升高，甲醇自由基及反應(yīng)碎片活性增強(qiáng)，促進(jìn)了木質(zhì)素液化所生成的液體產(chǎn)物。對(duì)比實(shí)施例4反應(yīng)介質(zhì)為乙醇時(shí)反應(yīng)溫度對(duì)生物油收率的影響將由顆粒度為40～60目的經(jīng)干燥后的2g木質(zhì)素粉末、120ml乙醇加入容積為500ml的帶有磁力攪拌器的間歇式高壓釜中，密封后升溫至340℃，并在此溫度下保持反應(yīng)60min。冷卻至室溫，收集產(chǎn)物。在常溫常壓下呈氣態(tài)的產(chǎn)物為氣相產(chǎn)物。用丙酮清洗反應(yīng)器內(nèi)壁，收集固液混合產(chǎn)物，將其使用丙酮提取，用真空泵抽濾，濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)有機(jī)溶劑，剩下的物質(zhì)為生物油。最后，不溶于丙酮的物質(zhì)為殘?jiān)腆w物。分別對(duì)木質(zhì)素在乙醇用量120ml、反應(yīng)時(shí)間60min，反應(yīng)溫度分布為280℃、300℃、320℃以及340℃下液化所生成的生物油進(jìn)行分析統(tǒng)計(jì)，通過(guò)計(jì)算，求出生物油中芳香族化合物收率。結(jié)果如表4所示。表4添加乙醇時(shí)反應(yīng)溫度對(duì)生物油中芳香族化合物收率的影響反應(yīng)溫度/℃280300320340芳香族化合物收率/%27.038.456.463.6由表4可知，在乙醇作為反應(yīng)介質(zhì)的條件下，反應(yīng)溫度對(duì)堿木質(zhì)素液化產(chǎn)物生物油收率具有較大的影響，隨著溫度的升高，生物油收率出現(xiàn)上升趨勢(shì)，由27.0%上升至63.6%，這主要是由于隨著溫度升高，乙醇自由基及反應(yīng)碎片活性增強(qiáng)，促進(jìn)了木質(zhì)素液化所生成的液體產(chǎn)物。當(dāng)前第1頁(yè)12