一種無催化共氧化脫除模擬燃油中二苯并噻吩的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種模擬燃油中去除硫化物二苯并噻吩的新方法。其特征是采用氧氣為氧化劑，利用模擬燃油中正辛烷的自氧化反應，引發(fā)硫化物二苯并噻吩高選擇性地氧化成二苯并噻吩砜，從而實現(xiàn)燃油的無催化共氧化脫硫。在氧氣壓力0.5～1.0MPa、反應溫度123～132℃和反應時間7～10h的條件下，脫硫率在97％以上，二苯并噻吩砜的收率在96％以上。本發(fā)明與傳統(tǒng)的方法相比，其特點是：(1)無需使用催化劑；(2)氧化產(chǎn)物與燃油自動分離，無需使用萃取劑；(3)脫硫的同時獲得附加產(chǎn)品二苯并噻吩砜，變廢為寶，可以實現(xiàn)資源的有效利用。
【專利說明】一種無催化共氧化脫除模擬燃油中二苯并噻吩的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種模擬燃油脫硫的新方法，具體地說是關(guān)于一種利用無催化共氧化 法來脫除模擬燃油中二苯并噻吩的新方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 燃油燃燒排放的S0X是形成酸雨、導致大氣污染的重要因素之一。隨著全球范圍 內(nèi)燃油用量的不斷增大，對環(huán)境的危害也日趨嚴重。為滿足環(huán)保要求和提高我國油品的國 際競爭力，開展燃油深度脫硫技術(shù)的研究，已成為當務之急。
[0003] 傳統(tǒng)的加氫脫硫技術(shù)反應條件苛刻、設(shè)備投資和操作費用高、氫氣消耗量大。在目 前已有的非加氫脫硫技術(shù)中，氧化脫硫的操作條件相對溫和、設(shè)備投資較低，能將油品中的 硫化物氧化成極性大的砜、亞砜，再利用燃油與砜、亞砜極性差距大的特點，通過選擇合適 的有機萃取劑分離出砜、亞砜，從而達到脫硫的目的。氧化脫硫更容易脫除在加氫脫硫中難 以去除的苯并噻吩和二苯并噻吩類硫化物。因此，與加氫脫硫相比，氧化脫硫具有明顯的先 進性。
[0004] 目前發(fā)展的氧化脫硫技術(shù)都是在氧化劑和催化劑共同存在下的催化氧 化脫硫技術(shù)。以H202為氧化劑的催化氧化脫硫研究報道較多（Ind. Eng. Chem. Res.，2008, 49，11760-11763 ;Ind.Eng.Chem. Res.，2010, 49, 8998-9003 ;Chem.Eur. J. ,2012, 18,4775-4781)。由于以02或空氣為氧化劑能夠克服H202受熱易分解等固 有的缺點，被認為是一種有發(fā)展前途的廉價且環(huán)境友好的燃油脫硫技術(shù)。催化的〇 2氧 化脫硫研究已有文獻和專利報道（Fuel processing technology, 2009, 90, 317-323; Green Chem.，2010, 12, 1954-1598 ;Chem. Commun.，2012, 48, 11647-11649 ;CN103834432A ; CN103666536A ;CN103333711A)。本發(fā)明利用烷烴的無催化自氧化是一個自由基反應歷程， 可以引發(fā)體系中硫化物的氧化反應，從而實現(xiàn)燃油的無催化共氧化脫硫。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供了一種脫除模擬燃油中二苯并噻吩的新方法。該方法是采用氧氣作為 氧化劑，無需使用催化劑，利用模擬燃油中正辛烷的自氧化反應，引發(fā)硫化物二苯并噻吩高 選擇性地氧化成二苯并噻吩砜，從而實現(xiàn)燃油中二苯并噻吩的脫除。該方法不僅脫硫率高， 而且同時獲得附加產(chǎn)品二苯并噻吩砜，變廢為寶，可以實現(xiàn)資源的有效利用。
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實現(xiàn)的：
[0007] 將定量的二苯并噻吩溶于正辛烷，配成一定濃度的含硫模擬燃油。向高壓釜中加 入一定量的模擬燃油，用氮氣置換釜內(nèi)的空氣數(shù)次，然后充入一定壓力的氧氣，加熱并開啟 磁力攪拌，在一定溫度下反應一定時間。待高壓釜完全冷卻后，卸壓，開釜，氧化產(chǎn)物二苯并 噻吩砜以晶體的形式析出，傾倒出脫硫燃油，用微庫侖儀測定脫硫率。
[0008] 本發(fā)明方法所述的氧氣壓力一般為〇· 5?1. OMPa，反應溫度一般為123?132°C， 反應時間一般為7?10h。
【權(quán)利要求】
1. 一種無催化共氧化脫除模擬燃油中二苯并噻吩的方法。其特征是采用氧氣為氧化 齊IJ，利用模擬燃油中正辛烷的自氧化反應，引發(fā)硫化物二苯并噻吩高選擇性地氧化成二苯 并噻吩砜，從而實現(xiàn)燃油中二苯并噻吩的脫除。該方法不僅脫硫率高，而且同時獲得附加產(chǎn) 品二苯并噻吩砜，變廢為寶，可以實現(xiàn)資源的有效利用。
2. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征是將定量的二苯并噻吩溶于正辛烷，配成一定 濃度的模擬燃油。向高壓釜中加入一定量的模擬燃油，用氮氣置換釜內(nèi)的空氣數(shù)次，然后充 入一定壓力的氧氣，加熱并開啟磁力攪拌，在一定溫度下反應一定時間。待高壓荃完全冷卻 后，卸壓，開釜，氧化產(chǎn)物二苯并噻吩砜以晶體的形式析出，傾倒出脫硫燃油，用微庫侖儀測 定脫硫率。
3. 按照權(quán)利要求1和2所述的方法，氧氣壓力一般為0. 5?1. OMPa ;反應溫度一般為 123?132°C ;反應時間一般為7?10h。
【文檔編號】C10G27/04GK104087335SQ201410347607
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2014年7月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月21日
【發(fā)明者】于鳳麗, 解從霞, 柳春玉, 于世濤 申請人:青島科技大學