一種重苯加氫改質(zhì)方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種重苯加氫改質(zhì)方法，原料重苯經(jīng)過濾，與氫氣混合后進入預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)進行反應(yīng)，反應(yīng)流出物進行氣液分離，其中液相產(chǎn)物部分循環(huán)回預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)，剩余部分液相產(chǎn)物經(jīng)加熱進入主加氫反應(yīng)區(qū)，依次通過加氫保護反應(yīng)區(qū)和主加氫精制反應(yīng)區(qū)進行加氫反應(yīng)，所得加氫精制產(chǎn)物進入分離系統(tǒng)，分離所得液相產(chǎn)物進入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)進行加氫改質(zhì)反應(yīng)，所得加氫改質(zhì)產(chǎn)物經(jīng)分離后，得到汽油和柴油餾分。本發(fā)明方法可大幅度降低預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)的溫升，延長裝置運轉(zhuǎn)周期，降低循環(huán)氫壓縮機負荷，節(jié)省設(shè)備投資，為附加值較低的重苯提供了一種高經(jīng)濟性加工方法，不僅開發(fā)了原料的新用途，又拓展了清潔燃料油的原料來源，提高了柴油十六烷值。
【專利說明】一種重苯加氫改質(zhì)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種重苯的加氫方法，特別涉及一種兩段加氫生產(chǎn)清潔燃料油的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]世界石油資源的日益匱乏，使得各種非常規(guī)石油資源加工生產(chǎn)清潔燃料油技術(shù)成為熱點，其中技術(shù)之一是以煤化工副產(chǎn)為原料生產(chǎn)清潔燃料油。
[0003]重苯是煤化工行業(yè)粗苯加氫精制工藝過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物，在粗苯加氫工藝過程中，原料粗苯在多段蒸發(fā)器內(nèi)進行分離，高沸點組分如三甲苯、萘、茚滿、古馬隆等作為殘油從多段蒸發(fā)器底部排出，這部分殘油即為重苯。
[0004]重苯性質(zhì)一般為:初餾點95~130°C，干點230~280°C，20°C密度0.96~0.99g/cm3,芳烴含量一般為60wt%~85wt%，不飽和化合物含量一般為18wt%~25wt%，硫含量為
0.9wt%~1.3wt%,氮含量為0.6wt%~1.3wt%,氧含量為1.0wt%~2.0wt%。重苯雖然餾程較輕，但其芳烴含量高且典型化合物含量集中，密度大，雜質(zhì)含量高，故重苯是一種不同于石油餾分的特殊原料。
[0005]目前國內(nèi)大多數(shù)廠家都將重苯作為粗燃料油或溶劑油處理，只有極少數(shù)企業(yè)用于生產(chǎn)古馬隆-茚樹脂，因為石油樹脂在價格和性能等方面比古馬隆樹脂更具競爭力，且古馬隆樹脂有毒，已逐步被石油樹脂取代。另外，由于重苯中含有一定量的0、S、N等雜環(huán)化合物，作為溶劑油除安定性差外還具有刺激性氣味，直接作為燃料油時不但品質(zhì)不高且污染環(huán)境，即目前這些用途均存在 產(chǎn)品質(zhì)量差、缺乏競爭力或污染環(huán)境的問題。
[0006]為了更好地利用重苯，提高其附加值，CN101712888A公開了一種重苯加氫精制工藝方法，該方法主要采用固定床預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)和固定床主加氫反應(yīng)器進行選擇性加氫精制，所得的加氫生成油經(jīng)冷卻、氣提、蒸餾和精餾等過程得到溶劑油和工業(yè)萘。該方法改善了產(chǎn)品質(zhì)量，在一定程度上提高了原料的附加值，但是其提供的加氫精制工藝條件不能使重苯轉(zhuǎn)化為清潔燃料油產(chǎn)品，同時對于因重苯中不飽和組分含量高，典型化合物含量集中，導(dǎo)致的預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)溫升大的問題沒有提及解決方法，因為重苯中不飽和化合物如苯乙烯含量較高，如果有一個苯乙烯分子進行了預(yù)加氫精制反應(yīng)，那么重苯中其它成萬上億個苯乙烯分子都要發(fā)生反應(yīng)，由此產(chǎn)生的反應(yīng)熱將很大，如果不采取相應(yīng)的方法，即使打冷氫，也可能因無法選擇到適合的循環(huán)氫壓縮機而導(dǎo)致無法降低溫升，最后導(dǎo)致裝置飛溫，使催化劑永久性失活，甚至燒壞反應(yīng)器，后果嚴重，即該方法工業(yè)實施性差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種重苯加氫生產(chǎn)清潔燃料油的方法。本發(fā)明不但能使重苯經(jīng)加氫反應(yīng)生產(chǎn)清潔的汽油和柴油產(chǎn)品，而且可以有效解決預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)溫升大的問題，保護加氫改質(zhì)催化劑的活性穩(wěn)定性，對裝置的安全平穩(wěn)操作和延長裝置運轉(zhuǎn)周期有利。[0008]本發(fā)明的技術(shù)方案為，一種重苯加氫改質(zhì)方法，包括:
(1)原料重苯經(jīng)過濾，與氫氣混合后進入預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)，與加氫精制催化劑接觸進行加氫精制反應(yīng)；
(2)步驟(1)中的預(yù)加氫精制所得產(chǎn)物進行氣液分離；
(3)步驟(2)中所得液相產(chǎn)物部分循環(huán)回預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)；
(4)步驟(2)中所得液相產(chǎn)物剩余部分進入主加氫反應(yīng)區(qū)，依次經(jīng)過加氫保護反應(yīng)區(qū)和主加氫精制反應(yīng)區(qū)，在氫氣存在下，依次與加氫保護催化劑和加氫精制催化劑接觸進行加氫反應(yīng)，得到加氫精制產(chǎn)物；
(5)步驟(4)中的加氫精制產(chǎn)物進行氣液分離，
(6)步驟(5)中分離所得液相產(chǎn)物進入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)，在氫氣存在下，與加氫改質(zhì)催化劑接觸反應(yīng)后，得到加氫改質(zhì)產(chǎn)物；
(7)步驟(6)中加氫改質(zhì)產(chǎn)物經(jīng)分離，得到汽油和柴油餾分。
[0009]本發(fā)明方法中，步驟(2)中所得液相產(chǎn)物循環(huán)回預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)，所述的循環(huán)回預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)的液相產(chǎn)物與重苯重量比為1~4:1。
[0010]本發(fā)明方法中，所述的預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)的操作條件為:反應(yīng)溫度為100~250°C、氫分壓為1.0~6.0MPa、氫油體積比為100:1~600: 1、體積空速為1.0~10.0h'
[0011]本發(fā)明方法中，所述的主加氫反應(yīng)區(qū)的操作條件為:反應(yīng)溫度230~430°C、氫分壓6.0~18.0MPa、氫油體積比600:1~1800: 1、體積空速0.4~2.5h'優(yōu)選的操作條件為:反應(yīng)溫度340~380°C、氫分壓6.0~10.0MPa、氫油體積比600:1~1200: 1、體積空速
1.0 ~2.5h'
[0012]本發(fā)明方法中，所述的加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)的操作條件為:反應(yīng)溫度340°C~440°C、氫分壓4.0MPa~12.0MPa、氫油體積比500:1~1500: 1、體積空速0.51h-1~4.0h'優(yōu)選操作條件為:反應(yīng)溫度340~380°C、氫分壓6.0~9.0MPa、氫油體積比500:1~900: 1、體積空速0.9~1.5h'
[0013]本發(fā)明方法中，所述的主加氫反應(yīng)區(qū)的加氫保護反應(yīng)區(qū)和主加氫精制反應(yīng)區(qū)可以在同一個反應(yīng)器內(nèi)或者分別在不同的反應(yīng)器內(nèi)，所述加氫保護催化劑與加氫精制催化劑的體積比為1:4~1:8。
[0014]本發(fā)明方法中，步驟(2)、步驟(5)和步驟(7)分離所得氣體經(jīng)分液、增壓后，作為循環(huán)氫和/或冷氫。
[0015]本發(fā)明方法中，所述的重苯是粗苯加氫的副產(chǎn)物，其性質(zhì)如下:初餾點95~130°C，干點 230 ~280°C，20°C密度 0.96 ~0.99g/cm3，芳烴含量一般為 60wt% ~85wt%，不飽和化合物含量一般為18wt%~25wt%，硫含量為0.9wt%~1.3wt%,氮含量為0.6wt%~
1.3wt%,氧含量為 1.0wt% ~2.0wt%。
[0016]本發(fā)明方法中，所述的預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)使用具有高孔容和高比表面積的加氫精制催化劑，催化劑是以VIB族和/或第VDI族金屬為活性金屬組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第VI B族金屬為Mo和/或W，第VDI族金屬為Co和/或Ni ;預(yù)加氫精制反應(yīng)器使用的催化劑優(yōu)選性質(zhì)為:孔容0.35~0.70ml/g,比表面積為優(yōu)選為280~400m2/g，催化劑中以氧化物計加氫活性金屬組分含量為5%~20%,優(yōu)選為8%~16%。本領(lǐng)域中適合上述性質(zhì)的商品加氫精制催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FHRS-1捕硅催化劑等。[0017]本發(fā)明方法中，所述主加氫精制反應(yīng)區(qū)中裝填的加氫精制催化劑為常規(guī)的加氫精制催化劑或加氫裂化預(yù)處理催化劑，一般以VI B族和/或第VDI族金屬為活性組分，以氧化鋁、含硅氧化鋁或含硅和磷的氧化鋁為載體，第VI B族金屬一般為Mo和/或W，第VDI族金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量為基準，第VI B族金屬含量以氧化物計為10wt%~35wt%,第珊族金屬含量以氧化物計為3wt%~15wt%,該催化劑的性質(zhì)如下:比表面為100~350m2/g，孔容為0.15~0.60ml/g。主要的催化劑有中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院研制開發(fā)的3936、3996、FF-16、FF-26等。
[0018]本發(fā)明方法中，加氫保護反應(yīng)區(qū)中裝填加氫保護催化劑，主要用于脫除雜質(zhì)和部分殘?zhí)?，以避免下游加氫催化劑結(jié)焦，延長裝置的運轉(zhuǎn)周期。所述的加氫保護催化劑可采用常規(guī)渣油加氫保護劑或渣油加氫脫金屬催化劑，一般以VI B族和/或第VDI族金屬為活性組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第VI B族金屬一般為Mo和/或W，第VDI族金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量計，活性金屬含量以氧化物計為0.5wt%~18wt%，優(yōu)選組成如下:第VI B族金屬含量以氧化物計為0.5wt%~15wt%,第VDI族金屬含量以氧化物計為
0.5wt%~8wt%，形狀可以為空心圓柱體、三葉草狀、四葉草或球狀等。例如:撫順石油化工研究院研發(fā)的 FZC-103、FZC-200、FZC-100 和 FZC-102B 催化劑。
[0019]本發(fā)明方法中，所述的加氫改質(zhì)反應(yīng)器中，僅裝填加氫改質(zhì)催化劑。所用的加氫改質(zhì)催化劑為具有良好芳烴飽和及較高開環(huán)選擇性的催化劑，一般以第VI B族和/或第VDI族金屬為活性組分，第VI B族金屬一般為Mo和/或W，第VDI族金屬一般為Co和/或Ni。該催化劑的載體為氧化鋁、含硅氧化鋁和分子篩中一種或多種。以催化劑的重量計，第VIB族金屬含量以氧化物計為10wt%~35wt%,第VDI族金屬含量以氧化物計為3wt%~15wt%,分子篩含量為5wt%~40wt%，氧化鋁含量為10wt%~80wt%，其比表面為100m2/g~650m2/g，孔容為0.15mL/g~0.50mL/g。分子篩可以是Y型分子篩和/或β型分子篩等。如中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院研制開發(fā)的3963和FC-18。
·[0020]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點。
[0021]1、由于原料重苯中不飽和化合物含量較高，如茚、古馬隆和苯乙烯等，本發(fā)明采用預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)液相產(chǎn)物循環(huán)回預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)前與原料重苯混合的方式，可以有效降低重苯中這些典型化合物的濃度，可以大幅度降低預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)的溫升，避免了由于溫升高，導(dǎo)致使催化劑結(jié)焦永久性失活，有利于裝置的平穩(wěn)安全操作，并可延長裝置運轉(zhuǎn)周期。同時，解決了由于溫升過高，而必須設(shè)置多臺反應(yīng)器或較多催化劑床層的問題；也解決了因反應(yīng)器或床層間冷氫量增大，導(dǎo)致循環(huán)氫壓縮機負荷增大的問題，此兩方面均可大大節(jié)省設(shè)備投資。
[0022]2、由于原料中氧含量較高，加氫精制后的分離系統(tǒng)能及時排出對加氫改質(zhì)催化劑有影響的水，因為水會導(dǎo)致催化劑載體骨架坍塌，引起金屬聚積，從而對催化劑活性和穩(wěn)定性產(chǎn)生不利影響。這樣一方面保護了后續(xù)加氫改質(zhì)催化劑的活性，同時緩解了加氫精制反應(yīng)區(qū)工藝條件苛刻度，有助于降低加氫精制反應(yīng)區(qū)的溫升，可大大節(jié)省設(shè)備投資，延長了裝置的運轉(zhuǎn)周期。分離后的加氫精制液相產(chǎn)物進入加氫改質(zhì)反應(yīng)器，使加氫精制產(chǎn)物中尚未完全飽和的萘類化合物如四氫萘等經(jīng)加氫改質(zhì)反應(yīng)先飽和后開環(huán)，生成帶有多側(cè)鏈的烷基苯，從而轉(zhuǎn)化為較理想的柴油組分，提高了柴油餾分的十六烷值，生產(chǎn)出合格的柴油，且兼具凝點低的優(yōu)點。[0023]3、本發(fā)明方法中，原料重苯先經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)加氫反應(yīng)后，再進入主加氫精制反應(yīng)區(qū)進一步反應(yīng)，可使重苯中不飽和化合物先加氫飽和，避免因溫度較高在換熱器或主加氫反應(yīng)區(qū)上部發(fā)生聚合反應(yīng)生成高聚物并累積在其中，產(chǎn)生壓差，影響裝置運轉(zhuǎn)周期。
[0024]4、本發(fā)明除了得到清潔的低凝柴油調(diào)和組分外，還副產(chǎn)部分清潔汽油調(diào)和組分，為附加值較低的重苯提供了一種提高其經(jīng)濟性的加工方法，不僅開發(fā)了原料的新用途，又拓展了清潔燃料油的原料來源。
【專利附圖】

【附圖說明】 [0025]圖1為本發(fā)明方法的示意流程圖。
【具體實施方式】
[0026]結(jié)合附圖1對本發(fā)明作進一步說明。原料重苯I經(jīng)過濾器2過濾后，與新氫3及來自氣液分離器6的循環(huán)氫7混合物一起進入預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)4，與其中的加氫精制催化劑接觸進行預(yù)加氫精制反應(yīng)，預(yù)加氫精制產(chǎn)物5經(jīng)氣液分離器6分離后，液相產(chǎn)物8中，部分液相產(chǎn)物返回預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)4，剩余部分液相產(chǎn)物與新氫3和來自分離系統(tǒng)11的循環(huán)氫12混合后，進入主加氫反應(yīng)區(qū)9，與其中的加氫保護劑和加氫精制催化劑接觸進行加氫精制反應(yīng)，所得加氫產(chǎn)物10經(jīng)分離器11分離后，所述分離器11 一般包括高壓分離器和低壓分離器，分離出的液相產(chǎn)物13進入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)14進行加氫改質(zhì)反應(yīng)，所得加氫改質(zhì)產(chǎn)物15進入分離器16進行分離，所述分離器16 —般包括高壓分離器和低壓分離器，分離出的液相18經(jīng)汽提塔19汽提脫除硫化氫和氣體產(chǎn)品20后，汽提塔底液相21去分餾塔22，經(jīng)分餾塔22分餾后分別得到產(chǎn)品汽油餾分23和柴油餾分24。其中分離器6、分離器
11、分離器16分離所得的氣相經(jīng)分液和增壓后，可以一部分作為循環(huán)氫與新氫混合作為加氫反應(yīng)用氫，還可以一部分作為冷氫用于控制預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)4、主加氫反應(yīng)區(qū)9和加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)14的催化劑床層溫升。
[0027]下面的實施例將對本方法予以進一步說明，但并不僅限于此。
[0028]實施例1~3
所用原料重苯性質(zhì)見表1，具體工藝流程見圖1。
[0029]實施例1~3中，預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)裝填FHRS-1催化劑，實施例1和實施例3中，主加氫反應(yīng)區(qū)由上到下依次裝填加氫保護催化劑FZC-103和加氫精制催化劑3936，兩種催化劑的裝填體積比為1:7 ;實施例2中，主加氫反應(yīng)區(qū)由上到下依次裝填加氫保護催化劑FZC-103和加氫精制催化劑FF-26，兩種催化劑的裝填體積比為1:5。實施例1和實施例2中，加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)裝填FC-18催化劑，實施例3中加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)裝填3963催化劑。
[0030]實施例1~3中，預(yù)加氫精制生成油經(jīng)氣液分離后，分離所得液相產(chǎn)物循環(huán)回預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)與原料重苯混合。實施例1和實施例2預(yù)加氫精制生成油與重苯循環(huán)重量比為3.0，實施例3的循環(huán)重量比為2.0。具體工藝條件和結(jié)果列于表2。
[0031]比較例I
該比較例中，預(yù)加氫精制生成油經(jīng)分離系統(tǒng)后所得的液相產(chǎn)物不循環(huán)回預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)與重苯混合，全部進入主加氫反應(yīng)區(qū)。預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)裝填3936催化劑，主加氫反應(yīng)區(qū)由上到下依次裝填加氫保護催化劑FZC-103和加氫精制催化劑FF-26，兩種催化劑的裝填體積比為1:5。運轉(zhuǎn)時間為1000小時，具體工藝條件和結(jié)果列于表2。
[0032]表1重苯性質(zhì)
【權(quán)利要求】
1.一種重苯加氫改質(zhì)方法，包括: (1)原料重苯經(jīng)過濾，與氫氣混合后進入預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)，與加氫精制催化劑接觸進行加氫精制反應(yīng)； (2)步驟(1)中的預(yù)加氫精制所得產(chǎn)物進行氣液分離； (3)步驟(2)中所得液相產(chǎn)物部分循環(huán)回預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)； (4)步驟(2)中所得液相產(chǎn)物剩余部分進入主加氫反應(yīng)區(qū)，依次經(jīng)過加氫保護反應(yīng)區(qū)和主加氫精制反應(yīng)區(qū)，在氫氣存在下，依次與加氫保護催化劑和加氫精制催化劑接觸進行加氫反應(yīng)，得到加氫精制產(chǎn)物； (5)步驟(4)中的加氫精制產(chǎn)物進行氣液分離； (6)步驟(5)中分離所得液相產(chǎn)物進入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)，在氫氣存在下，與加氫改質(zhì)催化劑接觸反應(yīng)后，得到加氫改質(zhì)產(chǎn)物； (7)步驟(6)中加氫改質(zhì)產(chǎn)物經(jīng)分離，得到汽油和柴油餾分。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中所述的循環(huán)回預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)的液相產(chǎn)物與重苯重量比為I~4:1。
3.按照權(quán) 利要求1所述的方法，其特征在于:所述的預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)的操作條件為:反應(yīng)溫度為100~250°C、氫分壓為1.0~6.0MPa、氫油體積比為100:1~600: 1、體積空速為 1.0 ~10.0h'
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述的主加氫反應(yīng)區(qū)的操作條件為:反應(yīng)溫度為230~430°C、氫分壓為6.0~18.0MPa、氫油體積比為600:1~1800: 1、體積空速0.4 ~2.5h L
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述的加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)的操作條件為--反應(yīng)溫度為340~440°C、氫分壓為4.0~12.0MPa、氫油體積比為500:1~1500: 1、體積空速為 0.5 ~4.0h、
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述加氫保護反應(yīng)區(qū)和主加氫精制反應(yīng)區(qū)在同一個反應(yīng)器內(nèi)或者分別在不同的反應(yīng)器內(nèi)，其中加氫保護催化劑與加氫精制催化劑的體積比為1:4~1:8。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述重苯是粗苯加氫的副產(chǎn)物，其性質(zhì)如下:初餾點95~130°C，干點230~280°C，20°C密度0.96~0.99g/cm3，芳烴含量為60wt%~85wt%，不飽和化合物含量為18wt%~25wt%jt含量為0.9wt%~1.3wt%，氮含量為 0.6wt% ~1.3wt%,氧含量為 1.0wt% ~2.0wt%。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)使用具有高孔容和高比表面積的加氫精制催化劑，催化劑以VIB族和/或第VDI族金屬為活性金屬組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第W B族金屬為Mo和/或W，第VDI族金屬為Co和/或Ni ;催化劑中以氧化物計，加氫活性金屬組分含量為5%~20%，催化劑性質(zhì)為:孔容0.35~0.70ml/g，比表面積為280~400m2/g。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述主加氫精制反應(yīng)區(qū)的加氫精制催化劑，為常規(guī)的加氫精制催化劑或加氫裂化預(yù)處理催化劑。
10.按照權(quán)利要求1或9所述的方法，其特征在于:所述主加氫精制化反應(yīng)區(qū)的加氫精制催化劑，以VI B族和/或第VDI族金屬為活性組分，以氧化鋁、含硅氧化鋁或含硅和磷的氧化鋁為載體，第VIB族金屬為Mo和/或W，第VDI族金屬為Co和/或Ni，以催化劑的重量為基準，第VIB族金屬含量以氧化物計為10wt%~35wt%,第VDI族金屬含量以氧化物計為3wt%~15wt%，所述催化劑性質(zhì)為，比表面為100~350m2/g，孔容為0.15~0.60ml/g。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:加氫保護反應(yīng)區(qū)中裝填加氫保護催化劑，所述加氫保護催化劑采用渣油加氫保護劑或渣油加氫脫金屬催化劑。
12.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于:所述加氫保護催化劑以VIB族和/或第VDI族金屬為活性組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第VI B族金屬為Mo和/或W，第VDI族金屬為Co和/或Ni，以催化劑的重量計，活性金屬含量以氧化物計為0.5wt%~18wt%。
13.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述的加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)采用的加氫改質(zhì)催化劑為具有良好芳烴飽和及較高開環(huán)選擇性的加氫改質(zhì)催化劑，以第VI B族和/或第VDI族金屬為活性組分，第VI B族金屬為Mo和/或W，第VDI族金屬為Co和/或Ni，該催化劑的載體為氧化鋁、含硅氧化鋁和分子篩中一種或多種，以催化劑的重量計，第VI B族金屬含量以氧化物計為10wt%~ 35wt%，第VDI族金屬含量以氧化物計為3wt%~ 15wt%，分子篩含量為5wt%~40wt%，氧化鋁含量為10wt%~80wt%，其比表面為100m2/g~650m2/g，孔容為0.15ml/g^0.50ml/g。
14.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)、步驟(5)和步驟(7)分離所得氣體經(jīng)分液、增壓后，作為循環(huán)`氫和/或冷氫。
【文檔編號】C10G67/00GK103789025SQ201210433520
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2012年11月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月5日
【發(fā)明者】許杰, 關(guān)明華, 張忠清, 姚春雷 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院